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【赢在高考·黄金8 卷】备战2025 年高考化学模拟卷
黄金卷02
(考试时间：75 分钟 试卷满分：100 分)
可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 O 16 Na 23 P 31 S 32 Cl 35.5 Ti 48 Mn 55 Fe 56
一、选择题：本题共15 小题，每小题3 分，共45 分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合
题目要求的。
1．2024 年7 月，第33 届夏季奥林匹克运动会在法国巴黎举办。我国运动健儿取得了40 块金牌的优异
成绩，运动会上许多“化学元素”发挥着重要作用。下列说法错误的是( )
A．开幕式上的烟花表演利用了焰色试验原理
B．场馆消毒使用的过氧类消毒剂，其消杀原理与漂白液相同
C．颁奖的金牌为铁质表面镀一层薄金，这是一种新型合金材料
D．部分运动场馆建筑材料使用了新型碲化镉发电材料，碲属于主族元素
【答案】C
【解析】A 项，开幕式上的烟花表演利用了焰色试验原理而绽放出耀眼光彩，A 正确；B 项，过氧类
消毒剂的消毒原理是利用过氧化物的强氧化性使蛋白质变性而达到杀菌消毒的作用，这与漂白液消毒原理
相似，B 正确；C 项，金牌材质为铁质镀金，不是铁和金熔融得到的具有金属特性的合金材料，所以不属
于新型合金材料，C 错误；D 项，碲是VIA 族元素，D 正确；故选C。
2．硼酸和乙醇可以发生酯化反应：
。生成的硼酸三乙酯
点燃时产生绿色火焰，可通过该现象鉴定硼酸。下列表示正确的是( )
A．中子数为8 的O 原子：
B．羟基的电子式：
C．乙醇分子的空间填充模型：
D．基态C 原子核外价电子的轨道表达式：
【答案】A
【解析】A 项，中子数为8 的氧原子，质子数为8，质量数为16，可表示 为
，A 正确；B 项，羟
基中O 原子最外层只有7 个电子，B 错误；C 项，乙醇分子中碳原子的半径大于氧原子的半径，模型中的
半径大小不符合，C 错误；D 项，C 原子最外层4 个电子，2p 轨道上只有2 个电子，而不是4 个电子，D
错误；故选A。
3．我国科学家提出的聚集诱导发光机制已成为研究热点之一。一种具有聚集诱导发光性能的物质，
其分子结构如图所示。下列说法不正确的是( )
1
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A．分子中N 原子有sp2、sp3两种杂化方式
B．该物质既有酸性又有碱性
C．该物质可发生取代反应、加成反应、氧化反应
D．该分子不存在顺反异构，也没有对映异构
【答案】D
【解析】A 项，含有共价双键的N 原子的价层电子对数为3、只含共价单键的N 原子的价层电子对数
是4，N 原子杂化类型：前者为sp2、后者为sp3，故A 正确；B 项，-COOH 具有酸性，-N(CH2CH3)2具有碱
性，所以该物质具有酸性和碱性，故B 正确；C 项，具有氯代烃、苯、羧酸等物质的性质，苯环能发生加
成反应，羧基、碳氯键能发生取代反应，C=N 双键能发生氧化反应，故C 正确；D 项，顺反异构是立体异
构的一种，由于双键不能自由旋转引起的，一般指烯烃的双键，也有C=N 双键，N=N 双键及环状等化合
物的顺反异构，该分子存在顺反异构，故D 错误；故选D。
4．NA表示阿伏加德罗常数的具体数值。下列叙述正确的是( )
A．18g 重水(D2¹⁸O)中含有的质子数为10NA
B．32g 环状 S8分子(
)中含有的S-S 键数为NA
C．1LpH=4 的0.1mol/LK2Cr2O7溶液中Cr2O7
2-离子数为0.1NA
D．1L0.1mol/LCH3COOH 溶液通氨气至中性， 铵根离子数为0.1NA
【答案】B
【解析】A 项，D2¹⁸O 的质子数为10， 18g 重水(D2¹⁸O)的物质的量为
，其中含有的质子数为
，Ａ错误；B 项，一个S8 (
)分子中含有的S-S 键数为8 个，32gS8的
