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2024年山东卷T20-原理综合变式题_05-化学-高考总复习_专项复习_2024年_2024年化学真题变式题

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1.水煤气是
的主要来源,研究
对
体系制
的影响,涉及主要反应如下:
回答列问题:
(1)
的焓变
       (用代数式表示)。
(2)压力p 下,
体系达平衡后,图示温度范围内
已完全反应,
在
温度时完全分解。气相中
,
和
摩尔分数随温度的变化关系如图所示,则a 线
对应物种为       (填化学式)。当温度高于
时,随温度升高c 线对应物种摩尔分数逐渐
降低的原因是       。
(3)压力p 下、温度为
时,图示三种气体的摩尔分数分别为0.50,0.15,0.05,则反应
的平衡常数
       ;此时气体总物质的量为
,
1
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则
的物质的量为       
;若向平衡体系中通入少量
,重新达平衡后,
分压
将       (填“增大”“减小”或“不变”),
将       (填“增大”
“减小”或“不变”)。
2.当前能源资源短缺,甲醇合成制备与应用是国际研究的热点。
Ⅰ.某温度下,利用
生产甲醇主要涉及以下反应。
反应1.
;
;
反应2.
;
;
回答下列问题:
(1)升高温度时,
的值将           (填“增大”“减小”或“不变”)。
(2)阿伦尼乌斯公式为
(其中k 为速率常数,A 和R 为常数,Ea为反应的活化能,e 为
自然对数的底,T 为温度),反应Ⅰ的速率方程为
,
,
①增大体系的压强,
           (填“增大”“减小”或“不变”);
②在催化剂作用下,将1mol 
和2mol 
的混合气体通入1L 密闭容器发生反应1、
2。当反应达到平衡状态时,
的转化率是60%,此时
和
的平均相对分子质量是
23,若反应1 的
,平衡时反应速率
           
。
2
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(3)将1mol 
(g)和3mol 
(g)充入密闭容器发生反应Ⅰ和Ⅱ,并达到平衡状态。相同温
度下,在不同压强下测得
的平衡转化率、
(g)的选择性[
]和CO 的选择性[
]随压强变化曲线如
图所示。图中表示
的平衡转化率的曲线是(填“m”“n”或“p”)           ,A 点时
的转化率为           。
(4)在恒压密闭容器中充入6mol 
、2mol 
,分别在1MPa 和10Mpa 下反应。分析温
度对平衡体系中
、CO、
的影响,设这三种气体物质的量分数之和为1,CO 和
的物质的量分数与温度变化关系如图:
3
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①表示10MPa 时CO 的物质的量分数随温度变化关系的曲线是           (填标号)。
200
②
~400℃,b、d 曲线基本重合的原因           。
Ⅱ.甲醇应用:利用甲醇分解制备烯烃,涉及反应如下:
(5)某温度下,总压P 条件下,平衡体系中各物质的物质的量分数随温度变化如图所示:
已知在1100K 时,
,此条件下的
           。
3.
和
重整制取合成气CO 和
,在减少温室气体排放的同时,可充分利用碳资
源。该重整工艺主要涉及以下反应:
反应a:
    
反应b:
        
反应c:
    
反应d:
    
(1)重整时往反应体系中通入一定量的水蒸气,可在消除积碳的同时生成水煤气,反应为
,该反应的△H=             (写出一个代数式)。
(2)关于
和
重整,下列说法正确的是 (填编号)。
4
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A.
的物质的量保持不变时,反应体系达到平衡状态
B.恒容时通入
增大压强,
的平衡转化率减小
C.加入反应c 的催化剂,该反应的平衡常数K 增大
D.达到平衡后,降低反应温度,反应d 的
(3)一定压强下,按照
投料,
和
重整反应达到平衡时各组分的
物质的量分数随温度的变化如图所示
①图中曲线m、n 分别表示物质             、             的变化(选填“
”“CO”
或“
”)。
700℃
②
后,C(s)的物质的量分数随温度升高而增大的原因是  
 
。
③某温度下体系中不存在积碳,
和
的物质的量分数分别是0.50、0.04,该温度下
甲烷的平衡转化率为             ,反应b 的平衡常数K=             (列出计算式)。
4.含氨污染物的有效去除和含碳资源的充分利用是重要研究课题。回答下列问题:
(1)利用尾气
与
反应制备新型硝化剂
,过程中见下表,其中x、y、z 为常数。
过程
反应
焓变
平衡常数K 与温度T 关
系
Ⅰ
5
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Ⅱ
Ⅲ
①反应Ⅲ的活化能
(正)      
(逆)(填“>”或“<”).
②
的数值范围是     。 (填标号)
A.<-2    B. -2~0    C.0~2    D. >2
(2)
与
重整是
利用的研究热点之一。该重整反应体系有以下反应:
Ⅰ.
  
