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1．（2023·浙江·统考高考真题）某研究小组用铝土矿为原料制备絮凝剂聚合氯化铝(
)
按如下流程开展实验。
已知：①铝土矿主要成分为
，含少量
和
。用
溶液溶解铝土矿过程中
转变为难
溶性的铝硅酸盐。
②
的絮凝效果可用盐基度衡量，盐基度
当盐基度为0.60~0.85 时，絮凝效果较好。
请回答：
(1)步骤Ⅰ所得滤液中主要溶质的化学式是 。
(2)下列说法不正确的是___________。
A．步骤I，反应须在密闭耐高压容器中进行，以实现所需反应温度
B．步骤Ⅱ，滤液浓度较大时通入过量
有利于减少
沉淀中的杂质
微专题40 氧化还原滴定与沉淀滴定的相关计算
1
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C．步骤Ⅲ，为减少
吸附的杂质，洗涤时需对漏斗中的沉淀充分搅拌
D．步骤Ⅳ中控制
和
的投料比可控制产品盐基度
(3)步骤V 采用如图所示的蒸汽浴加热，仪器A 的名称是 ；步骤V 不宜用酒精灯直接加热的原
因是 。
(4)测定产品的盐基度。
的定量测定：称取一定量样品，配成溶液，移取
溶液于锥形瓶中，调
，滴加指示
剂
溶液。在不断摇动下，用
标准溶液滴定至浅红色(有
沉淀)，30 秒
内不褪色。平行测试3 次，平均消耗
标准溶液
。另测得上述样品溶液中
。
①产品的盐基度为 。
②测定
过程中溶液
过低或过高均会影响测定结果，原因是 。
【答案】(1)NaAlO2
(2)C
(3) 蒸发皿 酒精灯直接加热受热不均匀，会导致产品盐基度不均匀
(4) 0.7 pH 过低，指示剂会与氢离子反应生成重铬酸跟，会氧化氯离子，导致消耗的硝酸银偏少，
而pH 过高，氢氧根会与银离子反应，导致消耗的硝酸银偏多
【解析】铝土矿主要成分为
，含少量
和
，向铝土矿中加氢氧化钠溶液，得到难溶性铝硅
酸盐、偏铝酸钠，氧化铁不与氢氧化钠溶液反应，过滤，滤液中主要含偏铝酸钠，向偏铝酸钠溶液中通入
2
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二氧化碳，过滤，得到氢氧化铝沉淀，分为两份，一份加入盐酸得到氯化铝，将两份混合得到聚合氯化铝
溶液，加热得到聚合氯化铝固体。
（1）根据题中信息步骤Ⅰ所得滤液中主要溶质的化学式是NaAlO2；故答案为：NaAlO2。
（2）A．步骤I，反应所学温度高于100℃，因此反应须在密闭耐高压容器中进行，以实现所需反应温度，
故A 正确；
B．步骤Ⅱ，滤液浓度较大时通入过量
生成氢氧化铝和碳酸氢钠溶液，有利于减少
沉淀中的杂
质，故B 正确；
C．步骤Ⅲ，洗涤时不能需对漏斗中的沉淀充分搅拌，故C 错误；
D．
中a、b 可通过控制
和
的投料比来控制产品盐基度，故D 正确；
综上所述，答案为：C。
（3）步骤V 采用如图所示的蒸汽浴加热，根据图中信息得到仪器A 的名称是蒸发皿；酒精灯直接加热受
热不均匀，会导致产品盐基度不均匀，而用蒸汽浴加热，受热均匀，得到的产品盐基度均匀；故答案为：
蒸发皿；酒精灯直接加热受热不均匀，会导致产品盐基度不均匀。
（4）①根据
，样品溶液中氯离子物质的量浓度为
，
，根据电荷守恒得到
产品的盐基度为
；故答案为：0.7。
②测定
过程中溶液
过低或过高均会影响测定结果，原因是pH 过低，指示剂会与氢离子反应生成重
铬酸跟，会氧化氯离子，导致消耗的硝酸银偏少，而pH 过高，氢氧根会与银离子反应，导致消耗的硝酸
银偏多；故答案为：pH 过低，指示剂会与氢离子反应生成重铬酸跟，会氧化氯离子，导致消耗的硝酸银偏
少，而pH 过高，氢氧根会与银离子反应，导致消耗的硝酸银偏多。
2．（2023·湖北·统考高考真题）学习小组探究了铜的氧化过程及铜的氧化物的组成。回答下列问题：
(1)铜与浓硝酸反应的装置如下图，仪器A 的名称为 ，装置B 的作用为 。
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(2)铜与过量
反应的探究如下：
实验②中Cu 溶解的离子方程式为 ；产生的气体为 。比较实验①和②，从氧化还原角度说
明
的作用是 。
(3)用足量NaOH 处理实验②新制的溶液得到沉淀X，元素分析表明X 为铜的氧化物，提纯干燥后的X 在惰
性氛围下加热，mgX 完全分解为ng 黑色氧化物Y，
。X 的化学式为 。
(4)取含X 粗品0.0500g(杂质不参加反应)与过量的酸性KI 完全反应后，调节溶液至弱酸性。以淀粉为指示剂，
用
标准溶液滴定，滴定终点时消耗
标准溶液15.00mL。(已知：
，
)标志滴定终点的现象是 ，粗品中X 的相对含量
为 。
【答案】(1) 具支试管 防倒吸
(2) Cu+H2O2+2H+= Cu2++2H2O O2 既不是氧化剂，又不是还原剂
(3)CuO2
(4) 溶液蓝色消失，且半分钟不恢复原来的颜色 96%
【解析】（1）由图可知，仪器A 的名称为具支试管；铜和浓硝酸反应生成硝酸铜和二氧化氮，其中二氧
化氮易溶于水，需要防倒吸，则装置B 的作用为防倒吸；
（2）根据实验现象，铜片溶解，溶液变蓝，可知在酸性条件下铜和过氧化氢发生反应，生成硫酸铜，离
子方程式为：Cu+H2O2+2H+= Cu2++2H2O；硫酸铜可以催化过氧化氢分解生成氧气，则产生的气体为O2；在铜
和过氧化氢的反应过程中，氢元素的化合价没有发生变化，故从氧化还原角度说明
的作用是：既不是氧
化剂，又不是还原剂；
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（3）在该反应中铜的质量m(Cu)=n×
，因为
，则m(O)=
，则X 的化学式中
铜原子和氧原子的物质的量之比为：
，则X 为CuO2；
（4）滴定结束的时候，单质碘消耗完，则标志滴定终点的现象是：溶液蓝色消失，且半分钟不恢复原来
的颜色；在CuO2中铜为+2 价，氧为-1 价，根据
，可以得到关系式：
，则n(CuO2)=
×0.1mol/L×0.015L=0.0005mol，粗品中X 的相对含量为
。
指示剂选择：
氧化还原滴定法的指示剂有三类。①氧化还原指示剂；②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶
液遇碘标准溶液变蓝；③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅粉
红色。
滴定操作不仅适用于酸碱中和反应，也可迁移应用于氧化还原反应，NaOH、Na2CO3混合溶液与盐酸的反
应及沉淀反应。
1．氧化还原滴定法
(1)原理:以氧化剂或还原剂为滴定剂,直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质,或者间接滴定一些本身并没
有还原性或氧化性、但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
(2)试剂:常用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等;常用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C 等。
(3)实例
①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液
