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1.某小组同学向
的
的
溶液中分别加入过量的
粉、
粉和
粉,
探究溶液中氧化剂的微粒及其还原产物。
(1)理论分析
依据金属活动性顺序,
中可将
还原为
的金属是 。
(2)实验验证
实
验
金属
操作、现象及产物
I
过量
一段时间后,溶液逐渐变为蓝绿色,固体中未检测到
单质
Ⅱ
过量
一段时间后有气泡产生,反应缓慢,
逐渐增大,产生了大量红褐色沉淀
后,无气泡冒出,此时溶液
为3~4,取出固体,固体中未检测到
单质
Ⅲ
过量
有大量气泡产生,反应剧烈,
逐渐增大,产生了大量红褐色沉淀后,持
续产生大量气泡,当溶液
为3~4 时,取出固体,固体中检测到
单质
①分别取实验I、Ⅱ、Ⅲ中的少量溶液,滴加
溶液,证明都有
生成,依据
的现象是 。
②实验Ⅱ、Ⅲ都有红褐色沉淀生成,用平衡移动原理解释原因 。
③对实验Ⅱ未检测到
单质进行分析及探究。
i.a.甲认为实验Ⅱ中,当
、
浓度较大时,即使
与
反应置换出少量
,
也会被
、
消耗。写出
与
、
反应的离子方程式 。
b.乙认为在
为3~4 的溶液中即便生成
也会被
消耗。设计实验 (填实验操作
和现象)。
证实了此条件下可忽略
对
的消耗。
c.丙认为产生的红褐色沉淀包裹在
粉上,阻碍了
与
的反应。实验证实了
粉
被包裹。
ii.查阅资料:
开始沉淀的
约为1.2,完全沉淀的
约为3。
1
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结合a、b 和c,重新做实验Ⅱ,当溶液
为3~4 时,不取出固体,向固-液混合物中持续
加入盐酸,控制
, (填实验操作和现象),待
为3~4 时,取出固体,固体
中检测到
单质。
(3)对比实验Ⅱ和Ⅲ,解释实验Ⅲ的固体中检测到
单质的原因 。
2.在处理NO 废气的过程中,催化剂
会逐渐失活变为
。
某小组为解决这一问题,实验研究
和
之间的相互转化。
资料:i.
;
。
ii.
;
。
iii.
和
在酸性条件下均能生成
。
(1)探
的还原性
实验I 粉红色的
溶液或
溶液在空气中久置,无明显变化。
实验Ⅱ 向
溶液中滴入2 滴酸性
溶液,无明显变化。
实验Ⅲ 按如图装置进行实验,观察到电压表指针偏转。
2
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①甲同学根据实验Ⅲ得出结论:
可以被酸性
溶液氧化。乙同学补充实验IV,
(补全实验操作及现象),否定了该观点。
②探究碱性条件下
的还原性,进行实验。
实验V:
ⅱ中反应的化学方程式是 。
③根据氧化还原反应规律解释还原性
:
在碱性条件下,
与
、
反应,使
和
均降低,但 降低的程度更大,还原剂的
还原性增强。
(2)探究
的氧化性
3
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①根据实验Ⅲ和IV 推测氧化性:
,设计实验证明:向V 中得到的棕褐色沉淀中,
(补全实验操作及现象),反应方程式为 。
②向V 中得到的棕褐色沉淀中,滴加
溶液,加入催化剂,产生无色气泡,该气体是
。
(3)催化剂
的失活与再生
①结合数据解释
能被氧化为
而失活的原因: 。
②根据以上实验,设计物质转化流程图实现
的再生: 。示例:
3.化学小组实验探究
与
悬浊液的反应。
资料:i.
(无色),
易被氧气氧化为
。
ii.
很不稳定,易转化为
。
iii.
在酸性溶液中易转化为
、
。
实验一:I.向
溶液中加入浓
溶液,制得
悬浊液,测得
。
Ⅱ.向
悬浊液中通入
产生大量白色沉淀A,测得
。
(1)产生
的离子方程式是 。
(2)推测白色沉淀A中可能含有
、
、
、
、
。为检验白色沉淀成分,进
行实验二:
实验二:将实验一中所得的白色沉淀A 过滤、洗涤,并进行如下实验。
4
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①经检验白色沉淀A 中无
、
,试剂a 为 。
②根据上述实验推测白色沉淀A 为
,推测依据是 。
③产生白色沉淀A 的离子方程式是 。
④实验二中无色溶液变为蓝色溶液的离子方程式为 。
(3)为排除实验一溶液中
的影响,小组同学进行了实验三
实验三:
I.向
溶液中加入浓
溶液,过滤,洗涤沉淀,取洗涤液,___________(填操作
和现象)。将洗净的
固体加水得悬浊液,测得
。
Ⅱ.向悬浊液中通入SO2至过量,观察到局部先产生少量浅黄色沉淀,而后转化为紫红色
固体,溶液变为绿色[含
],测得溶液
。
Ⅲ.向
溶液中通入
至过量,无明显现象。
①补全步骤I 中的操作和现象 。
②经确认浅黄色沉淀为
,紫红色固体为
。
与
悬浊液发生了氧化还原
反应。结合化学用语解释产生
的原因 。
③解释实验三中步骤Ⅲ与步骤Ⅱ现象不同的原因 。
(4)综合上述实验,
与二价铜反应的产物与 等因素有关(答出两点即可)。
4.探究溶液中Ag+与单质S 的反应。
资料:Ag2S 不溶于6mol/L 盐酸,Ag2SO3和Ag2SO4在6mol/L 盐酸中均发生沉淀的转化
实验Ⅰ.在注射器中将10mL0.04mol/LAgNO3溶液(pH≈6)与0.01g S 粉混合,水浴加热,
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充分反应后,过滤,得到无色溶液a(pH≈1),沉淀除S、洗涤后得到黑色固体b。
(1)研究黑色固体b 的组成
①根据S 具有 性,推测b 中可能含有Ag2S、Ag、Ag2SO3或Ag2SO4。
②检验黑色固体b 的成分
实验Ⅱ.