物质的量为
mol，则含有的S-S 键数为
，B 正确；C 项，酸性K2Cr2O7溶液中
存在：Cr2O7
2-+H2O
CrO4
2-+2H+，含Cr 元素微粒有Cr2O7
2-和CrO4
2-，则1LpH=4 的0.1mol/LK2Cr2O7溶
液中Cr2O7
2-离子数小于0.1NA，C 错误；D 项，1L0.1mol/LCH3COOH 溶液通氨气至中性所得溶液为醋酸铵，
铵离子和醋酸根离子均会水解，按物料守恒，c(NH4
+)+c(NH3·H2O)= c(CH3COO－)+ c(CH3COOH )=0.1
mol·L-1 ，则所得溶液中铵根离子数小于0.1NA，D 错误；故选B。
5．下列实验能达到目的的是( )
A
B
C
D
2
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铁上镀铜
测定NH4Cl 溶液的
pH
蒸发Al2(SO4)3溶液制备无水
Al2(SO4)3
验证碳、硅、氯元素非金属
性强弱
【答案】C
【解析】A 项，铁上镀铜铁应作阴极、铜作阳极，A 错误；B 项，NH4Cl 溶液中铵根离子水解使溶液
呈酸性，湿润的pH 试纸会稀释溶液，测得pH 结果有误差，B 错误；C 项，Al2(SO4)3水解生成氢氧化铝和
硫酸，加热碎促进水解但硫酸属于难挥发性酸，氢氧化铝会溶于硫酸，则蒸发Al2(SO4)3溶液制备无水
Al2(SO4)3，C 正确；D 项，验证碳、硅、氯元素非金属性强弱需要其最高价氧化物对应水化物的酸性强弱，
而氯元素最高价氧化物对应的水化物为HClO4，D 错误；故选C。
6．下列反应的离子方程式不正确的是( )
A．将少量SO2通入NaClO 溶液中：ClO-+SO2+H2O=SO4
2-+Cl-+2H+
B．Cl2与冷的
溶液反应：Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O
C．乙酰水杨酸(
)与过量
溶液共热：
+3OH-
+CH3COO-+2H2O
D．向100mL0.1mol·L-1 FeBr2溶液中通入0.012 mol Cl2：12Cl2 +10Fe2++14Br-=10Fe3++7Br2+24Cl-
【答案】A
【解析】A 项，SO2具有还原性，NaClO 具有强氧化性，SO2与NaClO 发生氧化还原反应，该反应的离
子方程式应该为2ClO-+SO2+H2O=SO4
2-+Cl-+2HClO，A 错误；B 项，Cl2与冷的NaOH 溶液反应生成氯化钠和
次氯酸钠，即Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O，B 正确；C 项，乙酰水杨酸(
)与过量NaOH 溶液共热，羧
基显酸性且酯基是酚羟基与羧基形成的酯基，即
+3OH-
+CH3COO-+2H2O，C 正
确；D 项，Fe2+的还原性强于Br-，因此Cl2先将Fe2+氧化，根据电子守恒，完全氧化0.01 mol Fe2+应消耗
0.005 mol Cl2，剩余0.007 mol Cl2氧化0.014 mol Br-，，因此参与反应的Fe2+和Br-，的物质的量之比为
，离子方程式为12Cl2 +10Fe2++14Br-=10Fe3++7Br2+24Cl-，D 正确；故选A。
7．高分子材料聚芳醚腈(
)被广泛应用于航空航天、汽车等领域。某聚芳醚腈的合成反应如下(未
配平)：
3
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下列有关
说法不正确的是( )
A．
的官能团有碳氯键、氰基
B．
的核磁共振氢谱有三组峰
C．将水移出体系有利于提高合成
的产率
D．
中的
可作为交联点，生成网状结构的高分子
【答案】B
【解析】A 项，根据结构简式
可知其官能团有氯原子，氰基，故A 正确；B 项，
是对称结构，则分子中有4 种氢原子，核磁共振氢谱有4 组峰，故B 错误；C
项，将水移出体系，水的浓度降低，则平衡正向移动，有利于提高合成PEN 的产率，故C 正确；D 项，