原理：2MnO＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O。
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指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后，溶液
由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明达到滴定终点。
②Na2S2O3溶液滴定碘液
原理：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。
指示剂：用淀粉溶液做指示剂，当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原
色，说明达到滴定终点。
2．沉淀滴定法
(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很
少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。
(2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定
剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时
常以CrO 为指示剂，这是因为AgCl 比Ag2CrO4更难溶的缘故。
1．（2023·浙江·统考高考真题）草酸(
)是二元弱酸。某小组做如下两组实验：
实验I：往
溶液中滴加
溶液。
实验Ⅱ：往
溶液中滴加
溶液。
[已知：
的电离常数
，溶液混合后体积变化忽略不
计]，下列说法正确的是
A．实验I 可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点
B．实验I 中
时，存在
C．实验Ⅱ中发生反应
D．实验Ⅱ中
时，溶液中
【答案】D
【解析】A．
溶液被氢氧化钠溶液滴定到终点时生成显碱性的草酸钠溶液，为了减小实验误差要
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选用变色范围在碱性范围的指示剂，因此，实验I 可选用酚酞作指示剂，指示反应终点，故A 错误；
B．实验I 中
时，溶质是
、
且两者物质的量浓度相等，
，，则草酸氢根的电离程度大于草酸根的水解程度，因此存在
，故B 错误；
C．实验Ⅱ中，由于开始滴加的氯化钙量较少而
过量，因此该反应在初始阶段发生的是
，该反应的平衡常数为
，因为平衡常数很大，说明反应能够完全进行，当
完全消耗后，
再和
发生反应，故C 错误；
D．实验Ⅱ中
时，溶液中的钙离子浓度为
，溶液中
，故D 正确。
综上所述，答案为D。
2．（2023·山东·统考高考真题）一定条件下，乙酸酐
醇解反应
可进行完全，利用此反应定量测定有机醇
中的羟
基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
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①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入
样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完
全水解：
。
③加指示剂并用
甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液
。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用
甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液
。对于上述实验，下列做法正确的是
A．进行容量瓶检漏时，倒置一次即可
B．滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，即可判定达滴定终点
C．滴定读数时，应单手持滴定管上端并保持其自然垂直
D．滴定读数时，应双手一上一下持滴定管
【答案】C
【解析】A．进行容量瓶检漏时，倒置一次，然后玻璃塞旋转180 度后再倒置一次，故A 错误；
B．滴入半滴标准溶液，锥形瓶中溶液变色，且半分钟内不变回原色，才是达到滴定终点，故B 错误；
C．滴定读数时，应单手持滴定管上端无刻度处，并保持其自然垂直，故C 正确；
D．滴定读数时，应单手持滴定管上端无刻度处，并保持其自然垂直，故D 错误；
答案为C。
3．（2023·浙江·高考真题）某研究小组制备纳米
，再与金属有机框架
)材料复合制备荧光材料
，流程如下：
已知：①含
锌组分间的转化关系：
②
是
的一种晶型，
以下稳定。
请回答：
(1)步骤Ⅰ，初始滴入
溶液时，体系中主要含锌组分的化学式是 。
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(2)下列有关说法不正确的是___________。
A．步骤Ⅰ，搅拌的作用是避免反应物浓度局部过高，使反应充分
B．步骤Ⅰ，若将过量
溶液滴入
溶液制备
，可提高
的利用率
C．步骤Ⅱ，为了更好地除去杂质，可用
的热水洗涤
D．步骤Ⅲ，控温煅烧的目的是为了控制
的颗粒大小
(3)步骤Ⅲ，盛放样品的容器名称是 。
(4)用
和过量
反应，得到的沉淀可直接控温煅烧得纳米
，沉淀无需洗涤的原
因是 。
(5)为测定纳米
产品的纯度，可用已知浓度的
标准溶液滴定
。从下列选项中选择合理的仪
器和操作，补全如下步骤[“___________”上填写一件最关键仪器，“(___________)”内填写一种操作，均用
字母表示]。
用___________(称量
样品
)→用烧杯(___________)→用___________(___________)→用移液管
(___________)→用滴定管(盛装
标准溶液，滴定
)
仪器：a、烧杯；b、托盘天平；c、容量瓶；d、分析天平；e、试剂瓶
操作：f、配制一定体积的Zn2+溶液；g、酸溶样品；h、量取一定体积的
溶液；i、装瓶贴标签
(6)制备的
荧光材料可测
浓度。已知
的荧光强度比值与
在一定浓度范围
内的关系如图。
某研究小组取
人血浆铜蓝蛋白(相对分子质量
)，经预处理，将其中
元素全部转化为
并定容至
。取样测得荧光强度比值为10.2，则1 个血浆铜蓝蛋白分子中含 个铜原子。
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【答案】(1)
(2)BC
(3)坩埚
(4)杂质中含有
，在控温煅烧过程中分解或被氧化为气体而除去。
(5)
(6)8
【解析】本题为一道无机物制备类的工业流程题，首先向氢氧化钠溶液中滴加硫酸锌溶液并搅拌，此时生
成
，分离出
后再控温煅烧生成纳米氧化锌，进一步处理后得到最终产品。
（1）初始滴入
溶液时，氢氧化钠过量，根据信息①可知，体系中主要含锌组分的化学式是
；
（2）A．步骤Ⅰ，搅拌可以使反应物充分接触，加快反应速率，避免反应物浓度局部过高，A 正确；
B．根据信息①可知，氢氧化钠过量时，锌的主要存在形式是
，不能生成
，B 错误；
C．由信息②可知，
以下稳定，故在用
的热水洗涤时会导致，
分解为其他
物质，C 错误；
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D．由流程可知，控温煅烧时