ⅰ.取少量滤液c,先加入足量稀盐酸,再滴加BaCl2溶液,未出现白色沉淀,判断黑色固
体b 中不含 。
ⅱ.用滤液c 继续实验证明了黑色固体b 中不含Ag2SO3,可选择的试剂是 (填序
号)。
a.酸性KMnO4溶液 b.H2O2和BaCl2的混合溶液 c.溴水
ⅲ.进一步实验证实了黑色固体b 中不含Ag。根据沉淀e 含有Ag、气体含有H2S,写出同
时生成Ag 和H2S 的离子方程式: 。
(2)研究无色溶液a 的组成
结合上述实验结果,分析溶液a 中可能存在
或H2SO3,依据是 。
实验Ⅲ.
①说明溶液a 中不含H2SO3的实验证据是 。
②加入足量稀盐酸的作用是 。
(3)在注射器中进行实验Ⅳ,探究Ag2SO4溶液与S 的反应,所得产物与实验Ⅰ相同。向注射
器中加入的物质是 。
(4)用酸化的NaNO3溶液(pH≈6)与S 进行实验Ⅴ,发现二者不反应。综合以上实验,写
出溶液中Ag+与S 反应的离子方程式并简要说明Ag+的作用: 。
5.以
溶液、浓盐酸为腐蚀液,能将覆铜板上不需要的铜腐蚀。某小组对此反应过程
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进行探究。
资料:i.水溶液中:
呈无色;
呈黄色;
呈棕色。
ii.
;CuCl 为白色固体,难溶于水。
将等体积的溶液a 分别加到等量铜粉中,实验记录如下:
实
验
溶液a
现象
Ⅰ
溶
液(
)
产生白色沉淀,溶液蓝色变浅,5h 时铜粉剩余
Ⅱ
浓盐酸(
)
产生无色气泡,溶液无色;继而溶液变为黄色;较长时间后溶液变为棕
色,5h 时铜粉剩余
Ⅲ
溶
液(
)和浓盐
酸(
)
溶液由黄绿色变为棕色,无气泡;随着反应进行,溶液颜色变浅,后接近
于无色,5h 时铜粉几乎无剩余
(1)Ⅰ中产生白色沉淀的离子方程式是 。
(2)对于实验Ⅱ的现象进行分析。
①经检验Ⅱ中气体为
。分析气体产生的原因,进行实验:将
溶液加到铜
粉中,溶液慢慢变蓝,未检测到
。
依据电极反应式,分析产生
的原因 。
②Ⅱ中溶液变为黄色,用离子方程式解释可能原因 。
(3)对比实验Ⅰ、Ⅲ,分析实验Ⅲ中将溶液a 加到铜粉中未产生白色沉淀的原因。
①假设1:
增大,白色沉淀不能稳定存在。
实验验证:取Ⅰ中洗涤后的沉淀,加入饱和NaCl 溶液,白色沉淀溶解。结合平衡移动原理
解释沉淀溶解的原因 。
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②假设2:
增大,白色沉淀不能稳定存在。
实验验证: (填操作和现象),证实假设2 不合理。
(4)实验Ⅱ、Ⅲ对比,实验Ⅱ中产生气泡,实验Ⅲ中无气泡。分析可能原因 。
(5)结合现象和化学反应原理解释选择
与浓盐酸的混合液而不单独选择
溶液或
浓盐酸做腐蚀液的原因 。
6.常温下镁条与水缓慢反应,一段时间后镁条表面被致密
薄膜完全覆盖,反应
停止。再加入
则能持续产生
,探究其原因。
【实验】将打磨光亮的镁条放入水中反应至无气泡产生,镁条表面变暗。室温下,取该镁
条放入
下列溶液[初始
],实验记录如下。
编号
溶液
实验记录
溶液
片刻后镁条表面变光亮,开始产生大量气体;
前
内镁条表面保持光亮,但产生气体的速率逐渐
减慢;
时,镁条表面变白,持续有气泡产生
溶液
仅出现微量气泡
溶液(用氨水
调至
)
实验现象及气体体积与
几乎相同
(1)镁与水反应的化学方程式是 。
(2)经检验,
和生成的气体均为
并含有微量
。检验
的操作和现象是
。
(3)本实验说明去除
表面致密
的主要粒子是
。
①得出该结论的实验证据是 。
②
与
反应的离子方程式是 。
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(4)实验
中溶液
和
体积随时间的变化如图所示。反应过程中
和
之和可看作保持不变。
①前
产生
的主要反应的离子方程式是 。
②
可作为
与
的反应是否达到平衡的判断依据,理由是 。
(5)实验
在
后的一段时间内,
基本不变,但仍能持续产生
。结合方程式解释
持续产生
的原因: 。
7.常温下,某小组探究发现金属与铜盐溶液的反应具有多样性,实验操作及现象如下。
实验
编
号
金
属
a
实验现象
Ⅰ
产生大量气体,析出较多紫红色固体,且不断增多,溶液呈淡蓝
色;一段时间后,溶液几乎为无色,溶液中生成了蓝色沉淀。
Ⅱ
产生大量气体,析出较多紫红色固体;试管中体系颜色随时间变化
如下:
蓝绿色溶液
蓝白色浑浊,最终变为褐色沉淀;最后溶液的
升
高至9.5 左右,镁条上紫红色的固体几乎不见。
Ⅲ
产生大量气体,光亮铝条表面出现“海绵状”紫红色固体,溶液
下降至2 左右。一段时间后逐渐升高至3.5 左右,反应几乎停止。
已知:
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ⅰ.新置换出的紫红色固体活性较强;
ⅱ.
在酸性条件下歧化,生成
和
单质,在固相或高温下稳定。
(1)实验Ⅰ中,有气体产生的原因是 ;某同学依据原理分析,紫红色固体为
。该
同学取少量紫红色固体清洗后放入试管中,加入稀硝酸,可观察到的现象是 。
(2)小组同学依据实验Ⅱ判断
,得到该结论的证据是
。查阅资料后,确认该结论正确。
(3)经检验,实验Ⅱ的蓝白色浑浊中含有
沉淀和
。对比实验Ⅰ、实验
Ⅱ,蓝白色浑浊的出现与阴离子不同有关,从平衡移动的角度分析原因 。
(4)对比实验Ⅱ、Ⅲ,溶液
变化不同。
①Ⅱ中溶液的
升高至9.5 左右,是由于
可与水发生反应,得到
。碱性:
(填“
”、“
”或“
”)。
②Ⅲ中溶液的
值下降至2 左右,下降的原因是 。
(5)综合上述实验,金属与铜盐溶液反应的多样性除与阴离子有关外,还与 有关。
8.某小组同学探究硫代硫酸钠(Na2S2O3)溶液与某些常见金属离子的反应。
已知:i.