Ⅱ.
  
Ⅲ.
  
(只在高温下自发进行)
①在一定压强和催化剂的条件下,将等物质的㫫的
和
通入重整反应器中,平衡时,
、
的物质的量分数及转化率随温度变化的关系如图所示。平衡时
的物质的量
分数随温度变化的曲线是      (填标号)。温度高于
后,曲线
超过曲线的可能原
因为                。
②在
时,将
和
按物质的量之比为
充入密闭容器中,分别在无催化剂和
6
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催化下反应相同时间,所得
的转化率与温度的关系如图所示。
点
转化率相
等的原因是           。
③设
为相对压力平衡常数,用相对分压代替浓度即可得相对压力平衡常数的表达式[气
体的相对分压等于其分压(单位为
)除以标准压强
]。现向恒容密闭容1 器
中按
充入原料气,初始总压为
,发生反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,体系达
到平衡时
的分压为
,此温度下反应Ⅲ
,则
的平衡转化率为      。
5.天然气的主要成分为
,是重要的燃料和化工原料.以
为原料合成甲烷涉及
的主要反应如下:
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
回答下列问题:
(1)
       
。
(2)一定条件下,若只发生反应Ⅱ,测得CO 的平衡转化率与温度、起始投料比m(
的关系如图所示.已知
(
速率常
数,只与温度有关)。
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①图中投料比
的大小顺序为       ,判断依据是       。
②若在
的密闭容器中充入
和
,在一定温度下,经
达到平衡,平衡时
CO 的转化率为50%,则前
氢气的反应速率
       
.此时
  
 
.(填写分数即可,不用化简),达到平衡后,升高温度,
       (填“增大”“减
小”或不变”)。
(3)将
和
通入密闭容器,在一定条件下进行反应.达到平衡时,容器中
为
为
,容器中总压强为p,则甲烷的压强为       ,反应Ⅲ的平衡常数
       (以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
6.二氧化碳—甲烷重整反应制备合成气(
)是一种生产高附加值化学品的低碳过
程。该过程存在如下化学反应:
①
②
③
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④
回答下列问题:
(1)
=      ,反应①      正向自发进行(填标号)。
A.低温下能            B.高温下能            C.任何温度下都能        D.任何温度下都不能
(2)反应体系总压强分别为5.00MPa、1.00MPa 和0.50MPa 时,
平衡转化率随反应温度
变化如图所示,则代表反应体系总压强为5.00MPa 的曲线是      (填“Ⅰ”“Ⅱ”或
“Ⅲ”),判断依据是 
(3)当反应传系总压强为0.1MPa 时,平衡时部分组分的物质的量随反应温度变化如图所示。
随反应温度的升高,
的物质的量先增加后减少。主要原因是      .
(4)恒温恒压条件下,向容器中通入1mol
和1mol
,达到平衡时CH4的转化率为
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80%,
的转化率为50%,碳单质的物质的量为0.8mol,
的物质的量为      mol,
反应①用摩尔分数表示的平衡常数
=      (结果保留两位小数)。上述平衡时
。向体系通入
气,重新达到平衡时。
,则
      
(填
“>”“<”或“=”)。(已知反应
的
,物质的
摩尔分数
)
7.在催化剂的作用下,利用合成气(主要成分为CO、
和
)合成甲醇时涉及了如下反
应:
反应Ⅰ.
    
反应Ⅱ.
        
反应Ⅲ.
        
