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考点一：卤素单质的性质及X－的检验
1．卤族元素
卤族元素又称卤素，位于元素周期表的第ⅦA 族，价电子排布为ns2np5。
2．溴、碘单质物理性质比较
性质
Br2
I2
颜色
深红棕色
紫黑色
状态
液体
固体
溶解性
①在水中溶解度不大；
②易溶于有机溶剂
特性
易挥发、有毒
①易升华；
②使淀粉溶液变蓝
3.氯、溴、碘单质化学性质比较
与水反应
X2＋H2O===HX
＋
HXO
氯、溴、碘与水反应由易到难
与碱反应(NaOH)
2NaOH＋X2===NaX
＋
NaXO
＋
H 2O
氧化性
①Cl2＞Br2＞I2，还原性：Cl－＜Br－＜I－；
②氯、溴、碘与氢气化合由易到难；
③I2与Fe 反应只生成FeI2，其他卤素单质可将Fe 氧化为＋3 价
4.氟的特殊性
(1)氟无正化合价。
(2)F2能与水反应放出O2，化学方程式：2H2O＋2F2===4HF＋O2。
(3)在HX 中，HF 的熔、沸点最高，氢氟酸是弱酸，能腐蚀玻璃。
5．卤素离子的检验方法
第18 讲 卤族元素 溴、碘单质的提取
01 掌握卤素单质的性质及卤素离子的检验。2.
02 掌握卤素单质的提取。
重点·夯基易错
1
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(1)AgNO3溶液——沉淀法
未知液――――――――――→生成
(2)置换——萃取法
未知液――――――――→―――――――――――→
有机层呈
(3)氧化——淀粉法检验I－
未知液―――――――――――――→――――→蓝色溶液，表明有I－
1．卤素气态氢化物的水溶液都是强酸溶液( )
2．浓H2SO4能干燥HCl，所以浓硫酸也能干燥HBr( )
3．加碘盐能使淀粉变蓝( )
4．清洗碘升华实验所用试管的操作是先用酒精清洗，再用水清洗( )
5．液溴易挥发，在存放液溴的试剂瓶中应加水封( )
6．用加热的方法可将NaHCO3中混有的少量碘除去( )
7．可用F2与NaCl 溶液反应产生Cl2，检证F2的氧化性大于Cl2( )
【答案】 1.× 2.× 3.× 4.√ 5.√ 6.× 7．×
(1)卤族元素单质将同主族原子序数大的元素从其盐溶液中置换出来，但氟不能进行相应的置换，原因是F2
能与NaX 溶液中的水发生反应。
(2)卤族元素的单质F2、Cl2、Br2均能将Fe 氧化为Fe3＋，而I2只能将铁氧化为Fe2＋。
(3)加碘食盐中的碘是KIO3而不是I2或KI。
(4)Cl2、Br2、I2溶于各溶剂后的颜色
溶质
Cl2
Br2
I2
溶剂
水
CCl4
水
CCl4
水
CCl4
溶液颜色
黄绿色
黄绿色
橙色
橙红色
棕褐色
紫红色
三种物质在其他有机溶剂(如汽油、苯等)中的颜色与在CCl4中的颜色差别不大，而且由于浓度不同，各物
质在同一溶剂中的颜色也有差异。
1．某小组用如图所示装置比较氯、溴、碘单质的氧化性强弱(夹持仪器已略去，气密性已检查)。
方法·规律总结
点拨·能力培养
2
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实验过程：
Ⅰ.打开弹簧夹，打开活塞a，滴加浓盐酸。
Ⅱ.当B 和C 中的溶液都变为黄色时，夹紧弹簧夹。
Ⅲ.当B 中溶液由黄色变为红棕色时，关闭活塞a。
Ⅳ.……
(1)A 中产生黄绿色气体，其电子式是________。
(2)验证氯气的氧化性强于碘的实验现象是___________________________________________
_______________________________________________________________________________。
(3)B 中溶液发生反应的离子方程式是_______________________________________________
_______________________________________________________________________________。
(4)为验证溴的氧化性强于碘，过程Ⅳ的操作和现象是_________________________________