(淡绿色)、
(紫黑色)、
(无色)
ii.
在酸性溶液中转化为
、S 和SO2。
iii.BaS4O6可溶于水、BaS2O3微溶于水。
(1)将S 粉加入沸腾的Na2SO3溶液中可制得Na2S2O3,离子方程式是 。
(2)研究 Na2S2O3与某些常见金属离子的反应,进行如下实验。
序
号
X 溶
液
现象
I
CuCl2
溶液
溶液变为淡绿色,水浴加热至50℃以上,逐渐析出黑
色沉淀
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Ⅱ
FeCl3
溶液
溶液变为紫黑色,片刻后溶液变为无色
Ⅲ
AgN
O3溶
液
逐滴加入AgNO3溶液,生成白色沉淀,振荡后沉淀溶
解,得无色溶液
①取I 中的浊液,离心分离,经检验,沉淀是Cu2S 和S 的混合物,清液中存在
。
i.补全I 中生成黑色沉淀的总反应的离子方程式:
□___________
□___________
□___________
□___________+
ii.查阅资料可知,常温时,生成黑色沉淀反应的平衡常数很大,但仍需水浴加热至50℃
以上才出现沉淀,原因是 。
②Ⅱ中,
被Fe3+氧化的主要产物是
,还有很少量的
。取Ⅱ中的无色溶液进
行如下实验证实了此结论。
用H2O 代替Ⅱ中的FeCl3溶液,重复上述实验, CS2溶解后几乎无固体剩余。
i.仅由溶液1 中加入足量的盐酸后得到沉淀2,不能说明Ⅱ中生成了
,理由是
。
ii.补全实验方案证实上述结论:将沉淀1 洗净, 。
③向Ⅲ的无色溶液中继续加入0.5mL 0.1mol·L-1AgNO3溶液,产生白色沉淀Ag2S2O3。静置,
得到黑色沉淀Ag2S,同时生成强酸。生成Ag2S 的化学方程式是 。
(3)软硬酸碱原理认为,Ⅲ中, Ag+为软酸,
为软碱, S2-是比
更软的碱,可解
释
与Ag+反应的最终产物为Ag2S。由此推测,Ⅰ中, Cu+和Cu2+, 是
更软的酸。
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9.某实验小组对
溶液和
溶液的反应进行探究。
资料:
为白色固体,易溶于水。
【实验1】
序
号
实验操作
实验现象
向
溶液中加入
溶液
产生黑色固体
向
饱
和
溶液(约为
,
约为
3)中加入
饱和
溶液
(约为
,
约为
13)
迅速产生大量黑色固体、少量红色固体和黄色固体,静置后红色固体
减少、黑色固体增多
I.探究反应的产物
(1)经检验实验中的黑色固体均为
。实验1-1 反应的离子方程式为 。
【实验2】
(2)资料表明,黄色固体为S。小组同学取实验1-2 所得固体,依次用盐酸、蒸馏水洗涤干
净后继续进行实验2,证明了实验1-2 中黄色固体为S。
①证明实验1-2 所得固体洗涤干净的实验操作及现象是 。
②依据实验2,推测S 与NaOH 反应的离子方程式为 。
③实验2 中,加入硝酸的目的是 。
(3)实验证明红色固体为Cu。补全静置后红色固体转化为黑色固体反应的离子方程式:
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。
□
□
□___+□__
□__+□
Ⅱ.探究影响反应产物的因素
【实验3】
序号
实验方案
实验现象
3-1
a:饱和
溶液
b:饱和
溶液
电压表指针偏转,读数为0.85V
3-2
a:
溶液
b:
溶
液
电压表指针偏转,读数为0.46V
3-3
a:
溶液(pH 调至13)
b:
溶
液
电压表指针偏转,读数为0.68V
3-4
a:
溶液(pH 调至13)
b:
溶
液
电压表指针略偏转,读数为
0.10V
说明:本实验中,电压表的读数越大,氧化剂的氧化性(或还原剂的还原性)越强。
(4)资料表明,对于电极反应
,
对
还原性没有直接影响。实验3-3 的
电压表读数大于3-2 的可能原因是 。
(5)小组同学用实验3 装置补做实验3-5,排除了
的影响。他们所用试剂a 为饱和
溶
液,b 为 。
(6)综合上述实验可以得到的结论有 。
10.探究配制不同金属离子—氨配体溶液的差异性,实验操作及现象如下:
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实验序号
操作
现象
实验i:
的配制
实验i-
a
在试管内混合
溶液和
溶液,再
加入过量的
产生蓝色沉淀,加入
后沉淀少部分溶
解,溶液变浑浊,静置后上层为深蓝色溶液。
实验i-
b
在试管内混合
溶液和
溶液,再
加入过量的
产生蓝色沉淀,加入
后沉淀大部分溶
解,溶液变浑浊,静置后上层为深蓝色溶液。
实验i-
c
在试管内混合
溶液和
溶
液,再加入过量
的
产生蓝色沉淀,加入
后沉淀完全溶解,
得到澄清的深蓝色溶液。
实验
ii:
的配制
实验
ii-a
在试管内混合
溶液和过
量
得到浅青色沉淀,沉淀未见明显溶解。
实验
ii-b
在试管内混合
溶液和过
量
得到浅青色沉淀,沉淀未见明显溶解。
实验
iii:
的配制
实验
iii
在试管内混合
溶液和
溶液,再
加入过量的
产生白色沉淀,加入
后沉淀完全溶解,
得到无色溶液。
资料:①饱和氨水的浓度约为
②
为浅青色沉淀
③
溶液为红色,在活性炭催化下转化为橙黄色的
溶液
(1)实验i-a 中生成蓝色沉淀的离子方程式为 。
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(2)有研究认为蓝色沉淀中还有
成分,其可以溶于稀酸。检验蓝色沉淀中不止
含