会转化为纳米氧化锌，故控温煅烧的目的是为了控制
的颗粒
大小，D 正确；
故选BC；
（3）给固体药品加热时，应该用坩埚，故步骤Ⅲ，盛放样品的容器名称是坩埚；
（4）两者反应时，除了生成固体ZnO 外，还会生成二氧化碳，氨气和水蒸气，即杂志都是气体，故沉淀
不需要洗涤的原因是：杂质中含有
，在控温煅烧过程中分解或被氧化为气体而除去；
（5）为了使测定结果尽可能准确，故可以用分析天平称量ZnO 的质量，选择d，随后可以用酸来溶解氧化
锌，故选g，溶解后可以用容量瓶配制一定浓度的溶液，故选c(f)，再用移液管量取一定体积的配好的溶液
进行实验，故选h，故答案为：
；
（6）人血浆铜蓝蛋白的物质的量n(人血浆铜蓝蛋白)=
，由于实验测得荧光强
度比值为10.2，则铜离子浓度n(Cu2+)=
，则则1 个血浆铜蓝蛋白分子中含
8 个铜原子。
4．（2022·浙江）滴定实验是化学学科中最重要的定量实验之一。常见的滴定实验有酸碱中和滴定、氧化
还原反应滴定、沉淀滴定等等。
(1)氧化还原滴定—葡萄酒中抗氧化剂残留量的测定，葡萄酒常用焦亚硫酸钠(
)作抗氧化剂。测定
某葡萄酒中抗氧化剂的残留量(以游离
计算)的方案如图：
往实验中加入盐酸的目的是将
全部转化成
；滴定过程中发生的反应是：
。
①加入盐酸时发生的离子方程式为：_______。
②滴定时I2溶液应装在_______(“酸”或“碱”)式滴定管中，该滴定过程中的指示剂为：_______。
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③将I2标准溶液装入滴定管的具体操作顺序为_______(填字母)，再夹在滴定管夹上备用。
a．装入I2标准溶液至0 刻度以上；
b．检查滴定管是否漏液；
c．排尽尖嘴部分气泡；
d．用I2标准溶液润洗滴定管
次；
e．用蒸馏水清洗
次；
f．将液面调节至“0”或“0”刻度以下。
④实验消耗I2溶液
，所测样品中抗氧化剂的残留量(以游离
计算)为_______
。下列情形会
造成测定结果偏高的是：_______。
A．滴定持续时间稍长，溶液中部分
被空气氧化
B．滴定前平视，滴定后俯视
C．滴定前滴定管尖有气泡，滴定后气泡消失
D．盛装标准溶液的滴定管用蒸馆水洗净后，未润洗
(2)沉淀滴定——滴定剂与被滴定物生成的沉淀比滴定剂与指示剂生成的沉淀更难溶；且二者之间，有明显
的颜色差别。参考表中的数据，若用
滴定
溶液，可选用的指示剂是：_______(填选项字母)
A．
B．
C．
D．
难溶物
颜色
白
浅黄
白
砖红
白
【答案】(1)
+2H+=2SO2+H2O 酸 淀粉溶液 bedacf 0.32 CD
(2)A
【解析】葡萄酒常用焦亚硫酸钠(
)作抗氧化剂，测定某葡萄酒中抗氧化剂的残留量(以游离
计
算)时，先加酸转化为SO2，再用过量碘水吸收SO2，最后用氧化还原滴定法测定过量碘的物质的量，从而
求出与SO2反应的碘的物质的量。
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(1)①加入盐酸时，Na2S2O5与盐酸发生复分解反应，生成SO2等，离子方程式为：
+2H+=2SO2+H2O。
②I2会腐蚀橡胶，滴定时I2溶液应装在酸式滴定管中，该滴定过程中的指示剂为淀粉溶液。
③将I2标准溶液装入滴定管时，应先检查是否漏液，再水洗、待盛装液体润洗、装药品、排气泡、调液面、
记读数等，所以具体操作顺序为bedacf。
④由反应式知，实验消耗I2的物质的量等于SO2的物质的量，则所测样品中抗氧化剂的残留量(以游离
计算)为：
=0.32g/L。
A．滴定持续时间稍长，溶液中部分
被空气氧化，则所用碘水的体积偏小，测定结果偏低；
B．滴定前平视，滴定后俯视，则所读取碘溶液的体积偏小，测定结果偏低；
C．滴定前滴定管尖有气泡，滴定后气泡消失，则所读取碘溶液的体积偏大，测定结果偏高；
D．盛装标准溶液的滴定管用蒸馏水洗净后，未润洗，则所用标准碘溶液的体积偏大，测定结果偏高；
综合以上分析，CD 符合题意，故选CD。答案为：
+2H+=2SO2+H2O；酸；淀粉溶液；bedacf；0.32；
CD；
(2)沉淀滴定，要求滴定剂与被滴定物生成的沉淀比滴定剂与指示剂生成的沉淀更难溶；且二者之间，有明
显的颜色差别。由表中数据及颜色可知，若用
滴定
溶液，可选用的指示剂是Na2CrO4，故选
A。答案为：A。
1．（2023·湖南娄底·统考模拟预测）某小组设计实验测定胆矾(
)纯度(杂质不参与反应)：称取
胆矾样品溶于蒸馏水，加入足量KI 溶液，充分反应后，过滤。把滤液配制成250mL 溶液，准确量取配
制溶液25.00mL 于锥形瓶中，滴加2 滴溶液X，用
溶液滴定至终点，消耗滴定液Vml。涉
及有关反应如下：
，
。下列叙述正确的是
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A．X 为甲基橙溶液
B．滴加
溶液时选择滴定管如图所示
C．滴定管装液之前最后一步操作是水洗
D．胆矾纯度为
【答案】D
【解析】A．滴定反应为碘单质与硫代硫酸钠反应，因为碘单质遇淀粉变蓝，则指示剂X 为淀粉溶液，A 项
错误；
B．
水解而使其溶液显碱性，因此滴加该溶液要选择碱式滴定管，B 项错误；
C．滴定管装液之前最后一步操作是润洗，即用待装液润洗滴定管，C 项错误；
D．根据关系式：
可知，胆矾纯度为
，D 项正确；
答案选D。
2．（2023·全国·统考一模）某温度下，25mL 含KX 和KY 的混合溶液，用0.1000mol•L-1的硝酸银标准溶液对
该混合液进行电位滴定(在滴定过程中，随着滴定剂的不断加入，电极电位E 不断发生变化，电极电位发生
突跃时，说明滴定到达终点)、获得电动势(E)和银硝酸银标准溶液体积(V)的电位滴定曲线如图所示。
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已知：
I.Ag+与Y-反应过程为：①Ag++2Y-
[AgY2]-、②[AgY2]-+Ag+
2AgY↓。
II.该温度下，Ksp(AgY)=2×10-16，Ksp(AgX)=2×10-10
III.Y-与H+的反应可以忽略。
下列说法不正确的是
A．若HY 为弱酸，则从开始到A 点，水的电离程度不断减小
B．原混合溶液中c(KX)=0.02000mol•L-1，c(KY)=0.03000mol•L-1
C．若反应①的平衡常数为K1，反应②的平衡常数为K2，则
=K
(AgY)
D．将AgX 和AgY 的饱和溶液等体积混合，加入足量硝酸银溶液，析出固体AgX 多于AgY
【答案】B
【解析】A．对于结构相似的物质，溶度积小的先生成沉淀，根据反应的方程式可知，A 点生成[AgY2]-，B
点生成AgY，若HY 为弱酸，则KY 溶液中由于水解促进水的电离，滴加AgNO3溶液时，Y-浓度逐渐减小，水
的电离程度逐渐减小，故A 正确；
B．OA 段发生的反应为Ag++2Y-
[AgY2]-，AB 段发生的反应为[AgY2]-+Ag+
2AgY↓，所以V1=5.0，原溶
液中n(Y-)=2 0.1000 mol/L 2.50 10-3 L=5 10-4mol，c(KY)=5 10-4mol÷0.025 L=0.02000 mol/L，BC 段发生的反
应为Ag++X-=AgX↓，BC 段消耗的标准AgNO3 溶液的体积为12.50mL-5.00ml=7.50 mL，则原溶液中n(X- )=0.