回答下列问题:
(1)
=      
。
某温度下,盛有1mol CO 的密闭容器通入
发生反应Ⅰ,测得平衡时
(g)的体积分
数变化如图所示。
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(2)a、b、c 三点中,
转化率最大的是       (填字母)。
(3)图中,n=      mol,此时CO 的转化率为50%,反应体系总压为pPa,则该温度下反应
Ⅰ的平衡常数Kp=    Pa-2(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
一定条件下,某密闭容器中投入1mol
和3mol
发生反应Ⅱ和Ⅲ。
(4)升高反应体系温度,合成甲醇的反应速率      (填“增大”“减小”或“不变”)。
(5)加入少量CO,平衡时甲醇的量    (填“增多”“减少”或“不变”)。
(6)达到平衡后,缩小容器体积,反应Ⅲ的平衡      (填“正向”“逆向”或“不”)移动。
改变温度和投气比[
]发生反应:
,测得
CO 平衡转化率如表所示(其他反应条件相同)。
平衡点
a
b
c
0.5
0.5
1
CO 平衡转
化率
50
33.3
50
(7)a、b、c 三点对应的反应温度由高到低顺序是     。
研究表明,反应
的速率方程为
,
式中yCO、yH2O、yCO2、yH2分别表示相应的物质的量分数,Kp为平衡常数,k 为反应的速率
常数,温度升高时k 值增大。在气体组成和催化剂一定的情况下,反应速率随温度变化的
曲线如图所示。
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(8)根据速率方程分析,
时v 逐渐减小的原因是        。
8.甲醇制烯烃是一项非石油路线烯烃生产技术。
I.甲醇在一定条件下可发生反应生成
,烯烃产物之间存在如下转化关系:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
反应达平衡时,三种组分
的物质的量分数
随温度
的变化关系如图
所示。
(1)反应Ⅲ的
       。
(2)图1 中曲线b 代表的组分是       ,曲线代表的组分是       。
(3)
后,曲线a 下降的原因是       。
Ⅱ.将
和
充入
恒容密闭容器中,分别在两种不同催化剂I、Ⅱ下
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发生反应
,相同时间内
的转化率随温度
变化曲线如图所示。
(4)催化剂I、Ⅱ中催化效率较高的是       。
(5)在催化剂作用下,随温度的升高,
的转化率先增大后减小,理由是 
(6)已知C 点容器内压强为P,在
温度下,用平衡分压代替平衡浓度表示的压强平衡常数
为       (用含P 的关系式表示,已知:分压=气体总压气体体积分数)。
9.乙醇可以通过部分氧化制氢气,涉及的相关反应方程式如下:
a)
  
b)
  
c)
  
d)
  
(1)若发生反应
,可提高乙醇中氢原子的利用
率,反应的
       (用代数式表示)。
(2)用平衡分压代替平衡浓度时,平衡常数可表示为
,各反应的
随温度的变化如图1
所示。
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①以上反应中,属于吸热反应的有       (填字母)。
②平衡常数大于
时可认为反应完全,则
时,反应完全进行的有       (填字母)。
(3)恒压条件下往反应容器中通入
和少量
,平衡时体系中各物质(
、
、
、
、
)的物质的量分数随温度的变化如图2 所示。
①图中表示
的曲线为       。(填“
”或“
”)。
②下列说法正确的是       (填编号)。
A.当气体密度不再发生变化时,反应达到平衡状态
B.温度升高,反应的
增大,
减小
C.达到平衡时分离出部分
,反应c 的平衡常数增大
D.加入稀有气体,重新达到平衡时
的物质的量增加
③
下达到平衡时
和
均反应完全,
、
和
的物质的量分数分别为
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0.20、0.32、0.12,则平衡时
的物质的量为       
,反应c 的平衡常数K=     。
10.
通过不同方式转化为高附加值化学品有利于实现“双碳目标”,其中
加氢转
化为二甲醚(
)是常见的一种方式,其反应过程如下:
Ⅰ.
 
Ⅱ.
 
Ⅲ.
 
回答下列问题:
(1)
加氢制
反应的热化学方程式为           。
(2)进料比
时,不同压强下
平衡转化率随温度的变化关系如图所示。
①四条曲线对应压强
、
、
和
由大到小的顺序为           ,判断依据是  
 
。
②压强为
时,
平衡转化率随温度升高先减小后增大,原因是           。
(3)上图中,当反应温度高于350℃时几条曲线重合,说明此时的转化率不受压强影响,原
因是           。
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(4)反应Ⅱ和反应Ⅲ的平衡常数(
)随温度变化关系如图2 所示,表示反应Ⅱ的曲线为   
(填“a”或“b”)。恒温恒压条件下,向体系中通入
和
,达到平衡时
转
化率为50%,
为0.07mol,该条件下生成的CO 可以忽略不计,则
的物质
的量为           mol,
加氢制
的反应用摩尔分数表示的平衡常数
   
(列出计算式)。(已知反应
的
,物质i 的摩尔分数
。)
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参考答案:
1.(1)
+
+
(2)     
     当温度高于T1,
已完全分解,只发生反应Ⅱ,温度升高,反应
Ⅱ逆向移动,所以
的摩尔分数减小。
(3)     
     0.5     不变     不变
【详解】(1)已知三个反应: 
Ⅰ.
 