的实验操作为:将蓝色沉淀过滤,充分洗涤后, 。(填后续操作和
现象)
(3)对比实验i-a 和实验i-b,从平衡移动角度,结合化学用语解释
对
生成有一定促进作用的原因 。
(4)对比实验i-a 和实验i-c 中再加入过量氨水前的反应,推测
对
生成有一
定促进作用。设计下图所示实验:在1、2 试管内分别完成对实验i-a 的重复,再分别加入
不同试剂。实验现象证实了预测。
x
①的化学式是 ,c= 。
②实验现象是 。
(5)从平衡移动角度,结合化学用语,解释
对
生成有一定促进作用的原
因 。
(6)针对实验ii 未能成功配制
溶液,结合以上分析,提出改进方案:
①在实验ii-a 的基础上继续加入 ,即可成功配制。
②验证配制成功的操作及实验现象是:取①的上层红色清液,加入少许活性炭振荡试管,
溶液转为橙黄色,反应的离子方程式为: 。
(7)综合以上分析,配制不同金属离子—氨配体溶液的难易程度存在差异性,推测可能与以
下因素有关:配位数、 。
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参考答案:
1.(1)
(2) 产生蓝色沉淀
水解方程式为
,加入的
或
会消耗
,促进
水解平衡正向移动,使其转化为
沉淀
或
、
向
为3~4
的稀盐酸中加铁粉,一段时间后取出少量溶液,滴加
溶液,不产生蓝色沉淀
加入几滴
溶液,待溶液红色消失后,停止加入盐酸
(3)加入镁粉后产生大量气泡,使镁粉不容易被
沉淀包裹
【分析】实验Ⅰ中,加入过量的Cu,Cu 与Fe3+发生反应
,一段时
间后,溶液逐渐变为蓝绿色,固体中未检测到Fe 单质;实验Ⅱ中,加入过量的Zn,发生
反应
,有气泡产生,pH 逐渐增大,使得Fe3+转化为红褐色沉淀
,固体中未检测到Fe 单质,原因可能是
的干扰以及
沉淀对锌粉的包裹;
实验Ⅲ中,加入过量Mg,发生反应
,由于Mg 很活泼,该反应非
常剧烈,pH 逐渐增大,产生了大量红褐色沉淀后,持续产生大量气泡,当溶液pH 为3~4
时,取出固体,固体中检测到Fe 单质,对比实验Ⅱ和Ⅲ,加入镁粉后产生大量气泡,使镁
粉不容易被
沉淀包裹,实验Ⅲ的固体中检测到Fe 单质。
【详解】(1)在金属活动性顺序表中,
排在
之前,
排在
之后,因此
可将
还原为
;
(2)①
与
会生成蓝色的
沉淀;
1
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②
水解方程式为
,加入的
或
会消耗
,促进
水解平衡正向移动,使其转化为
沉淀;
i
③.a.Fe 与Fe3+、H+反应的离子方程式为:
或
、
;
b.要证实在pH 为3~4 的溶液中可忽略H+对Fe 的消耗,可向
为3~4 的稀盐酸中加铁粉,
一段时间后取出少量溶液,滴加
溶液,不产生蓝色沉淀,即说明此条件下Fe
未与H+反应生成Fe2+;
ⅱ.结合a,b 和c 可知,实验Ⅱ未检测到
单质的原因可能是
的干扰以及
沉淀
对锌粉的包裹,因此可控制反应条件,在未生成
沉淀时将
还原,即可排除两个
干扰因素,具体操作为:重新做实验Ⅱ,当溶液pH 为3~4 时,不取出固体,向固-液混合
物中持续加入盐酸,控制pH<1.2,加入几滴
溶液,待溶液红色消失后,停止加入盐
酸,待pH 为3~4 时,取出固体,固体中检测到Fe 单质;
(3)对比实验Ⅱ和Ⅲ,加入镁粉后产生大量气泡,使镁粉不容易被
沉淀包裹,实
验Ⅲ的固体中检测到Fe 单质。
2.(1) 将实验Ⅲ中的0.1mol/LCoCl2溶液替换为0.2mol/LNaCl 溶液进行实验,指针偏
转幅度与实验Ⅲ相同
c(Co3+)
(2) 加入适量盐酸,棕褐色沉淀溶解,产生黄色有刺激性气味的气体,溶液变为粉红
色
O2
(3) 对Co2+-e-=Co3+,NH3与Co2+、Co3+反应,使c(Co2+)和c(Co3+)均降低,但K2>K1,
c(Co3+)降低的程度远大于c(Co2+),还原剂的还原性增强,[Co(NH3)6]2+能被氧化,
[Co(NH3)6]3+→
Co2+
[Co(NH3)6]2+
2
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【分析】利用不同氧化剂及还原剂,通过实验研究Co(Ⅱ)和Co(Ⅲ)之间的相互转化,探究
氧化性和还原性强弱,通过分析及实验进行验证;
【详解】(1)①乙同学补充实验IV,设计不含Co2+但氯离子浓度相同的溶液代替
0.1mol/LCoCl2,进行实验,如:将实验Ⅲ中的0.1mol/LCoCl2溶液替换为0.2mol/LNaCl 溶
液进行实验,指针偏转幅度与实验Ⅲ相同,从而否定了甲同学根据实验III 得出结论:
Co2+可以被酸性KMnO4溶液氧化;
ii
②中蓝色沉淀Co(OH)2在空气中缓慢反应被氧气氧化生成棕褐色沉淀Co(OH)3,反应的化
学方程式是
;
③根据氧化还原反应规律解释还原性Co(OH)2>Co2+:Co2+-e-=Co3+在碱性条件下,OH-与
Co2+、Co3+反应,使c(Co2+)和c(Co3+)均降低,但c(Co3+)降低的程度更大,还原剂的还原性
增强;
故答案为:将实验Ⅲ中的0.1mol/LCoCl2溶液替换为0.2mol/LNaCl 溶液进行实验,指针偏
转幅度与实验Ⅲ相同;
;c(Co3+);
(2)①向V 中得到的棕褐色沉淀中,加入适量盐酸,棕褐色沉淀溶解,产生黄色有刺激
性气味的气体,溶液变为粉红色,证明:实验III 和IV 推测氧化性:Co3+>Cl2;实验中酸性
条件下Co(OH)3将氯离子氧化生成氯气,反应的离子方程式是