1000 mol/L 7.5 10-3 L=7.5 10-4mol，c(KX)=
=0.03mol/L，故B 错误；
C．①的平衡常数为K1=
，反应②的平衡常数为K2=
，K1 K2=
，Ag++Y-=AgY↓，Ksp(AgY)=c(Ag+)c(Y-)=
，则
=K
(AgY)，故C 正确；
D．因为Ksp(AgY)<Ksp(AgX)，所以混合液中c(Y-)<c(X-)，等体积n(Y-)<n(X-)，加入足量硝酸银析出的AgX 更多，
故D 正确；
故选B。
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3．（2023·山东·高三统考专题练习）实验室常用基准物质Na2C2O4标定KMnO4溶液的浓度。将Na2C2O4溶液
置于锥形瓶中，并加入稀硫酸，反应时温度不宜过高。为提高初始速率，常滴加几滴MnSO4溶液。下列说
法错误的是
A．应选用碱式滴定管量取Na2C2O4溶液
B．加MnSO4溶液的作用是做催化剂
C．若溶液温度过高、酸性过强，生成的草酸易分解，将导致结果偏高
D．已知
，若初期滴加过快、温度过高，发生该反应，将导致结
果偏高
【答案】D
【解析】A．Na2C2O4为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，会腐蚀玻璃，所以应选用碱式滴定管量取Na2C2O4溶液，
A 正确；
B．为提高初始速率，常滴加几滴MnSO4溶液，则表明MnSO4能加快反应速率，从而说明MnSO4溶液的作
用是做催化剂，B 正确；
C．若溶液温度过高、酸性过强，生成的草酸易分解，从而导致滴定所用Na2C2O4的体积偏大，KMnO4溶液
的浓度测定值偏高，C 正确；
D．若初期滴加过快、温度过高，将发生反应
，从而使滴定所用
Na2C2O4的体积偏小，KMnO4溶液的浓度测定结果偏低，D 错误；
故选D。
4．（2023·山东·高三统考专题练习）实验室测定反应
的平衡常数K 的过程为：
①一定温度下，将
溶液与
溶液
等体积混合，产生灰黑色
沉淀；
②待步骤①中反应达到平衡时，取v mL 上层清液，用
标准溶液滴定
，至出现稳定的浅
红色时消耗KSCN 标准溶液
。
资料：
(白色)
，
(红色)
下列说法正确的是
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A．
溶液可替换为
溶液
B．过程①中产生的灰黑色沉淀为Fe 或Ag 元素的氧化物
C．可用KCl 标准溶液代替KSCN 的标准溶液滴定
D．步骤②中不待溶液澄清，直接用浊液做滴定实验测定
，则所测K 值偏小
【答案】D
【解析】A．
溶液中的NO 具有强氧化性能够将Fe2+氧化为Fe3+，影响反应
的平衡常数K 测定，故A 错误；
B．由方程式可知过程①中产生的灰黑色沉淀为Ag，故B 错误；
C．硫氰化钾和铁离子形成红色溶液，氯化钾和铁离子不反应，故不能用KCl 标准溶液代替KSCN 的标准溶
液滴定Ag+，故C 错误；
D．实验①所得浊液中还含有Ag，因存在平衡
，且随着反应
的进行，使得
平衡逆向移动，则测定平衡体系中的
c(Ag+)偏高，
偏高，所得到的K=
偏小，故D 正确；
故选D。
5．（2023·山东聊城·校联考三模）高纯三氯氧磷
是集成电路、太阳能电池生产的掺杂剂。实验室
可通过以下实验步骤测定三氯氧磷产品中氯元素的含量，并计算产品的纯度[已知：常温下，
，
，
呈白色]。
①取
产品置于盛
蒸馏水的水解瓶中，摇动至完全水解，将水解液配成
溶液并预处理
排除含磷粒子的影响。
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②取
溶液于锥形瓶中，向其中加入
的
标准溶液
，使
完全沉淀，再加入
硝基苯，振荡，使沉淀表面被有机物覆盖；然后加入几滴
溶液作指示剂，用
标准溶液滴定过量
至终点，所用体积为
。
假设杂质不参加反应，则下列说法正确的是
A．配制好的
标准溶液可盛放在棕色广口试剂瓶中
B．实验过程中可用甲苯代替硝基苯进行实验
C．滴定终点时锥形瓶中有血红色沉淀生成
D．实验过程中若忘记加入硝基苯，会导致所测
的含量偏低
【答案】D
【解析】A．配制好的硝酸银标准溶液可盛放在棕色细口试剂瓶中，广口瓶通常用于存放固体药品，A 错误；
B．甲苯的密度小于水，无法沉到底部包裹沉淀，B 错误；
C．滴定终点时有Fe(SCN)3生成，溶液变血红色，但是Fe(SCN)3不是沉淀，无血红色沉淀生成，C 错误；
D．实验过程中若忘记加入硝基苯，则加入NH4SCN 后，SCN-不仅与多余的Ag+反应生成AgSCN 沉淀，同时
AgCl 也会转化为AgSCN，导致NH4SCN 的消耗体积偏大，测得POCl3的含量偏低，D 正确；
故答案选D。
6．（2023 春·山东·高三校联考阶段练习）用c
酸性
溶液滴定
mL 未知浓度的草酸溶液，
达到滴定终点时消耗滴定液xmL。下列说法正确的是
A．滴定终点时溶液由粉红色变为无色
B．需要锥形瓶、碱式滴定管
C．若用草酸溶液润洗锥形瓶，使测得结果偏低
D．测得草酸浓度
【答案】D
【解析】A．滴定终点时的现象应是溶液由无色变为粉红色，且半分钟内不褪色，A 错误；
B．草酸溶液、酸性
溶液均呈酸性，且酸性
溶液具有强氧化性，可腐蚀橡胶，因此需要酸
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式滴定管，而不碱式滴定管，B 错误；
C．若用草酸溶液润洗锥形瓶，会使草酸增多，消耗的
溶液也会增多，使滴定结果偏高，C 错误；
D．滴定反应的离子方程式为：
，设草酸的浓度为
，
根据方程式的计量关系得：
，D 正确；
故选D。
1．（2023·江西·校联考二模）硫脲[CS(NH2)2]在药物制备、金属矿物浮选等方面有广泛应用。实验室中先制