PEN 中的-CN 中含有碳氮三键，碳氮三键可以打开π 键形成交联点，生成网状结构的高分子，故D 正确；
故选B。
8．室温下，下列实验方案能达到探究目的的是( )
选项
实验方案
探究目的
A
向KBr、KI 混合溶液中依次加入少量氯水和
CCl4，振荡后静置，观察CCl4层颜色
氧化性：Cl2＞Br2＞I2
B
向溶液
中加入盐酸，将产生的气体通入品红溶
液中，观察溶液颜色变化
溶液
中是否含有SO3
2-或
HSO3
-
C
测定浓度均为
的CH3COONa 溶液、
NH4Cl 溶液的pH
CH3COOH 和NH3 H
⋅
2O 的
电离能力
D
BaSO4用饱和Na2CO3溶液浸泡一段时间后过
Ksp(BaSO4)＞Ksp(BaCO3)
4
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滤、洗涤，向所得滤渣上滴加盐酸，产生无色气
体
【答案】C
【解析】A 项，向KBr、KI 混合溶液中依次加入少量氯水和CCl4，振荡后静置，少量氯水先将KI 氧
化为碘单质，仅能证明氧化性：Cl2＞I2，Br2＞I2，无法证明氧化性Cl2＞Br2＞I2，A 不符合题意；B 项，若
溶液X 为次氯酸钠溶液，则向溶液X 中加入盐酸会产生氯气，也可以使品红溶液褪色，不能判断溶液X 中
是否含有SO3
2-或HSO3
-，B 不符合题意；C 项，室温下，测定浓度均为0.1mol⋅L−1的CH3COONa 溶液、
NH4Cl 溶液的pH，可对比CH3COO-和NH4
+的水解程度，进而判断CH3COOH 和NH3 H
⋅
2O 的电离程度，C
符合题意； D 项，将BaSO4投入饱和Na2CO3溶液中充分反应，Qc(BaCO3)＞Ksp(BaCO3)，是沉淀的生成，
不能证明Ksp(BaSO4)＞Ksp(BaCO3)，D 不符合题意；故选C。
9．短周期元素X、Y、Z、W、Q 原子序数依次增大。W 简单离子在同周期离子中半径最小；基态
X、Z、Q 原子均有两个单电子，Q 与Z 同主族。下列说法不正确的是( )
A．第一电离能：
B．电负性：
C．Z 与Q 形成的化合物可能是非极性分子
D．Z 的氢化物沸点不可能低于X 的氢化物沸点
【答案】D
【解析】短周期元素X、Y、Z、W、Q 原子序数依次增大，基态X、Z、Q 原子均有两个单电子，W
简单离子在同周期离子中半径最小，Q 与Z 同主族，则X 为C 元素、Y 为N 元素、Z 为O 元素、W 为Al
元素、Q 为S 元素。A 项，金属元素的第一电离能小于非金属元素；同周期元素，从左到右第一电离能呈
增大趋势，氮原子的2p 轨道为稳定的半充满结构，元素的第一电离能大于相邻元素O，同主族从上到下第
一电离能呈减小趋势，O 元素第一电离能大于S，则第一电离能由大到小的顺序为N＞S＞Al，故A 正确；
B 项，金属元素的电负性小于非金属元素，非金属元素的非金属性越强，电负性越大，同周期元素，从左
到右非金属性依次增强，则电负性由大到小的顺序为O＞C＞Al，故B 正确；C 项，O 可与S 形成SO3，属
于非极性分子，故C 正确；D 项，C 的氢化物有多种，随着C 数量的增大其氢化物沸点越高，癸烷的沸点
是174.1℃高于H2O 沸点，D 说法太绝对，故D 错误；故选D。
10．乙苯与氯气在光照条件下反应生成两种一氯取代物，反应过程中的能量变化如下图所示。下列说
法正确的是( )
5
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A．反应生成相同物质的量的
吸收的热量更多
B．反应刚开始时产物中取代物2 所占的比例大于取代物1
C．反应①的
大于反应②的
D．稳定性：
【答案】C
【解析】A 项，由图可知反应①和反应②均为放热反应，A 项错误；B 项，反应①的活化能更低，所
以产物中取代物1 所占的比例大于取代物2，B 项错误；C 项，反应为放热反应ΔH 为负值，对比反应物和
生成物的能量，可知反应②放出能量更多，ΔH 绝对值反应②更大，故反应①的ΔH 值更大，C 项正确；D
项，
的能量高，所以其稳定性差，D 项错误；故选C。