Ⅱ.
Ⅲ.
设目标反应
为Ⅳ,根据盖斯定律,Ⅳ=Ⅰ
+Ⅱ+Ⅲ,所以
+
+
。
(2)图示温度范围内
已完全反应,则反应Ⅰ已经进行完全,反应Ⅱ和Ⅲ均为放热反应,
从开始到T1,温度不断升高,反应Ⅱ和Ⅲ逆向移动,依据反应Ⅱ,
量减小,摩尔分数减
小,
量升高,摩尔分数,且二者摩尔分数变化斜率相同,所以a 曲线代表
的摩尔分
数的变化,则c 曲线代表
的摩尔分数随温度的变化,开始到T1,
的摩尔分数升高,
说明在这段温度范围内,反应Ⅲ占主导,当温度高于T1,
已完全分解,只发生反
应Ⅱ,所以
的摩尔分数减小。
1
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(3)①压力p 下、温度为
时,
、
、
和摩尔分数分别为0.50、0.15、0.05,则
H2O(g)的摩尔分数为:
,则反应
的
平衡常数
 
;
②设起始状态1molC(s),xmolH2O(g),反应Ⅰ进行完全。
则依据三段式:
 
根据平衡时
、
、
和摩尔分数分别为0.50、0.15、0.05,则有
、
、
,解出
,
,
则
,而由于平衡时n(总)=4mol,则
y=4,y=
,则
n(CaCO3)= 
=
=0.5。
③若向平衡体系中通入少量
,重新达平衡后,反应
的
Kp=
,温度不变,Kp 不变,则分压
不变;体系中增加了
,若反应Ⅱ
逆向移动,在CO2分压不变的前提下,CO、H2O 的分压增大,H2分压减小,则反应Ⅱ的
Kp 将会发生变化,与事实不符, 所以为了保证Ⅱ的Kp 也不变,最终所有物质的分压均不
变,即
不变。
2.(1)减小
(2)     不变     0.512
2
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(3)     n     24%
(4)     d     200~400℃以反应Ⅰ为主,加压反应Ⅰ正向移动,
增大,对反应Ⅱ
起抑制作用;升温对反应Ⅱ有促进作用,两种因素作用相当,导致CO 物质的量分数几乎
不变
(5)
或者
【详解】(1)根据盖斯定律,由“反应Ⅰ+反应Ⅱ”得:
 ,其反应热
,其平衡常数K=K1•K2,升高温度,
该反应的平衡状态逆向移动,则K=K1•K2的值将减小。
(2)增大体系的压强,反应的活化能、温度没有变化,k 也不改变,因此K 正-k 逆,保持不
变;反应达到平衡状态时,
的转化率是60%,则剩余
物质的量为0.4mol,
和
的平均相对分子质量是23,则n(
):n(
)=1:1,剩余
物质的量为0.4mol,平衡时
反应速率
=20×0.4mol/L×(0.4mol/L)3=0.512
;
(3)增大压强,反应Ⅰ平衡正向移动,反应Ⅱ平衡逆向移动,则
的平衡转化率增大,
的选择性增大,CO 的选择性减小,由于
的选择性与CO 的选择性之和等于
100%,因此m 曲线表示
的选择性,p 曲线表示CO 的选择性,n 曲线表示
的平
衡转化率。A 点时,
的平衡转化率为30%,CO 的选择性也为30%,则
的选择
3
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性为70%。达到平衡时,设反应Ⅰ中有amol
反应了,则消耗了3amolH2,生成了amol
,反应Ⅱ中有bmol
反应了,则消耗了bmolH2,生成了bmolCO,则
,
,解得a=0.21,b=0.09,H2的转化率为:
。
(4)①根据
,温度升高,反应Ⅰ平衡逆向移动,反应Ⅱ平衡正向移动,减小
,a、c 曲线表示不同压强下
的物质的量分数,b、d 曲线表示不同压强下
CO 的物质的量分数。当温度相同时,10MPa 相对于1MPa,为增大压强,反应Ⅰ平衡正向
移动,
的物质的量分数增大,反应Ⅱ平衡逆向移动,CO 的物质的量分数减小,因
此表示10MPa 时
、CO 的物质的量分数随温度变化关系的曲线分别是a、d;200~
400℃以反应Ⅰ为主,加压反应Ⅰ正向移动,
增大,对反应Ⅱ起抑制作用;升温对
反应Ⅱ有促进作用,两种因素作用相当,导致CO 物质的量分数几乎不变
(5)已知在1100K 时,
,设向容器加入5mol 
发生前两个反
应,生成n(
)=1mol,n(
)=1mol,n(
)=5mol,由此可列下列
因