备Ca(HS)2，再与CaCN2合成CS(NH2)2，实验装置(夹持及加热装置略)如图所示。
已知：CS(NH2)2易溶于水，易被氧化，受热(150℃左右)时发生异构化生成NH4SCN。
回答下列问题：
(1)仪器M 名称 。
(2)实验前先检查装置气密性。检查气密性后加入药品，打开K2,装置B 中盛装的试剂为 。反应结束
后关闭K2，打开K₁ 通N2一段时间，目的是 。
(3)撤走搅拌器，打开K₃，水浴加热D 中三颈烧瓶，在80℃时合成硫脲，同时生成一种常见的碱。控制温
度在80℃的原因是 ，D 处合成硫脲的化学方程式为 。判断制备Ca(HS)2反应中H2S 已过量的
方法是
(4)将装置D 中液体过滤后，结晶得到粗产品。
称取mg 产品，加水溶解配成250mL 溶液，量取50mL 于锥形瓶中，滴加一定量的稀硫酸使溶液显酸性，用
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c mol·L-1KMnO4标准溶液滴定，滴定至终点时消耗KMnO4标准溶液V mL。滴定时，硫脲发生反应的离子方
程式为： 5[CS(NH2)2] +14
+32H+= 14Mn2++5CO2+5N2+5
+ 26H2O 。则样品中硫脲的质量分数为
(用含“m、c、V”的最简式表示)。
已知：NH4SCN、KSCN 都易溶于乙醇、水，温度高时容易分解和氧化；常温下KSCN 的溶解度为217g。利用
硫脲制备KSCN 的方法是：取一定量硫脲在隔绝空气的条件下加热至150℃充分反应，将加热后的产物溶于
一定比例的无水乙醇和水中形成溶液， (填写操作过程)，得到KSCN 晶体。(实验中可选用试剂：
K2CO3、无水乙醇。)
【答案】(1)恒压滴液漏斗
(2) 饱和硫氢化钠溶液 将滞留在装置中A 的硫化氢气体排入装置D 中；做保护气，防止产品被氧
化
(3) 温度过高，硫脲会部分发生异构化反应而生成硫氰化铵；温度过低，反应速度慢，实验不能快速
完成 Ca(HS)2+2CaCN2+6H2O
2CS(NH2)2+3Ca(OH)2 E 中出现黑色沉淀
(4)
边搅拌边滴加K2CO3制得粗品后，在沸腾的(或热的)乙醇中多次重结晶，过滤洗涤，
(减压)干燥
【解析】装置A 制取硫化氢气体，因为盐酸具有挥发性，需要再B 装置中放热饱和硫氢化钠溶液，因为
CS(NH2)2易溶于水，易被氧化，在反应结束后关闭K2，打开K1通入一段时间N2，目的是将滞留在装置A 中
的硫化氢气体排入装置D 中，并排净装置中的空气，过量的H2S 用CuSO4溶液进行吸收；
（1）根据图示，M 装置为恒压滴液漏斗；
故答案为：恒压滴液漏斗；
（2）根据分析，装置B 中盛装的试剂为饱和硫氢化钠溶液；因为CS(NH2)2易溶于水，易被氧化，故在反应
后需要排净装置中的空气，且为了提高反应物的利用率，需要将滞留在装置A 的硫化氢排入装置D；
故答案为：饱和硫氢化钠溶液；将滞留在装置中A 的硫化氢气体排入装置D 中；做保护气，防止产品被氧
化；
（3）CS(NH2)2受热(150℃左右)时发生异构化生成NH4SCN，故温度不能过高；在80℃时合成硫脲，同时生
成一种常见的碱，根据质量守恒可知，生成氢氧化钙，反应式为
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；H2S 与CuSO4生成黑色的CuS 沉淀；
故答案为：温度过高，硫脲会部分发生异构化反应而生成硫氰化铵；温度过低，反应速度慢，实验不能快
速完成；
；E 中出现黑色沉淀；
（4）滴定过程中，CS(NH2)2与酸性高锰酸钾反应生成硫酸锰、氮气、硫、二氧化碳和水，反应中硫元素、
氮元素化合价升高，锰元素化合价降低，利用元素守恒可知，其离子反应方程式为
，
该样品中硫脲的质量分数为
；KSCN 易溶于乙醇，为了得到
KSCN 晶体，边搅拌边滴加K2CO3制得粗品后，在沸腾的(或热的)乙醇中多次重结晶，过滤洗涤，(减压)干燥；
故答案为：
；边搅拌边滴加K2CO3制得粗品后，在沸腾的(或热的)乙醇中多次重结晶，过滤洗涤，(减
压)干燥。
2．（2023·山东济宁·统考三模）亚硝酰氯(NOCl)是有机物合成中的重要试剂，熔点为-64.5℃、沸点
为-5.5℃，气态呈黄色，液态时呈红褐色，遇水易反应生成一种氢化物和两种氮的常见氧化物。NOCl 可由
NO 与Cl2在通常条件下反应得到，相关实验装置如图所示。
回答下列问题：
(1)装置的连接顺序为a→ →h，实验时先打开分液漏斗活塞滴入稀硝酸，当观察到F 中 时，
开始向装置中通入Cl2。
(2)装置D 的作用有：根据气泡快慢调节气体流速、 、 。
(3)尾气处理装置中若用NaOH 溶液只能吸收氯气和NOCl，不能吸收NO，经过查阅资料发现用高锰酸钾溶
液可以吸收NO 气体，因此在氢氧化钠溶液中加入高锰酸钾，反应产生黑色沉淀，写出该反应的离子方程
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式： 。
(4)制得的NOCl 中可能含有少量N2O4杂质，为测定产品纯度进行如下实验：
a．将所得亚硝酰氯(NOCl)产品7.0g 溶于水，配制成250 mL 溶液；取出25.00 mL，加入足量的30.00 mL0.5
mol/LAgNO3溶液，充分反应；
b．向其中加入少量硝基苯，使沉淀表面被有机物覆盖；
c．加入指示剂，用NH4SCN 标准溶液滴定过量的AgNO3溶液；
d．重复实验操作三次，消耗0.5 mol/LNH4SCN 溶液的体积平均为10.00 mL。
已知
，
①加入硝基苯的作用是 。
②滴定选用的指示剂是 。
A．FeCl3 B．FeCl2 C．NH4Fe(SO4)2 D．(NH4)2Fe(SO4)2
③NOCl 的纯度为 。
【答案】(1) bcfgjide 红棕色完全消失
(2) 平衡气压，避免装置中压强过大 干燥气体
(3)