11．某学习小组通过如图所示装置探究MnO2与FeCl3•6H2O，能否反应产生Cl2，已知FeCl3的升华温
度为315℃。下列相关说法不正确的是( )
实验操作和现象：
操作
现象
点燃酒精灯，加
热
ⅰ.试管A 中部分固体溶解，上方出现白雾
ⅱ.稍后，试管A 中产生黄色气体，管壁附着黄色液滴
ⅲ.试管B 中溶液变蓝
A．为保证实验的严谨性，应另设置加热FeCl3•6H2O 的对照实验
B．黄色气体中可能含有HCl、FeCl3和Cl2
6
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C．为进一步确认黄色气体是否含有Cl2，应在A、B 间增加盛有NaHCO3饱和溶液的洗气瓶
D．若实验证明A 中产生Cl2，综合上述现象，试管A 中的固体产物可能为Fe2O3
【答案】C
【解析】加热固体混合物发生反应3MnO2+4FeCl3•6H2O
2Fe2O3+3MnCl2+3Cl2 ↑+24H2O，生成HCl 气
体，同时受热失去结晶水，HCl 和H2O 结合形成盐酸小液滴，而形成白雾，生成的氯气和KI-淀粉溶液反
应生成I2，产生蓝色现象。A 项，已知FeCl3升华温度为315℃，则黄色气体可能是FeCl3升华产生，为保证
实验严谨性应另设置加热FeCl3•6H2O 的对照实验，A 正确；B 项，由题意可知，黄色气体中可能含有氯化
氢、氯化铁和氯气，B 正确；C 项，氯化铁能与碘化钾溶液发生氧化还原反应生成碘单质，会干扰氯气的
检验，由于氯气能与饱和碳酸氢钠溶液反应，则吸收黄色气体中氯化铁的试剂应选择饱和食盐水，C 错误；
D 项，二氧化锰与FeCl3•6H2O 反应生成Fe2O3、MnCl2、Cl2及水，反应方程式为3MnO2+4FeCl3•6H2O
2Fe2O3+3MnCl2+3Cl2 ↑+24H2O，D 正确；故选C。
12．海水淡化有许多新工艺，某工艺的流程示意图如图所示。以下说法不正确的是( )
A．由于连续的热交换，a 处海水的温度更高
B．减压蒸馏时的压强二级闪蒸室内更低
C．广泛使用太阳能、风能和发电厂的余热以及热交换可降低海水淡化成本
D．淡化后的盐水常用于生产食盐、钾、铝、碘等化工产品
【答案】D
【解析】A 项，a 处的海水被2 次加热，所以海水的温度：a>b，A 正确；B 项，盐水能够从一级闪蒸
室流入二级闪蒸室，说明一级闪蒸室中的压强大于二级闪蒸室的压强，B 正确；C 项，广泛使用太阳能、
风能和发电厂的余热以及热交换可降低海水淡化成本，C 正确；D 项，铝、碘并非从海水提取，D 错误；
故选D。
13．在催化剂作用下，在容积为1L 的容器中加入1molX 和4molY，发生反应： X(g)+2Y(s)
2Z(s)，平衡时和反应10min 时X 的转化率α(X)随温度的变化分别如曲线Ⅰ、Ⅱ所示。下列说法正确的是(
)
7
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A．使用更高效的催化剂，可以使b 点移动到d 点
B．bc 段变化可能是由于升高温度平衡逆向移动
C．0~10min 的平均反应速率：
(a)<
(c)
D．保持温度和体积不变，向d 点体系中再充入1molX，再次达平衡时c(X)>0.4mol·L-1
【答案】A
【解析】b 点为400℃，反应未达到平衡，若使用高效催化剂，反应速率增大，相同时间X 的转化率
增大，对应点在b 点之上，催化剂不影响平衡，故转化率不会大于d 点，A 正确；bc 段反应未达到平衡，
可能是温度升高，催化剂失活，反应速率减小，B 错误；0～10min，X 的转化量a、c 点相同，由
=
，
得
(a)=
(c)，C 错误；d 点已达平衡状态，体系中，只有X 是气体，温度不变，故K 值不变，即
c(X)=0.4mol/L，D 错误；故选A。
14．科学家开发了一种可植入体内的燃料电池，血糖(葡萄糖)过高时会激活电池，产生电能进而刺激
人造胰岛细胞分泌胰岛素，降低血糖水平。电池工作时的原理如下图所示(G-CHO 代表葡萄糖)。
下列说法正确的是( )
A．工作时，电极I 附近pH 升高