所以(1-3n)=2(1+2n),解得n=
,所以最终平衡体系中含有1-
4
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3n=
mol
,(1+2n) =
mol
,以及5mol
,P(
)=
,P(
)=
,
=
3.(1)△H1-△H2-△H3
(2)AD
(3)     CO2     H2     反应c 为吸热反应,反应d 为放热反应。700℃后,随着温度升
高,反应c 右移对C(s)的物质的量分数的影响比反应 d 左移的大     12.5% 
【详解】(1)该反应由a-b-c 得到即△H=△H1-△H2-△H3。答案为△H1-△H2-△H3;
(2)A.随着反应进行CH4不断减少,平衡时保持不变,A 项正确;
B.恒容时,平衡体系中各物质的浓度不发生改变,平衡不移动,CO2转化率不变,B 性错
误;
C.加入催化剂只改变反应历程不改变平衡常数,C 项错误;
D.达到平衡后,降低温度反应d 正向移动,v 正>v 逆,D 项正确;
故选AD。
(3)反应起始投入CH4和CO2为2:1,所以m 为CO2。同时700℃之后C 固体增加,即
700℃以上的高温有利于反应c 正向进行,反应c 正向进行H2物质的量分数增加则n 为
H2。P 为CO。设反应投入CH4和CO2物质的量分别为2mol、1mol。根据反应列出以下三
段式:
5
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,则平衡时CO2物质的量为(1-n-m)mol,CO
的物质的量为(n+2m)mol,H2O 物质的量为nmol,H2为(2m-n)mol,CH4为(2-m)mol,则
平衡体系中气体总物质的量为(3+m)mol。已知CH4和H2O 的物质的量分数分别是0.50、
0.04,则建立等式为
、
得m=0.25、n=0.14。则CH4 的转化率为
。则K=
。答案
为反应c 为吸热反应,反应d 为放热反应。700℃后,随着温度升高,反应c 右移对C(s)的
物质的量分数的影响比反应 d 左移的大;12.5%;
。
4.(1)     <     C
(2)     a     曲线c 和d 分别代表
和
的转化率曲线,温度高于
后,升高温
度有利于反应Ⅲ的进行,导致
的转化率大于
的转化率     催化剂失去活性     
68%
【详解】(1)①根据
,平衡常数K 与温度T 成反比,即温度升高,平衡常
数减小,则该反应为放热反应,ΔH=Ea(正)-Ea(逆)<0,则Ea(正)<Ea(逆),故答案为<;
②根据上述分析,反应Ⅰ和反应Ⅱ均为放热反应,即ΔH2<0,ΔH3<0,根据盖斯定律反应
Ⅰ=反应Ⅲ×2-反应Ⅱ,则ΔH1=2ΔH3-ΔH2<0,推出
选项C 正确;故答案为C;
(2)①CO2、CH4为反应物,其物质的量分数均随温度的升高而减小,低温时,反应Ⅲ不
发生,只发生反应Ⅰ和Ⅱ,所以CO2的物质的量分数小于CH4的物质的量分数,平衡时
CO2的物质的量分数随温度变化的曲线是a;曲线c 和d 分别代表CO2和CH4的转化率曲线,
6
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温度高于1300K 后,升高温度有利于反应Ⅲ的进行,导致CH4的转化率大于CO2的转化率,
故答案为a;曲线c 和d 分别代表CO2和CH4的转化率曲线,温度高于1300K 后,升高温度
有利于积碳反应的进行,导致CH4的转化率大于CO2的转化率;
a
②点时与无催化剂的转化率相同,说明催化剂已无催化活性,其可能原因为催化剂失去活
性,故答案为催化剂失去活性;
③由反应Ⅲ
,
,某温度下反应Ⅲ的
,平衡
时
的分压为40kPa,则平衡时p(CH4)=
kPa,根据阿伏伽德罗定律推论,恒温恒容时
气体的压强之比等于物质的量之比,按投料比n(CO2) n(CH
∶
4)=1 1∶,初始总压为100kPa,则
起始时p(CH4)=50kPa,已转化的p(CH4)=(50-
)kPa,则甲烷的平衡转化率为α(CH4)=
=68%,故答案为68%。
5.     -157.1     
     相同温度下,增大氢气的浓度CO 的转化率增大  
0.15     
     减小     
     