(4) 防止在滴加NH4SCN 时，AgCl 沉淀部分转化为AgSCN 沉淀 C 93.6%
【解析】NOCl 可由NO 与纯净的Cl2在常温常压下合成，先在装置A 发生铜与稀硝酸反应生成NO。硝酸具
有挥发性，装置A 上部含有空气，则产生的NO 部分被氧化为NO2，则装置B 的作用为除去气体中的硝酸及
NO2杂质；NOCl 遇水易反应，因此要先在装置D 中用浓硫酸干燥NO 气体；装置D 除了具有干燥气体的作
用，还可以根据气泡快慢调节气体流速，同时平衡气压，避免装置中压强过大。在装置F 中NO 与纯净的
Cl2在冰水浴中合成NOCl，为防止NOCl2与水反应，同时避免大气污染，最后接装置C。要测定NOCl2的纯
度，可根据反应2NOCl+H2O=NO2+NO+2HCl，HCl+AgNO3=AgCl+HNO3，进行计算，过量的AgNO3用NH4SCN 进
行滴定，根据AgNO3的总物质的量及过量AgNO3的物质的量确定HCl 的物质的量，进而确定NOCl 的物质的
量及质量，最后可得其纯度。
（1）根据上述分析可知仪器使用先后顺序为ABDFC，导管口连接顺序为a→b→c→f→g→j→i→d→e；
由于NO 是无色气体。而NO 与O2反应产生的NO2是红棕色气体，因此实验时先打开分液漏斗活塞滴入稀
硝酸，当观察到F 中红棕色完全消失，说明其中充满了无色NO 气体，此时开始向装置中通入Cl2。
（2）装置D 中盛有浓硫酸，其作用有：根据气泡快慢来调节气体流速，并且可以干燥NO 气体，同时可以
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平衡气压，避免装置中压强过大；
（3）NO 具有还原性，KMnO4具有强氧化性，NO 被氧化产生
，
被还原为MnO2，根据电子守恒、
电荷守恒、原子守恒，可得反应方程式为：
；
（4）①硝基苯是密度比水大不溶于水的油状液体物质，可以使沉淀表面被有机物覆盖，防止在滴加
NH4SCN 时，AgCl 沉淀部分转化为AgSCN 沉淀，而导致产生误差；
②由于用NH4SCN 标准溶液滴定过量AgNO3溶液，当滴入NH4SCN 标准溶液使Ag+沉淀完全后，过量SCN-能
够与Fe3+反应使溶液变为血红色，故可以使用含有Fe3+的溶液作指示剂。
A．FeCl3含有Fe3+，但同时又引入Cl-，使测定产生误差，A 不符合题意；
B．FeCl2中含有Fe2+，而不含Fe3+，B 不符合题意；
C．NH4Fe(SO4)2含有Fe3+，又不含对实验测定产生干扰，C 不符合题意； D．(NH4)2Fe(SO4)2中含有Fe2+，
而不含Fe3+，D 不符合题意；
故合理选项是C；
③NOCl 与水反应产生NO2、NO、HCl，反应方程式为：2NOCl+H2O=NO2+NO+2HCl，HCl 与滴入的AgNO3溶
液发生反应：HCl+AgNO3=AgCl+HNO3，产生AgCl 白色沉淀，可得关系式：n(NOCl)=n(HCl)=n(AgNO3)。根据
AgNO3+NH4SCN=AgSCN↓+NH4NO3计算过量AgNO3的物质的量，n(AgNO3)过量=0.5 mol/L×0.01 L=0.005 mol，故
25.00 mL 溶液HCl 消耗AgNO3的物质的量n(AgNO3)=0.5 mol/L×0.03 L-0.005 mol=0.01 mol，则7.0 gNOCl 配制
的250 mL 水溶液中HCl 的物质的量n(HCl)=n(AgNO3)=0.01 mol×
=0.1 mol，根据Cl 守恒可知
n(NOCl)=n(HCl)=0.1 mol，其质量为m(NOCl)=0.1 mol×65.5 g/mol=6.55 g，故其纯度为：
×100%=93.6%。
3．（2023·河北衡水·河北衡水中学校考模拟预测）硫代硫酸钠
是最重要的硫代硫酸盐，
易溶于水，不溶于乙醇，
熔化，
分解，具有较强的还原性和配位能力，是定量分析中的还原
剂和冲洗照相底片的定影剂。
I．制备硫代硫酸钠的一种方法：
。
(1)请选择制备
的合适装置： (填序号)，对应的制备原理的化学方程式为 。
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(2)将制得的硫代硫酸钠晶体粗品纯化后，再干燥得到纯净的硫代硫酸钠晶体。干燥时温度不能超过
的
原因： 。
Ⅱ．硫代硫酸钠性质探究：
(3)
溶液
溶液迅速变为紫黑色
溶液颜色逐渐变浅最终呈浅绿色。
查资料知：
①
(紫黑色) 快
②
慢
③
慢
试结合已知条件从动力学角度解释溶液颜色变化的可能原因： 。
Ⅲ．硫代硫酸钠应用：
是实验室定量分析中的重要还原剂。为测定咸菜中亚硝酸根离子的含量(忽略硝酸根离子的干扰，
取
咸菜榨汁，收集榨出的液体，加入提取剂，过滤得到无色滤液，将该滤液稀释至体积为
，取
稀释后的滤液与过量的稀硫酸和碘化钾溶液的混合液反应，再滴加几滴淀粉溶液，用
的
溶液进行滴定，共消耗
溶液的体积为
。
(4)若配制
的
溶液，需要称量
晶体。
(5)①在碱式滴定管中装入
溶液后，要先排放滴定管尖嘴处的气泡，其正确的图示为 (填字
母)。
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②该咸菜榨汁中亚硝酸根离子的含量为
(已知：
，
)。下列操作引起测量结果偏高的是 (填字母)。
A．配制
溶液时俯视容量瓶刻线
B．称取
固体时药品和砝码位置放反
C．滴定终点时俯视读数
D．碱式滴定管未润洗
【答案】(1) A
或
或
(2)超过
会造成晶体熔化，并且容易失去结晶水，或会分解
(3)络合反应(反应①)的活化能小于氧化还原反应(反应②③)的活化能
(4)2.5 或2.48、2.480、2.4800
(5) B 92 BD
【解析】（1）亚硫酸钠与浓硫酸在不加热的情况下制备二氧化硫，实验过程中要控制反应速率，需要用A