B．该燃料电池电极电势电极I<电极II
C．工作时，电子流向：电极II→血液→电极I
D．工作时，电极II 的电极反应式为G-CHO+H2O+2e-=G-COOH+2H+
【答案】A
【解析】由图可知，通入氧气的电极I 为燃料电池的正极，酸性条件下氧气在正极得到电子发生还原
8
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反应生成水，电极II 为负极，G-CHO 在负极失去电子发生氧化反应生成G-COOH 和氢离子。通入氧气的
电极I 为燃料电池的正极，酸性条件下氧气在正极得到电子发生还原反应生成水，放电消耗溶液中的氢离
子，所以附近溶液pH 升高，故A 正确；通入氧气的电极I 为燃料电池的正极，电极II 为负极，则电极I 的
电势高于电极II，故B 错误；血液不能传递电子，工作时，电子流向：电极II→传感器→电极I，故C 错误；
电极II 为负极，G-CHO 在负极失去电子发生氧化反应生成G-COOH 和氢离子，电极反应式为G-
CHO+6H2O-2e-=G-COOH+2H+，故D 错误。
15．25℃下，图1 表示Na2CO3溶液中，各含碳粒子的物质的量分数与pH 的关系。在图2 中，曲线Ⅰ
满足关系c(Mg2+)·c2(OH-)= Ksp[Mg(OH)2]，曲线Ⅱ满足关系c(Mg2+)·c(CO3
2-)= Ksp(MgCO3)。［注：起始
c(Na2CO3)=0.1 mol/L，不同pH 下c(CO3
2-)由图1 得到］。下列说法不正确的是( )
A．2HCO3
-
H2CO3+CO3
2-的平衡常数K=10-4
B．当一半的CO3
2-发生水解时，溶液
C．图2 的a 点，平衡后的溶液中，c(H2CO3)+c(HCO3
-)+c(CO3
2-)=0.1mol·L－1
D．25℃时，
【答案】C
【解析】A 项，图1 中点(6.2，0.5)可知，
，点(10.2，0.5)可知，
；2HCO3
-
H2CO3+CO3
2-的平衡常数
，
故A 正确； B 项，CO3
2-+H2O
HCO3
-+OH-，当一半的CO3
2-发生水解时，则生成碳酸氢根离子浓度为
0.05mol/L，剩余碳酸根离子浓度为0.05mol/L，结合A 分析可知，
，c(OH-)=10-3.8 mol/L，pOH=3.8，pH=10.2，故B 正确；
C 项，图2 的a 点在碳酸镁曲线上方，部分碳酸根离子转化为碳酸镁沉淀，根据物料守恒，平衡后的溶液
中，c(H2CO3)+c(HCO3
-)+c(CO3
2-)＜0.1mol·L－1，故C 错误；D 项，25℃时，
9
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=
，故
D 正确；故选C。
二、非选择题：本题共4 小题，共55 分。
16．(14 分)Fe3O4是一种重要的化工产品，以黄铁矿烧渣(主要含Fe2O3、Fe3O4、
等物质)为原料制
备Fe3O4的过程如下。
(1)酸浸、过滤
①酸浸过程Fe3O4发生反应的离子方程式是 。
②充分酸浸后浸取液中仍有Ca2+残留，加入FeS2可进一步提高钙的脱除率，结合方程式解释原因
。
(2)纯化
Fe
①
粉的作用是 。
②检验纯化是否完全还原，应向滤液中加入 。
a．KMnO4溶液 b．K3[Fe(CN)6]溶液 c．KSCN 溶液
(3)制备
将NaOH 溶液与FeSO4溶液(稍过量)按一定比例混合，产生白色沉淀，继而转变为墨绿色，最后变为
黑色。溶液混合的同时通入空气并记录pH 的变化，如图所示。
已知：
ⅰ.pH≈7.8 时，浊液中主要存在Fe(OH)+、Fe(OH)2和少量Fe2+
ⅱ.墨绿色物质主要成分为Fe5O2(OH)5SO4制备过程可能发生了如下历程：
10
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0~
①
t 1时段，pH 明显降低。结合离子方程式解释原因： 。
②t 1~ t 2时段，墨绿色物质的生成与转化(生成Fe3O4)同时进行。