【分析】根据盖斯定律:Ⅰ=Ⅱ+Ⅲ,计算
;平衡时
,
,由此计算;将
和
通入密闭容器,在一定条件下进行反应,达到平衡时,容器中
为
为
,根据碳原子守恒:CO2为(1-a-b)mol,根据氧原子守恒:H2O 为2-
2n(CO2)-n(CO)=2mol-2(1-a-b)mol-bmol=(2a+b)mol,n(H2)=
×[b-2n(H2O)-4n(CH4 )]mol=
7
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×[b-2(2a+b)-4a]mol=(3-4a-b)mol,平衡时气体的总物质的量为n(CO2)+n(CO)+n(H2O)
+n(H2)=(4-2a)mol,计算甲烷的压强p(CH4)=p 总×
;Ⅲ中各组分的分压为:p(CO2)=
,p(H2)=
,p(CO)=
,p(H2O)=
,代入Kp=
计算。
【详解】(1)Ⅰ.
,Ⅱ.
,Ⅲ.
,根据盖斯定律:Ⅰ=Ⅱ+Ⅲ,
=-198
+40.9
=-157.1
。故答案为:-157.1;
(2)①图中投料比
的大小顺序为
,判断依据是相同温度下,增大氢
气的浓度CO 的转化率增大。故答案为:
;相同温度下,增大氢气的浓度CO
的转化率增大;
②若在
的密闭容器中充入
和
,在一定温度下,经
达到平衡,平衡时
CO 的转化率为50%,
则前
氢气的反应速率
=0.15
,此时
8
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=
,(填写分数即可,不用化简),达到平衡后,升高
温度,平衡逆向移动,逆速率大于正速率,
减小(填“增大”“减小”或不变”)。故
答案为:0.15;
;减小;
(3)将
和
通入密闭容器,在一定条件下进行反应,达到平衡时,容器中
为
为
,根据碳原子守恒:CO2为(1-a-b)mol,根据氧原子守恒:H2O 为
2-2n(CO2)-n(CO)=2mol-2(1-a-b)mol-bmol=(2a+b)mol,n(H2)=
×[b-2n(H2O)-4n(CH4 )]mol=
×[b-2(2a+b)-4a]mol=(3-4a-b)mol,平衡时气体的总物质的量为n(CO2)+n(CO)+n(H2O)
+n(H2)=(4-2a)mol,所以甲烷的压强p(CH4)=p 总×
=
 ;Ⅲ中各组分的分压为:
p(CO2)=
,p(H2)=
,p(CO)=
,p(H2O)=
,Kp=
=
。故答案为:
;
。
6.(1)     +247.3kJ/mol     B
(2)     Ⅲ     甲烷反应的方程式中,反应前后气体计量数增大,其它条件不变时,增大
压强平衡逆向移动,CH4的转化率降低
(3)温度较低时,反应放热,以②为主,升高温度,逆向移动,生成CO2,CO2的量增加;
温度较高时,反应为吸热反应,以①为主,升高温度反应正向移动,消耗CO2,CO2的量
减少
(4)     0.5     0.39     =
【详解】(1)已知:
9
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①
②
③
④
依据盖斯定律可知反应②+
-2×
③
④得方程式①,则ΔH1=ΔH2+ΔH3-2ΔH4=
(-90.2+74.9+2×131.3)kJ/mol=+247.3kJ/mol;反应①中ΔH>0,反应①中ΔS>0,如果
ΔG=ΔH-TΔS<0,反应①在高温下正向自发进行;
(2)甲烷反应的方程式中,反应前后气体计量数增大,其它条件不变时,增大压强平衡逆
向移动,CH4的转化率降低,所以代表反应体系总压强为5.00MPa 的曲线是Ⅲ;
(3)根据图知,CO2参加的反应有①②,温度较低时,反应放热,以②为主,升高温度,
逆向移动,生成CO2,CO2的量增加;温度较高时,反应为吸热反应,以①为主,升高温
度反应正向移动,消耗CO2,CO2的量减少;
(4)恒温恒压条件下,向容器中通入1molCH4和1molCO2,达到平衡时CH4的转化率为
80%,CO2的转化率为50%,则消耗的n(CH4)=1mol×80%=0.8mol、n(CO2)
=1mol×50%=0.5mol,根据碳原子守恒得:n(CH4)消耗+n(CO2)消耗=n(CO)+n(C);
平衡时剩余的n(CH4)=(1-0.8)mol=0.2mol,剩余的n(CO2)=(1-0.5)mol=0.5mol;
依据三段式(单位/mol)可知
对于CH4,1-a-c=0.2,对于CO2,1-a-b=0.5,对于C,b+c=0.8,对于CO,2a-d=0.5,则得
a=b=0.25,c=0.55,d=0,所以n(H2)=(2a-2b+2c-d)mol=1.1mol,n(H2O)=(2b+d)
mol=0.5mol,混合气体总物质的量为(0.2+0.5+1.1+0.5+0.5)mol=2.8mol,x(H2)=
,x
10
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(CH4)=
,x(CO2)=x(CO)=
,反应①用摩尔分数表示的平衡常数Kx=
≈0.39;平衡时反应③的K=
,化学平衡常数只与温度有关,温度不变,
化学平衡常数不变,所以平衡时
=a,向体系通入He 气,重新达到平衡时,
=b,则a=b。
7.(1)+41.2
(2)a
(3)     2     
(4)增大
(5)增多
(6)逆向
(7)b>a>c
(8)
减小对v 的降低大于k 增大对v 的提高
【详解】(1)已知:反应Ⅰ.
   