;
②向V 中得到的棕褐色沉淀中,滴加H2SO4溶液,加入催化剂,产生无色气泡,该气体是
O2;
故答案为:加入适量盐酸,棕褐色沉淀溶解,产生黄色有刺激性气味的气体,溶液变为粉
红色;
;O2;
(3)①对Co2+-e-=Co3+,NH3与Co2+、Co3+反应,使c(Co2+)和c(Co3+)均降低,但K2>K1,
c(Co3+)降低的程度远大于c(Co2+),还原剂的还原性增强,[Co(NH3)6]2+能被氧化,故
[Co(NH3)6]2+能被氧化为[Co(NH3)6]3+而失活;
②要实现[Co(NH3)6]2+的再生,可通过酸性条件下催化[Co(NH3)6]3+产生Co2+后再利用氨气处
3
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理可得:[Co(NH3)6]3+
Co2+
[Co(NH3)6]2+;
故答案为:对Co2+-e-=Co3+,NH3与Co2+、Co3+反应,使c(Co2+)和c(Co3+)均降低,但
K2>K1,c(Co3+)降低的程度远大于c(Co2+),还原剂的还原性增强,[Co(NH3)6]2+能被氧化;
[Co(NH3)6]3+
Co2+ [Co(NH3)6]2+。
3.(1)
(2)
溶液 白色沉淀溶于氨水得到无色溶液,静置变蓝,说明无
,含
,加入
溶液无明显现象,说明不含
、
,加入足量稀硝酸和硝酸银溶液,
产生白色沉淀说明含有
(3) 加入
溶液,无沉淀生成 生成的
不稳定分解为
,
过量
溶液酸性增强,发生反应
碱性条件下
的还原性增强
(4)是否存在
、溶液
、
的通入量
【分析】白色沉淀A 加入氨水,沉淀溶解,溶液无色,静置溶液变为蓝色,将溶液分为2
份,一份加入硝酸和硝酸银检验氯离子,另一份加入氯化钡检验硫酸根离子、亚硫酸根离
子,据此回答。
【详解】(1)向NaOH 溶液中加入浓CuCl2溶液,制得Cu(OH)2悬浊液,产生Cu(OH)2的
离子方程式是:
;
(2)①用BaCl2检验溶液中有没有
、
,经检验白色沉淀A 中无
、
,试
4
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剂a 为BaCl2溶液;
②白色沉淀溶于氨水得到无色溶液,静置变蓝,说明无Cu2+,含Cu+,加入BaCl2溶液无明
显现象,说明不含
、
,加入足量稀硝酸和硝酸银溶液,产生白色沉淀说明含有
Cl−,所以白色沉淀A 为CuCl;
③产生白色沉淀A 的离子方程式为:
;
④实验二中无色溶液变为蓝色溶液的离子方程式为:
;
(3)①向NaOH 溶液中加入浓CuCl2溶液,过滤,洗涤沉淀,取洗涤液,加入AgNO3溶液,
无沉淀生成将洗净的Cu(OH)2固体加水得悬浊液,测得pH≈8;
②生成的CuOH 不稳定分解为Cu2O,SO2过量溶液酸性增强,发生反应
Cu2O+2H2O+2SO2=Cu(HSO3)2+Cu+H2O,所以SO2与Cu(OH)2悬浊液发生了氧化还原反应;
③碱性条件下SO2的还原性增强,所以实验三中步骤Ⅲ与步骤Ⅱ现象不同;
(4)综合上述实验,SO2与二价铜反应的产物与是否存在Cl−、溶液pH、SO2的通入量因
素有关。
4.(1) 氧化性和还原 Ag2SO4 bc
(2) S 转化为Ag2S 发生了还原反应,反应必然同时发生氧化反应,能发生氧化反应的
只有S,故在pH≈1 的溶液中可能存在
或H2SO3 向溶液a 中加入足量稀盐酸后,
再加入碘水和淀粉溶液,蓝色不褪去 排除Ag+对
和H2SO3检验的干扰
(3)10mL0.02mol/L Ag2SO4溶液与0.01g S 粉
(4)
,形成Ag2S 难溶物,降低c(S2-),提高S 的氧化性,
利于反应发生
【分析】在注射器中将10mL0.04mol/LAgNO3溶液(pH≈6)与0.01g S 粉混合,水浴加热,充
分反应后,过滤,得到无色溶液a(pH≈1),沉淀除S、洗涤后得到黑色固体b。探究无色溶
液a 的成分时,通过碘的淀粉溶液的蓝色不褪去,确定不含有H2SO3,通过加入BaCl2后产
5
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生白色沉淀,确定含有
;探究沉淀b 的成分时,加入6mol/L 盐酸,实验证实滤液c 中
不含有H2SO3、不含有
,表明沉淀b 中不含有Ag2SO3、Ag2SO4,沉淀d 中加入Fe、
12mol/L 盐酸,有Ag 和H2S 生成,确定b 为Ag2S,从而确定在AgNO3的作用下,S 发生歧
化反应,生成Ag2S、Ag2SO4等。
【详解】(1)①S 为0 价,化合价既能升高也能降低,则S 具有氧化性和还原性,推测b
中可能含有Ag2S、Ag、Ag2SO3或Ag2SO4。
②ⅰ.取少量滤液c,先加入足量稀盐酸,再滴加BaCl2溶液,未出现白色沉淀,表明未生
成BaSO4沉淀,从而确定黑色固体b 中不含Ag2SO4。
ⅱ.用滤液c 继续实验证明了黑色固体b 中不含Ag2SO3,也就是检验不存在H2SO3,但需
排除Cl-产生的干扰,所以不能选择a.酸性KMnO4溶液(能被Cl-还原),可选择b.H2O2和
BaCl2的混合溶液(H2SO3被H2O2氧化为H2SO4,再与Ba2+反应生成BaSO4沉淀)、c.溴水
(H2SO3还原Br2,使溴水褪色),可选择的试剂是bc。
ⅲ.进一步实验证实了黑色固体b 中不含Ag。根据沉淀e 含有Ag、气体含有H2S,则Fe