a．生成墨绿色物质的方程式是： 。
b．墨绿色物质转化为Fe3O4的方程式是： 。
③t 2~ t 3时段，pH 继续降低的原因是： 。
【答案】(1) Fe3O4+8H+= Fe2++2Fe3++4H2O(2 分) FeS2+Ca2+=Fe2++CaS2，难溶的FeS2可转化为更难
溶的CaS2(2 分)
(2) 还原Fe3+为Fe2+(1 分) C(1 分)
(3) 4Fe2++O2+2H2O=4Fe3++4OH-，Fe2+被氧气氧化为Fe3+，Fe3++3H2O=Fe(OH)3+3H+，Fe3+水解生成H+使
得pH 明显降低(2 分)
4Fe(OH)2+ Fe(OH)3+Na2SO4=Fe5O2(OH)5SO4+2 NaOH+2H2O(2 分)
2Fe5O2(OH)5SO4+4Na2SO4=Fe3O4+ Fe(OH)2+ 6 FeSO4+8 NaOH(2 分)
溶液中含FeOH+，Fe(OH)++H2O
Fe(OH)2+2H+，FeOH+水解使得pH 继续降低(2 分)
【解析】黄铁矿烧渣主要含Fe2O3、Fe3O4、CaO 等物质，加入硫酸浸取，转化为Fe2+，Fe3+和Ca2+，加
入FeS2除去Ca2+，然后加入Fe 还原Fe3+得到FeSO4，最后在NaOH 和O2条件下生成Fe3O4。
(1)①酸浸过程Fe3O4发生反应的离子方程式为Fe3O4+8H+= Fe2++2Fe3++4H2O；②FeS2+Ca2+=Fe2++CaS2，
难溶的FeS2可转化为更难溶的CaS2，加入FeS2可进一步提高钙的脱除率。
(2)①据分析可知，接入Fe 粉还原Fe3+为Fe2+；②检验纯化是否完全还原，即检验溶液中是否还有
Fe3+，应向滤液中加入KSCN 溶液，故选C。
(3)①0~ t 1时段，Fe2+被氧气氧化为Fe3+，离子方程式为4Fe2++O2+2H2O=4Fe3++4OH-，Fe3+水解生成
H+使得pH 明显降低，离子方程式为Fe3++3H2O=Fe(OH)3+3H+；②a．墨绿色物质主要成分为
Fe5O2(OH)5SO4，方程式为4Fe(OH)2+ Fe(OH)3+Na2SO4=Fe5O2(OH)5SO4+2NaOH+2H2O ；b．墨绿色物质转化
为Fe3O4，同时生成Fe(OH)2，方程式为2Fe5O2(OH)5SO4+4Na2SO4=Fe3O4+ Fe(OH)2+ 6 FeSO4+8 NaOH；③t
2~ t 3时段，溶液中含FeOH+，Fe(OH)++H2O
Fe(OH)2+2H+，FeOH+水解使得pH 继续降低。
17．(14 分)某兴趣小组设计如图实验装置制备次磷酸钠(NaH2PO2)。
已知：①白磷(P4)在空气中可自燃，与过量烧碱溶液混合，80~ 90℃生成NaH2PO2和PH3。
PH
②
3是一种有强还原性的有毒气体，空气中可自燃，可与NaClO 溶液反应生成NaH2PO2。
11
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(1)仪器a 的名称是 ，a 中发生反应的化学方程式是 。
(2)仪器b 组成的装置的作用是 ，检查装置气密性后，应先打开K 通入N2一段时间，目的
是 。
(3)下列有关说法正确的是 。
A．次磷酸(H3PO2)是三元酸
B．为加快反应速率，投料前应先在通风橱内将白磷碾成薄片状
C．d 中所盛硫酸铜溶液，可用酸性高锰酸钾溶液代替
(4)①仪器c 中充分反应后生成NaH2PO2和NaCl，经过一系列操作可获得固体NaH2PO2，相关物质的溶
解度(S)如下：
S(25℃)
S(100℃)
NaCl
37
39
NaH2PO2
100
667
从下列选项a-g 中选择合理的仪器或操作，补全如下步骤。
取仪器c 中溶液，用蒸发皿___________→___________(趁热过滤)→用烧杯(冷却结晶)→用漏斗(过滤
得到NaH2PO2)→___________→干燥→NaH2PO2粗品。
选项：a．溶解 b．过滤 c．洗涤 d．普通三角漏斗 e．保温漏斗 f．蒸发浓缩至有大量晶体析出
g．蒸发浓缩至溶液表面出现晶膜
②写出c 中发生反应的离子方程式 。