;反应
Ⅱ.
   
;根据盖斯定律可知,
由反应Ⅱ-反应Ⅰ,可得反应Ⅲ,故
  
。
(2)对于一可逆反应,增加一种反应物的浓度,可以提高另一反应物的转化率,而自身转
化率降低,故a、b、c 三点中,
转化率最大的是a。
11
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(3)当反应物按照化学计量数之比充入时,生成物的体积分数最大,CO 物质的量为
1mol,故图中,n=2mol。此时CO 的转化率为50%,可列出三段式:
,则气体总物质的量为2mol,故该温度下反应Ⅰ的
平衡常数
。
(4)升温反应速率增大,故升高反应体系温度,合成甲醇的反应速率增大。
(5)加入少量CO,反应Ⅲ平衡逆向移动,CO2浓度增大,则反应Ⅱ平衡正向移动,故平
衡时甲醇的量增多。
(6)达到平衡后,缩小容器体积,压强增大,反应Ⅱ平衡正向移动,CO2浓度减小,故反
应Ⅲ的平衡逆向移动。
(7)已知
  
,故
为放热反应,当
相同时,升温逆向移动,
CO 平衡转化率降低,故b>a;增大
,CO 平衡转化率会降低,而平衡点c
与平衡点a 相比,CO 的转化率相同,则c 点相对于a 点为降低温度,平衡正向移动,故a
>c,综上所述,a、b、c 三点对应的反应温度由高到低顺序是b>a>c。
(8)
为放热反应,升温Kp减小,温度升高时k 值增大,
根据速率方程分析,
时v 逐渐减小的原因是
减小对v 的降低大于k 增大对v 的提高。
8.(1)
12
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(2)     
     
(3)曲线
代表的组分是
,
后,以反应为主,温度升高,平衡正向移动,
的物质的量分数减小
(4)催化剂Ⅱ
(5)B 点前,反应未达平衡,随温度升高,反应速率加快,
转化率增大;B 点后,反应
已达平衡,随温度升高,平衡左移,
转化率降低
(6)
【详解】(1)根据盖斯定律,
得反应
,反应Ⅲ的
。故答案为:
;
(2)升高温度,平衡向着吸热反应方向移动,则三个反应均正移,则C2H4的物质的量分
数不断增大,
物质的量分数不断减小,图1 中曲线b 代表的组分是
,曲线代表
的组分是
。故答案为:
;
;
(3)曲线a 代表
;
的物质的量分数先增加后减小,是因为温度低于
时,
以反应Ⅱ为主,温度的升高,平衡正向移动,
的物质的量分数增加,温度高于
,
以反应为主,温度升高,平衡正向移动,
的物质的量分数减小,故答案为:曲线
代表的组分是
,
后,以反应为主,温度升高,平衡正向移动,
的物质的
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量分数减小;
(4)由图像可知,在相同温度、相同时间下,催化剂Ⅱ的二氧化碳转化率比催化剂I 的高,
催化剂I、Ⅱ中催化效率较高的是催化剂Ⅱ。故答案为:催化剂Ⅱ;
(5)在催化剂作用下,随温度的升高,
的转化率先增大后减小,理由是B 点前,反应
未达平衡,随温度升高,反应速率加快,
转化率增大;B 点后,反应已达平衡,随温
度升高,平衡左移,
转化率降低,故答案为:B 点前,反应未达平衡,随温度升高,
反应速率加快,
转化率增大;B 点后,反应已达平衡,随温度升高,平衡左移,
转化率降低;
(6)已知C 点容器内压强为P,
在
温度下,用平衡分压代替平衡浓度表示的压强平衡常数
。故答案为:
。
9.(1)
(2)     ad     ab
(3)     n     AD     
     