作还原剂,在HCl 的帮助下,将Ag2S 还原为Ag,同时生成H2S 气体,离子方程式:
。
(2)S 与AgNO3溶液反应后,生成Ag2S,S 元素的价态降低,则S 元素的价态也应升高,
所以溶液a 中可能存在
或H2SO3,依据是:S 转化为Ag2S 发生了还原反应,反应必然
同时发生氧化反应,能发生氧化反应的只有S,故在pH≈1 的溶液中可能存在
或
H2SO3。
①碘的淀粉溶液的蓝色不褪去,确定溶液a 中不含有H2SO3,实验证据是:向溶液a 中加入
足量稀盐酸后,再加入碘水和淀粉溶液,蓝色不褪去。
Ag
②
+能与I-、
发生反应,从而干扰后续实验,所以加入足量稀盐酸的作用是:排除
Ag+对
和H2SO3检验的干扰。
(3)在注射器中进行实验Ⅳ,探究Ag2SO4溶液与S 的反应,所得产物与实验Ⅰ相同,此
6
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时是与实验Ⅰ做对比实验,所以S 的物质的量、Ag+的浓度都应相同,从而得出向注射器中
加入的物质是10mL0.02mol/L Ag2SO4溶液与0.01g S 粉。
(4)用酸化的NaNO3溶液(pH≈6)与S 进行实验Ⅴ,发现二者不反应,说明Ag+对S 的歧化
反应提供了帮助,由此得出溶液中Ag+与S 反应的离子方程式并简要说明Ag+的作用:
,形成Ag2S 难溶物,降低c(S2-),提高S 的氧化性,
利于反应发生。
【点睛】由于BaSO3易溶于盐酸,所以H2SO3与BaCl2不能发生反应。
5.(1)Cu+Cu2++2Cl-=2CuCl
(2) Cu-e-=Cu+,Cu++3Cl-=
,降低了c(Cu+),提高了Cu 的还原性,使得Cu 可
以将H+还原为H2 4
+4H++O2+4Cl-=4
+2H2O
(3) c(Cl-)增大,平衡CuCl+2Cl-
正向移动 取I 中洗涤后的沉淀,加入
5mol/L 的H2SO4溶液,沉淀不溶解
(4)此条件下Cu2+或
的氧化性强于H+
(5)单独使用CuCl2溶液,产生CuCl 覆盖在Cu 表面,阻止反应继续进行;单独使用盐酸,
反应速率慢
【分析】往
溶液(
)中加铜粉,产生CuCl 白色沉淀,溶液蓝色变浅;往浓
盐酸(
)中加铜粉,生成氢气和
、然后生成
使溶液呈黄色、
较长时间后生成
使溶液呈棕色;往
溶液(
)和浓盐酸(
)混合溶液中加铜粉,生成
使溶液呈棕色,然后随着反应进行,
溶液颜色变浅,后接近于无色,5h 时铜粉几乎无剩余。
【详解】(1)往
溶液(
)中加铜粉,产生CuCl 白色沉淀,溶液蓝色变浅,
7
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则Ⅰ中产生白色沉淀的离子方程式是Cu+Cu2++2Cl-=2CuCl;
(2)①据实验的现象可知,产生的无色气泡为氢气,无色溶液为
的溶液,所以
应是Cu-e-=Cu+,Cu++3Cl-=
,降低了c(Cu+),提高了Cu 的还原性,使得Cu 可以
将H+还原为H2;
②
的溶液呈黄色,Ⅱ中溶液变为黄色,即生成了
,其反应的离子方程式
为:4
+4H++O2+4Cl-=4
+2H2O;
(3)①由于c(Cl-)增大,使得平衡CuCl+2Cl-
正向移动,所以白色沉淀溶解;
②要验证是否是因为
增大,而使白色沉淀不能稳定存在,可以取I 中洗涤后的沉淀,
加入5mol/L 的H2SO4溶液,看沉淀是否溶解,若沉淀不溶解,则不是因为
增大引起;
(4)实验Ⅱ中产生气泡,实验Ⅲ中无气泡,其可能原因为:此条件下Cu2+或
的
氧化性强于H+,所以Ⅱ中产生气泡,实验Ⅲ中无气泡;
(5)若单独使用CuCl2溶液,则产生的CuCl 覆盖在Cu 表面,阻止反应继续进行;若单独
使用盐酸,则反应速率慢,所以选择
与浓盐酸的混合液而不单独选择
溶液或浓
盐酸做腐蚀液。
6.(1)
(2)将气体通过湿润的红色石蕊试纸,试纸变蓝
(3) b 中仅出现微量气泡,c 中的实验结果与a 几乎相同
(4)
当pH 不变时,c(OH-)不变,
说明
和
达到平衡,故c(
8
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)、c(
)和c(Mg2+)均不变,
与Mg(OH)2的反应达到平衡
(5)Mg 继续发生反应:
,
能够改变Mg(OH)2的位
置或形态,使Mg 表面在较长时间内不会被致密薄膜覆盖
【详解】(1)镁与水反应生成Mg(OH)2和H2,反应的化学方程式是:
,故答案为:
;
(2)氨气具有碱性,能够使湿润的红色石蕊试纸变蓝,故答案为:将气体通过湿润的红色
石蕊试纸,试纸变蓝;
(3)①实验a 采用NH4Cl 溶液(pH=4.6),实验b 采用NaCl 溶液(pH=7),实验c 采用
NH4Cl 溶液(用氨水调pH=7),对比实验a、b、c 的实验结果,a 和c 的实验结果几乎相
同,b 中仅出现微量气泡,说明去除Mg 表面致密Mg(OH)2的主要粒子并不是Cl-、H+
,而是
,故答案为:b 中仅出现微量气泡,c 中的实验结果与a 几乎相同;
②
与Mg(OH)2反应生成Mg2+和
,反应的离子方程式为;
,故答案为:
(4)①前5min 为Mg 和
反应产生H2,主要反应的离子方程式是
,故答案为:
;
②
与Mg(OH)2反应时存在平衡如下:
反应1:
;
9
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反应2:
;
反应3:
;
总反应为:
;
当pH 不变时,c(OH-)不变,说明
和