(5)产品纯度的测定：
取产品mg 配成250mL 溶液，取25mL 于锥形瓶中，然后用0.01 mol·L-1KMnO4标准溶液滴定至终点
(还原产物是Mn2+，氧化产物是PO4
3-)，达到滴定终点时消耗VmL 标准溶液，产品的纯度为 。
【答案】(1) 三颈烧瓶(1 分) P4+3NaOH+3H2O
3NaH2PO2+PH3↑(2 分)
(2) 安全瓶，防止c 中溶液倒吸入a 中(2 分)
排尽装置内的空气，防止反应生成的pH3自燃引起爆炸(1 分)
(3)C(2 分)
(4) f、e、c(2 分) PH3+2ClO-+OH-= H2PO2
-+2Cl-+H2O(2 分)
(5)
(2 分)
【解析】由题意和图示可知，在三颈烧瓶中加入白磷，用分液漏斗加入烧碱溶液，先打开K 通入一会
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儿氮气，排出装置中空气，然后关闭K，再滴加NaOH 溶液并加热，生成NaH2PO2和PH3，生成的PH3在c
中被NaClO 溶液氧化为NaH2PO2，同时NaClO 被反应生成NaCl，实验结束后继续打开K 通一会儿氮气，
含有PH3的尾气被硫酸铜溶液吸收，防止污染空气。在进行NaH2PO2含量测定时，要利用关系式法进行计
算。
(1)根据装置仪器结构可知，仪器a 的名称是三颈烧瓶；已知白磷与过量烧碱溶液混合，在80~ 90℃生
成NaH2PO2和PH3，则反应的化学方程式P4+3NaOH+3H2O
3NaH2PO2+PH3↑。
(2)仪器b 是空的集气瓶，导气管短进长出，组成的装置的作用是安全瓶，防止c 中溶液倒吸入a 中；
检查装置气密性后，应先打开K 通入N2一段时间，目的是排尽装置内的空气，防止白磷及反应产生的
PH3被氧化自燃。
(3)A 项，在c 中白磷与过量NaOH 反应产生NaH2PO2，则NaH2PO2是正盐，说明H3PO2是一元酸，A
错误；B 项，投料前若先在通风橱内将白磷碾成薄片状，白磷会被空气中的氧气氧化，因此不可以进行该
操作，B 错误；C 项，反应产生的PH3是有毒气体，在排放前要进行尾气处理，可以使用CuSO4溶液吸收，
也可以使用酸性KMnO4溶液吸收，C 正确；故选C。
(4)①根据表格数据可知在仪器c 中生成的NaH2PO2、NaCl 的溶解度受温度的影响不同，可知：
NaH2PO2的溶度受温度的影响变化较大，而温度对 NaCl 的溶解度几乎无影响，故要从c 中溶液中获得
NaH2PO2的粗产品，取仪器c 中溶液，用蒸发皿蒸发浓缩至有大量晶体析出，再用铜制保温漏斗(趁热过
滤)→用烧杯(冷却结晶)→用漏斗(过滤得到NaH2PO2)→洗涤→干燥→NaH2PO2粗产品，故合理选项是f、e、
c；②PH3和NaClO 反应生成NaH2PO2和NaCl，反应的离子方程式为PH3+2ClO-+OH-= H2PO2
-+2Cl-+H2O。
(5)根据电子转移列关系式：
~
产品纯度为
。
18．(13 分)乙二醇是一种重要的化工原料，可用于生产聚酯纤维、防冻剂、增塑剂、不饱和聚酯树脂
等。由合成气直接合成乙二醇的主要反应过程如下：
I．2CO(g)＋3H2(g)
HOCH2CH2OH(g) ΔH1
II．CO(g)＋2H2(g)
CH3OH(g) ΔH2
(1)已知298K、101 kPa 下：CO2(g)＋H2(g)
CO(g)＋H2O(g) ΔH＝+41.0kJ·mol−1；CO2(g)＋3H2(g)
CH3OH(g)＋H2O(g) ΔH= -49.0kJ·mol−1 ；则反应Ⅱ的ΔH2= ；反应Ⅱ的正反应活化能
(填“大于”、“小于”或“等于”)逆反应活化能。
(2)合成气直接法制乙二醇的反应I、Ⅱ的反应历程(部分)如图，下列过程中活化能最大的基元反应方程
式为 。
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(3)甲醛(
)电化加氢二聚法也可制备乙二醇。采用石墨电极非分隔式电解槽，在
、酸性
条件下可电解甲醛制备乙二醇。生成乙二醇的阴极电极反应式为 。