【详解】(1)由盖斯定律可知a+
b+
d 可得反应
14
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;
(2)①由图示知随着温度升高,bc 反应的平衡常数减小,ad 平衡常数增大,故ad 反应属
于吸热,升高温度平衡正向移动;
②平衡常数大于
即lgKp>5 时可认为反应完全,则
时,反应完全进行的有ab。
(3)①ad 反应属于吸热,升高温度平衡正向移动,故CO 的含量增大,曲线n 为CO 的曲
线;
A
②.该体系只有气体参与反应,质量守恒,m 总不变,反应体系是气体物质的量增大的反
应,恒压体系容器的体积增大,故密度是个变量,当气体密度不再发生变化时,反应达到
平衡状态,选项A 正确;
B.温度升高,反应的
、
均增大,选项B 错误;
C.平衡常数是个随温度变化的常数,达到平衡时分离出部分
,反应c 的平衡常数不
变,选项C 错误;
D.恒压环境中加入稀有气体,容器体积增大,反应体系的分压减小,ad 平衡正向移动,
重新达到平衡时
的物质的量增加,选项D 正确;
答案选AD;
③
、
和
的物质的量分数分别为0.20、0.32、0.12,则一氧化碳和二氧化碳的物
质的量分数之和为1-(0.2+0.32+0.12)=0.36,设平衡时各物质总的物质的量为n 总,根据碳元
素守恒可知(0.20+0.36)n 总=4,故n 总=
mol,则氢气的物质的量为
0.32mol=
mol;由图可知,
下达到平衡时CO 和CO2的物质的量相等,则n(CO)= n(CO2)=
0.36n 总=
mol,n(H2O)=0.12 n 总=
mol,c(CH4)=0.2 n 总=
mol,反应c 的平衡常数K=
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。
10.(1)
 
(2)     p1>p2>p3>p4     反应Ⅱ和反应Ⅲ是气体体积不变的反应,压强增大,平衡不发
生移动,反应I 是气体体积减小的反应,增大压强,平衡正向移动,CO2的转化率变大,说
明平衡正向移动,压强不断增大     温度较低时,CO2平衡转化率主要取决于反应I,温
度较高时,CO2平衡转化率主要取决于反应Ⅱ
(3)温度高于350℃时总反应以反应Ⅱ为主
(4)     b     0.215     
【详解】(1)由盖斯定律可知,反应I×2+反应Ⅲ可得
 
。
(2)①反应Ⅱ和反应Ⅲ是气体体积不变的反应,压强增大,平衡不发生移动,反应I 是气
体体积减小的反应,增大压强,平衡正向移动,CO2的转化率变大,说明平衡正向移动,
压强不断增大,因此压强p1、p2、p3由大到小的顺序是p1>p2>p3>p4;
②压强为p1时,CO2平衡转化率为反应I 和反应Ⅱ的CO2平衡转化率之和,反应I 为放热反
应,随温度升高CO2平衡转化率降低,反应Ⅱ为吸热反应,随着温度升高,CO2的平衡转
化率先减小后增大,原因是:温度较低时,CO2平衡转化率主要取决于反应I,温度较高时,
CO2平衡转化率主要取决于反应Ⅱ。
(3)反应Ⅱ是气体体积不变的吸热反应,当反应温度高于350℃时几条曲线重合,说明此
时的转化率不受压强影响,且温度升高,CO2的平衡转化率增大,原因是:温度高于350℃
时总反应以反应Ⅱ为主。
(4)反应Ⅱ是吸热反应,升高温度,平衡正向移动,K 值增大,lnK 增大,则表示反应Ⅱ
的曲线为b。根据已知条件列出“三段式”:
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达到平衡时
转化率为50%,则x=0.5mol,
为0.07mol,则0.5-2y=0.07,
y=0.215mol,则
的物质的量为0.215mol,
加氢制
的反应方程式为:
,用摩尔分数表示的平衡常数
。
17