达到平衡,故c(
)、c(
)和c
(Mg2+)均不变,
与Mg(OH)2的反应达到平衡,故答案为:当pH 不变时,c
(OH-)不变,说明
和
达到
平衡,故c(
)、c(
)和c(Mg2+)均不变,
与Mg(OH)2的反应达
到平衡;
(5)实验a 在30min 后的一段时间内,pH 基本不变,但仍能持续产生H2,
能够改变
Mg(OH)2的位置或形态,使Mg 表面在较长时间内不会被致密薄膜覆盖,Mg 继续发生
反应:
,故答案为:Mg 继续发生反应:
,
能够改变Mg(OH)2的位置或形态,使Mg 表面
在较长时间内不会被致密薄膜覆盖
7.(1)
,溶液显酸性,
和
反应放出
有
无色气体生成,在试管口变为红色,溶液变为蓝色
(2)实验Ⅰ中最后溶液几乎为无色,溶液中生成了蓝色沉淀
(3)
,溶液中有
存在时,
与
结合生成较稳定的
,使平衡正
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向移动,生成白色沉淀;溶液中有
存在时,无法与
结合,
分解为
和
(4) > Al 与CuCl2反应,生成AlCl3,水解程度增大,溶液pH 降低
(5)金属种类和溶液
【详解】(1)硫酸铜是强酸弱碱盐,铜离子发生水解从而使溶液呈酸性,镁是活泼金属,
能与酸溶液反应生成氢气,则实验Ⅰ中,有气体产生的原因是
,溶液显酸性,
和
反应放出
;少量Cu 与稀硝酸
反应生成硝酸铜、NO 和水,含铜离子的溶液呈蓝色,可观察到的现象是有无色气体生成,
在试管口变为红色,溶液变为蓝色;
(2)沉淀溶度积常数越小越容易生成沉淀,沉淀向着溶度积更小的沉淀转化,实验Ⅰ中最
后溶液几乎为无色,溶液中生成了蓝色沉淀,可得到结论
;
(3)实验Ⅰ、实验Ⅱ的阴离子不同,造成蓝白色浑浊的出现,已知
在酸性条件下歧化,
生成
和
单质,从平衡移动的角度分析原因:
,溶液中有
存在
时,
与
结合生成较稳定的
,使平衡正向移动,生成白色沉淀;溶液中有
存在时,无法与
结合,
分解为
和
;
(4)①实验Ⅱ中溶液的
升高至9.5 左右,是由于
可与水发生反应,得到
,
实验Ⅲ中溶液升高至3.5 左右,是由于Al 可与水发生反应,得到
,溶液pH 越大
说明碱性越强,则说明碱性:
>
;
②Ⅲ中溶液的
值下降至2 左右,下降的原因是:Al 与CuCl2反应,生成AlCl3,铝离子
发生水解反应,造成水解程度增大,溶液pH 降低;
(5)根据实验Ⅱ、Ⅲ可知金属与铜盐溶液反应的多样性与金属种类有关,实验Ⅱ在酸性溶
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液中还会出现蓝白色浑浊,说明金属与铜盐溶液反应的多样性与溶液
有关。
8.(1)
(2) 2Cu2++2
+2H2O
Cu2S↓+S↓+2
+4H+ 室温下,该反应速率小,
加热增大了反应速率 无色溶液中含有
,
微溶于水,溶液1 中含有的
与盐酸反应生成的
也存在于沉淀2 中 加入足量的盐酸,充分反应后过滤,将
不溶物用
充分溶解,得固体2,固体2 的质量比固体1 的小
(3)
【详解】(1)S 与
发生归中反应得到
,化学方程式为
;答案
为
。
(2)①i 根据元素守恒,可知产物中Cu2S 的系数是1,
中S 的化合价为+2 价,Cu2S
中Cu 和S 的化合价分别为+1 和-2,Cu 从+2 价降低到+1,S 的化合价从+2 价降低到
-2;生成1molCu2S,共得到了6mol 电子。其他产物中还有S 和
,
转化成S,
化合价从+2 价降低到0;转化为
,化合价从+2 价降低到+6;在氧化还原反应中,得
失电子守恒,可知S 和
的系数分别是1 和2。再结合电荷守恒,可得Ⅰ中生成黑色沉
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淀的总反应的离子方程式为2Cu2++2
+2H2O
Cu2S↓+S↓+2
+4H+。
ii 生成黑色沉淀反应的平衡常数很大,说明反应进行得很完全,但是仍需要加热至50℃才
会出现沉淀,可知在常温下,该反应的反应速率很慢,升高温度加快了反应速率。
②
被Fe3+氧化的主要产物是
,还有少量的
,加入过量的BaCl2溶液,沉淀
1 为BaS2O3和BaSO4沉淀。溶液1 中含有
,加入足量的盐酸,
在酸性溶液中转
化为
、S 和SO2,沉淀2 中含有BaSO4和S。加入CS2溶解S 单质,剩余的固体1 为
BaSO4。
i 根据已知,
被Fe3+氧化成
,方程式:2
+2Fe3+=
+2Fe2+,实验Ⅱ中
加入的Fe3+和
的比例为1:2,可知
是过量的,因此无色溶液中含有
,虽然
加入了过量的BaCl2,但是BaS2O3微溶于水,溶液1 中仍会有少量的
,加入盐酸后,
与H+反应,方程式:
+2H+=S↓+SO2↑+H2O,也会生成S 单质存在于沉淀2
中,因此S 单质不一定来自于
。
ii 证实结论:
被Fe3+氧化的主要产物是
,还有很少量的
。可知沉淀1 中出
了BaS2O3外,还有少量的BaSO4。BaSO4固体不溶于盐酸,可用于证明沉淀1 中含有
BaSO4,并且BaSO4的量应比固体1 中的少。实验操作为加入足量的盐酸,充分反应后过滤,
将不溶物用CS2充分溶解,得固体2,固体2 的质量比固体1 的小。
Ag
③
2S2O3发生歧化反应,得到Ag2S,另一种物质为强酸,为H2SO4,则方程式为Ag2S2O3
+H2O=Ag2S+H2SO4。
答案为2Cu2++2
+2H2O
Cu2S↓+S↓+2