(4) TiO2属于四方晶系，晶胞参数α=β=γ=90°。研究表明，TiO2通过氮掺杂反应生成TiOaNb，能使TiO2
对可见光具有活性，反应如图丙所示。
①TiOaNb晶体化学式中a= ，b= 。
②TiO2的密度为ρg· cm-3，则阿伏加德罗常数的值NA= (列出表达式)。
【答案】(1) -90 kJ·mol−1(2 分) 小于(2 分)
(2)
或
(2 分)
(3)
(2 分)
(4)
(1 分)
(1 分)
(3 分)
【解析】(1)已知①CO2(g)＋H2(g)
CO(g)＋H2O(g) ΔH＝+41.0kJ·mol−1，②CO2(g)＋3H2(g)
CH3OH(g)＋H2O(g) ΔH= -49.0kJ·mol−1，根据盖斯定律，将反应②-①，整理可得CO(g)＋2H2(g)
CH3OH(g) ΔH2＝(-49.0-41.0) kJ/mol =-90 kJ/mol；反应Ⅱ的正反应是放热反应，说明正反应的活化能
比逆反应的活化能小，即活化能：正反应小于逆反应。
(2)根据图示可知：合成气直接法制乙二醇过程中活化能最大的基元反应方程式为：
或
。
(3)在60-70℃、酸性条件下，甲醛在阴极得到电子被还原为乙二醇HOCH2CH2OH，则阴极的电极反应
式为：2HCHO+2e-+2H+=HOCH2CH2OH。
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(4)①由均摊法，TiOaNb晶胞中含Ti：
个，O：
个，N：
个，所以TiOaNb晶体化学式中a=
，b=
；②TiO2晶胞中含Ti：
个，
则晶胞质量为
g，密度为
，则阿伏加
德罗常数的值
mol-1。
19．(14 分)芬必得是常用的解热镇痛药物，其有效成分布洛芬(F)的一种合成工艺路线如下：
已知：
回答下列问题：
(1)A 的化学名称是 。
(2)B→C 的反应类型为 。
(3)写出D 中含氧官能团的名称 ，D 中手性碳原子数为 。
(4)分子结构修饰可提高药物的治疗效果，降低毒副作用，布洛芬可用
进行成酯修饰，
请写出该过程的化学方程式 。
(5)化合物E 的同分异构体中能同时满足下列条件的有 种。
i)与FeCl3溶液发生显色反应；
ii)除苯环外不含其他环状结构且苯环上有4 个取代基；
iii)核磁共振氢谱显示有六组峰。
(6)布洛芬有多种合成方法，试根据所学知识以化合物C 为原料经另一路线合成布洛芬，请将下列流程
补充完整，箭头上填写反应条件(已知：R-Br
R-COOH，无机试剂任选)。
【答案】(1)甲苯(1 分) (2)取代反应(1 分)
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(3) 酯基和醚键(2 分) 2(1 分)
(4)
(3 分)
(5)8(3 分)
(6)
(3
分)
【解析】A→B 为C=C 的加成反应；B→C 为苯环的氢被-COCH3取代反应；C→D 为先C=O 发生加成
反应后发生取代反应；由已知反应知E 为
；E→F 为醛基的氧化。
(1)A 为
，其名称为甲苯。
(2)B→C 为苯环的氢被-COCH3取代。
(3)D 的含氧官能团为醚键和酯基。连接四个不同原子或基团的碳为手性碳，D 中手性碳如图
，手性碳有2 个。
(4)该反应为酯化反应，酸脱羟基醇脱氢，反应为
。
(5)E 的化学式为C13H18O，该分子中含有5 个不饱和度，与FeCl3溶液发生显色反应含有酚羟基，且除
了苯环外还含有一个C=C 。分子中苯环上有四个取代基且有核磁共振氢谱显示有六组峰，即有六种不同
环境的氢，符合上述条件的有机物有
、
、
、
、
、
、
、
，故该同分异构体有8 种。
(6)运用逆推法，已知R-Br 可直接转变为R-COOH，即
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;卤代烃可由醇与HBr 取代得到即
;原料经还原即可得到
。合成路线为
。
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