装置制取二氧化硫；如果用铜与浓硫酸 制取二氧化硫，则需要用B 装置；
故答案为：A；
或
；
或B；
；
（2）超过 40
℃会造成晶体熔化，并且容易失去结晶水，或会分解，干燥硫代硫酸钠晶体时温度不能超
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过 40
℃；
故答案为：超过 40
℃会造成晶体熔化，并且容易失去结晶水，或会分解；
（3）络合反应(反应①)的活化能小于氧化还原反应(反应②③)的活化能，使得溶液颜色变化；
故答案为：络合反应(反应①)的活化能小于氧化还原反应(反应②③)的活化能；
（4）
，
，则需
要称量2.5gNa2S2O3 5H
⋅
2O 晶体；
故答案为：2.5g；
（5）①碱式滴定管胶管中藏有气泡，把橡皮管向上弯曲，出口上斜，挤捏玻璃珠，使溶液从尖嘴快速喷
出，气泡即可随之排掉；
故答案为：B；
②消耗的Na2S2O3的物质的量为
，根据方程式量的关系
，则100mL 亚硝酸根离子的含量为
，则原1L 溶液中含有亚硝酸根
，
则该咸菜中亚硝酸盐的含量
；
A．配制溶液时俯视容量瓶刻度线，导致所配制的溶液浓度偏大，标准液的体积偏小，测定结果偏小，A 不
符合题意；
B．称量固体时，药品和砝码放反了，导致固体质量减小，所配制的标准液浓度偏小，标准液体积偏大，
测定结果偏大，B 符合题意；
C．滴定时俯视读数，读数偏小，标准液体积偏小，测定结果偏小，C 不符合题意；
D．滴定管未润洗，导致标准液浓度偏小，标准液体积偏大，结果偏大，D 符合题意；
故答案为：92；BD。
4．（2023·辽宁沈阳·统考三模）高铁酸钾(
)具有高效的消毒作用，是一种新型非氯高效消毒剂。下
图是制备高铁酸钾常用方法之一[已知：
]。回答下列问题：
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Ⅰ．高铁酸钾的制备
(1)实验开始前，需进行的操作是 。
(2)装置B 中盛放的药品为 。
(3)装置C 中发生反应的离子方程式为 。
Ⅱ．高铁酸钾的分离与提纯
(4)高铁酸钾减压过滤时采用如图装置。打开水龙头，抽气，用倾析法先后将溶液和沉淀转移至布氏漏斗中。
抽滤完毕，接下来的操作为 。
(5)用3mol/L KOH 溶液溶解，若选用KOH 浓度过低，高铁酸钾产率会下降，原因是 。所得固体用
正戊烷、甲醇、乙醚依次洗涤，真空干燥箱中60℃烘干。
(6)工业上常用“滴定法”测定高铁酸钾样品的纯度，其方法是：称取2.0g
样品溶于3
KOH 溶液中，加入足量
，充分反应后过滤，滤液在250mL 容量瓶中定容。定容后取25.00mL 加入稀
硫酸酸化，用0.1000
标准溶液滴定至终点，重复操作3 次，平均消耗
溶液的体积为24.00mL。
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已知：a．
b．
c．
①该过程中下列仪器不需要的是 (填写仪器名称)
②该
样品的纯度为 (保留三位有效数字)。
【答案】(1)检查装置气密性
(2)饱和食盐水
(3)3Cl2+2Fe(OH)3+10OH-=2FeO
+6Cl-+8H2O
(4)先拆下连接抽气泵和吸滤瓶的橡胶管，再关闭水龙头
(5)碱性太低，
平衡正向移动，高铁酸根浓度降低
(6) 分液漏斗、球形冷凝管 79.2%
【解析】浓盐酸和漂白粉反应生成氯气、氯化钙和水，氯气中含氯化氢杂质，用饱和食盐水除掉氯气中的
氯化氢杂质，氯气和KOH、氢氧化铁反应生成高铁酸钾，氯气尾气用NaOH 溶液除掉。
（1）该实验与气体反应相关，要求装置不漏气，所以实验开始前，需进行的操作是检查装置气密性，故
答案为：检查装置气密性；
（2）由于盐酸易挥发，因此氯气中含有HCl 气体，HCl 气体会与KOH 反应，因此装置B 中盛放的药品为饱
和食盐水，其目的是将氯化氢气体除掉；故答案为：饱和食盐水。
（3）C 中为制备高铁酸钾，其反应的离子方程式为为3Cl2+2Fe(OH)3+10OH-=2FeO
+6Cl-+8H2O，故答案
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为：3Cl2+2Fe(OH)3+10OH-=2FeO
+6Cl-+8H2O；
（4）布氏漏斗使用结束时需要先拔橡胶管，后关闭水龙头，使之恢复常压，防止倒吸，故答案为：先拆
下连接抽气泵和吸滤瓶的橡胶管，再关闭水龙头；
（5）高铁酸钾在水溶液中存在
平衡，分离与提纯时用3mol/L
KOH 溶液溶解，若选用KOH 浓度过低，OH-浓度减小，平衡正向移动，高铁酸根浓度降低，故答案为：碱
性太低，
平衡正向移动，高铁酸根浓度降低；
（6）①由实验步骤可知，该实验称量需要天平；溶解需要烧杯、玻璃棒；过滤需要漏斗、烧杯、玻璃棒；
定容需要容量瓶、胶头滴管、量筒、烧杯、玻璃棒；定容后溶液呈碱性，取25.00mL 溶液可用碱式滴定管，
滴定时要用酸式滴定管盛装标准溶液，则该过程中下列仪器不需要的是分液漏斗、球形冷凝管，故答案为：
分液漏斗、球形冷凝管；
②根据反应FeO
+CrO +2H2O CrO
═
+Fe(OH)3↓+OH-、2CrO
+2H+ Cr
═
2O
+H2O 和 Cr2O
+6Fe2+
+14H+ 6Fe
═
3++2Cr3++7H2O，可得关系式2FeO
～Cr2O
～6Fe2+，根据题意可知，(NH4)2Fe(SO4)2的物质的量为
0.024L×0.1000 mol/L=0.0024mol，所以高铁酸钾的质量为0.0024mol×
×
×198g/mol=1.584g，所以
K2FeO4样品的纯度为
×100%=79.2%，故答案为：79.2%。
5．（2023·山东东营·东营市第一中学校考二模）三草酸合铁酸钾
为翠绿
色晶体，可溶于水，难溶于乙醇。实验室进行制备并对其阴离子电荷和晶体组成进行测定，方法如下并回
答有关问题：
.