+4H+ 室温下,该反应速率小,加热
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增大了反应速率 无色溶液中含有
,
微溶于水,溶液1 中含有的
与盐酸
反应生成的S 也存在于沉淀2 中 Ag2S2O3+H2O=Ag2S+H2SO4。
(3)Ag+为软酸,
为软碱,S2-是比
更软的碱,可解释
与Ag+反应的最终
产物为Ag2S;可知软酸容易与更软的碱的结合。Ⅰ中,
与Cu2+反应的最终产物为
Cu2S,可知Cu+是比Cu2+更软的酸。答案是Cu+。
9.(1)
(2) 取最后一次洗涤液,加入
溶液,无白色沉淀生成
确认白色沉淀中有
,排除浓
溶液吸收空
气中的
生成
进而生成
产生的干扰
(3)
(4)
增大,
逆向移动,
增大,还原性增强
(5)
溶液,
调至3
(6)
溶液与
溶液混合,二者既能发生氧化还原反应,也能发生沉淀反应;沉淀
反应的速率比氧化还原反应的快(或低浓度时,以沉淀反应为主;高浓度时,能同时发生
氧化还原反应和沉淀反应);
增大有利于
发生氧化反应
【分析】通过对比实验研究某一因素对实验的影响,应该要注意控制研究的变量以外,其
它量要相同,以此进行对比;
【详解】(1)实验中的黑色固体均为
,则实验1-1 反应为铜离子和硫离子发生反应生
成硫化铜沉淀,离子方程式为
;
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(2)①硫酸根离子和钡离子生成不溶于酸的硫酸钡沉淀,证明实验1-2 所得固体洗涤干净
就是证明洗涤液中有无硫酸根离子,故实验操作及现象是:取最后一次洗涤液,加入
溶液,无白色沉淀生成。
②实验2 中S 与NaOH 反应后溶液和氯化钡生成溶于酸的沉淀,则为硫元素转化生成的亚
硫酸钡沉淀,则硫单质和氢氧化钠发生歧化反应生成硫化钠和亚硫酸钠,离子方程式为
。
③亚硫酸根离子能被硝酸氧化为硫酸根离子,硫酸根离子和钡离子生成不溶于酸的硫酸钡
沉淀,故实验2 中,加入硝酸的目的是确认白色沉淀中有
,排除浓
溶液吸收
空气中的
生成
进而生成
产生的干扰;
(3)黑色固体均为
,红色固体为Cu,则静置后红色固体转化为黑色固体反应为铜被
空气中氧气氧化为铜离子,铜离子和硫离子转化为硫化铜黑色沉淀,反应为:
;
(4)
对
还原性没有直接影响,但是碱性增强,氢氧根离子浓度增大,促使
平衡逆向移动,硫离子浓度增大,导致硫离子还原性增强,故实验
3-3 的电压表读数大于3-2 的可能原因是:
增大,
逆向移动,
增大,还原性增强;
(5)已知,饱和
溶液
约为3,实验3 装置补做实验3-5,排除了
的影响,则
所用试剂a 为饱和
溶液,b 为
溶液,
调至3,保证溶液的酸碱性
相同;
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(6)实验中,电压表的读数越大,氧化剂的氧化性(或还原剂的还原性)越强。综合对比
实验可知:
溶液与
溶液混合,二者既能发生氧化还原反应生成铜、硫,也能发
生沉淀反应生成硫化铜沉淀;沉淀反应的速率比氧化还原反应的快(或低浓度时,以沉淀
反应为主;高浓度时,能同时发生氧化还原反应和沉淀反应);
增大有利于
发生氧
化反应(合理即可)。
10.(1)
(2)加入足量稀
,固体全部溶解后再加入
溶液,产生白色沉淀
(3)
,
增大,
,使沉淀溶解平衡正移,
更多地转化为
(4)
1 试管1 中沉淀溶解,2 中不溶解
(5)
,
增大时,
与
反应产生
,
增大了
,同时减少了
,使沉淀溶解平衡正移,
增加,促进
平衡正移
(6) 10 滴
溶液
(7)氢氧化物提供金属阳离子的难易程度、金属阳离子和
配位的难易程度
【详解】(1)实验i-a 中硫酸铜与氢氧化钠发生复分解反应生成蓝色沉淀氢氧化铜,离子
方程式为
。
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(2)检验蓝色沉淀中不止含
,可能还含有
,只要检验硫酸根离子
的存在即可,已知
可以溶于稀酸,故实验操作为:将蓝色沉淀过滤,充分洗
涤后,加入足量稀
,固体全部溶解后再加入
溶液,产生白色沉淀。
(3)因为
,
增大,
,使沉淀溶解平衡正移,
更多地转化为
,故
对
生成有一定促进作用。
(4)加入过量氨水前,实验i-a 中的反应为
,实验
i-c 中的反应为
,要推测
对
生成有一定促进作用,在1、2 试管内分别完成对实验i-a 的重复,再分别加
入不同试剂,需要采用控制单一变量法,故①x 的化学式是
,c=1。实验现象证实
了预测,故②实验现象是试管1 中沉淀溶解,2 中不溶解。
(5)因为
,
增大时,
与
反应产生
,增大了
,同时减少了
,使沉淀溶解平衡正移,
增加,促进
平衡正移,故
对
生成有一定促进作用。
(6)①由以上分析知,
对
生成有一定促进作用,在在实验ii-a 的基础
上继续加入10 滴
溶液,即可成功配制。
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②验证配制成功的操作及实验现象是:取①的上层红色清液,加入少许活性炭振荡试管,
溶液转为橙黄色,反应的离子方程式为:
。
(7)综合以上分析,配制不同金属离子—氨配体溶液的难易程度存在差异性,推测可能与
以下因素有关:配位数、氢氧化物提供金属阳离子的难易程度、金属阳离子和
配位的
难易程度。
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