Ⅰ晶体制备
.
ⅰ称取一定量
加水溶解，向其中滴加稍过量的
氨水和6%
溶液，于
40℃水浴中加热搅拌；静置，弃去上层清液，洗涤后得到
沉淀。
.
ⅱ向
沉淀中加入
溶液，于80℃水浴中不断搅拌至溶液呈翠绿色；将溶液加热浓缩、冷却、
29
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结晶；结晶完全后减压抽滤，得到产品。
(1)步骤ⅰ中，向静置后的上层清液中滴加 (填化学式)，观察现象可确定反应是否进行完全。
(2)步骤ⅱ中为促进结晶，冷却后可加入 (填试剂名称)。
(3)减压抽滤采用如图装置。抽滤完毕，接下来的操作为 (填选项字母)。
A．先关闭水龙头，后拔掉橡胶管 B．先拔掉橡胶管，后关闭水龙头
.
Ⅱ阴离子电荷的测定
准确称取
三草酸合铁酸钾加水溶解，控制流速，使其全部通过装有阴离子交换树脂(用
表示)
的交换柱，发生阴离子(用
表示)交换：
。结束后，用去离子水
洗涤交换柱，合并流出液，并将其配成
溶液。取
该溶液，以
溶液为指示剂，用
标准液滴定至终点，消耗标准液
。
(4)阴离子电荷数为 (用含字母的代数式表示)；若交换时样品液的流速过快，则会导致测定结果
(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
(5)阴离子交换树脂复原回收：实验完毕，用饱和
溶液淋洗交换柱内树脂，取最后一次淋洗液进行检
验，合格后可回收。该检验操作为 。
.
Ⅲ晶体部分组成的测定
.
ⅰ
含量测定：称取一定量三草酸合铁酸钾，加硫酸酸化后配成溶液置于锥形瓶中，用
标准
液滴定至终点。
.Fe
ⅱ
3+含量测定：向ⅰ中滴定后的溶液中加入
粉和适量稀
，加热至沸腾，过滤除去过量
粉得
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滤液，冷却后用
标准液滴定至终点。
(6)若省略步骤ⅰ，直接利用步骤ⅱ不能测定
含量，解释其原因为 。
【答案】(1)
(2)乙醇
(3)B
(4)
偏低
(5)向淋洗液中加稀
酸化，滴加
溶液
(6)
、
、
均能被
氧化
【解析】(NH4)2Fe(SO4)2⋅6H2O 加水溶解，向其中滴加稍过量的 6mol⋅L−1氨水和6% H2O2溶液，水浴中加热；
静置，弃去上层清液，洗涤后得到 Fe(OH)3沉淀。向 Fe(OH)3 沉淀中缓慢加入 KHC2O4 溶液，于80℃水浴
中不断搅拌至溶液呈翠绿色；将溶液加热浓缩、冷却、结晶、减压抽滤，得到产品。
（1）
中铁元素的化合价为+2 价，被H2O2氧化为+3 价，和氨水电离产生的OH-结合
生成Fe(OH)3沉淀，根据得失电子守恒、电荷守恒和质量守恒写出该反应的离子方程式为：2Fe2+
+H2O2+4NH3▪H2O=2Fe(OH)3↓+4
。若上层清液中含有Fe2+，则上述反应没有进行完全，若上层清液不含
Fe2+，则上述反应进行完全。可以用K3[Fe(CN)6]溶液检验Fe2+，Fe2+和K3[Fe(CN)6]反应生成蓝色沉淀。
（2）(NH4)2Fe(SO4)2⋅6H2O 难溶于乙醇，为促进结晶，冷却后可加入乙醇。
（3）布氏漏斗使用结束时需要先拔橡胶管，后关闭水龙头，使之恢复常压，防止倒吸，故选B。
（4）流出液中n(Cl-)=n(AgNO3)=cmol/L×V×10-3L=cV×10-3mol，n(Cl-)=zn(Xz-)，则n(Xz-)=
，mg 三草
酸合铁酸钾的物质的量为
，则有
，求出
。若交换时样品液的流
速过快，则交换出来的Cl-偏少，消耗的AgNO3溶液偏少，会导致测定结果偏低。
（5）实验完毕，用饱和
溶液淋洗交换柱内树脂，该反应
逆
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向进行，取最后一次淋洗液，向淋洗液中加稀
酸化，促进
电离出铁离子，再滴加
溶液，若不变红，证明回收合格，故该检验操作为向淋洗液中加稀
酸化，滴加
溶液。
（6）制得的三草酸合铁酸钾中可能混有制备三草酸合铁酸钾时使用的KHC2O4，步骤ⅰ的目的是将
、
或
和
氧化，若省略步骤i，向三草酸合铁酸钾的溶液中加入Zn 粉和适量稀 H2SO4，加热至沸
腾，过滤除去过量Zn 粉得滤液，冷却后用 KMnO4标准液滴定，由于KMnO4既氧化
和
，也氧
化Fe2+，所以利用步骤ii 所以不能测定 Fe3+含量。
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