_______________________________________________________________________________。
(5)过程Ⅲ实验的目的是___________________________________________________________
_______________________________________________________________________________。
(6)氯、溴、碘单质的氧化性逐渐减弱的原因：同主族元素从上到下，__________，得电子能力逐渐减弱。
【答案】 (1)
(2)湿润的淀粉-KI 试纸变蓝
(3)Cl2＋2Br－===Br2＋2Cl－ (4)打开活塞b，将少量C 中溶液滴入D 中，关闭活塞b，取下D 振荡，静置后
CCl4层变为紫红色 (5)确认C 的黄色溶液中无Cl2，排除Cl2对溴置换碘实验的干扰 (6)原子半径逐渐增大
【解析】 A 中滴加浓盐酸后，发生反应：2KMnO4＋16HCl(浓)===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O，生成
黄绿色气体Cl2，在A、B、C 中分别发生反应：Cl2＋2KI===2KCl＋I2、Cl2＋2NaBr===2NaCl＋Br2、Cl2＋
2NaBr===2NaCl＋Br2，由于B、C 中生成了Br2而使溶液变为黄色，打开活塞b，C 中生成的Br2在D 中发
生反应：Br2＋2KI===2KBr＋I2。实验过程Ⅲ，当B 中黄色溶液继续通入过量Cl2时，溶液变为红棕色，以
此为对照，说明C 中黄色溶液无Cl2，从而排除Cl2对溴置换碘实验的干扰。
2．下列叙述正确的是( )
A．氯水久置过程中，氯水的氧化性增强，酸性减弱
B．用硝酸酸化的AgNO3溶液能一次鉴别NaCl、NaBr、KI 三种失去标签的溶液
C．向某溶液中加入CCl4，振荡、静置后，CCl4层显紫红色，证明原溶液中存在I－
D．某浅黄色的溴水，加CCl4振荡、静置后，上层显橙红色
【答案】 B
3．鉴别NaCl 溶液、NaBr 溶液、NaI 溶液可以选用的试剂是( )
3
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①碘水、淀粉溶液 ②氯水、CCl4 ③溴水、苯 ④硝酸、AgNO3溶液 ⑤氯水、苯 ⑥CCl4、淀粉溶液
A．①②④
B．②③⑥
C．②④⑤
D．④⑤⑥
【答案】 C
1．（2023·辽宁·高考真题）某小组进行实验，向
蒸馏水中加入
，充分振荡，溶液呈浅棕色，
再加入
锌粒，溶液颜色加深；最终紫黑色晶体消失，溶液褪色。已知
为棕色，下列关于颜色变
化的解释错误的是
选
项
颜色变化
解释
A
溶液呈浅棕色
在水中溶解度较小
B
溶液颜色加深
发生了反应：
C
紫黑色晶体消失
(
)的消耗使溶解平衡
右移
D
溶液褪色
与有色物质发生了置换反应
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【解析】A．向10mL 蒸馏水中加入0.4gI2，充分振荡，溶液呈浅棕色，说明I2的浓度较小，因为I2在水中
溶解度较小，A 项正确；
B．已知
(aq)为棕色，加入0.2g 锌粒后，Zn 与I2反应生成ZnI2，生成的I-与I2发生反应I-+I2⇌
，生成
使溶液颜色加深，B 项正确；
C．I2在水中存在溶解平衡I2(s)⇌I2(aq)，Zn 与I2反应生成的I-与I2(aq)反应生成
，I2(aq)浓度减小，上述溶
解平衡向右移动，紫黑色晶体消失，C 项正确；
D．最终溶液褪色是Zn 与有色物质发生了化合反应，不是置换反应，D 项错误；
答案选D。
真题·明考向
4
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考点二：从海水资源中提取卤素单质
1．氯的提取——氯碱工业
(1)工艺流程
海水―→粗盐――→饱和食盐水――→
(2)发生反应的化学方程式为2NaCl＋2H2O=====2NaOH＋H2↑＋Cl2↑。
2．海水中提取溴
(1)工艺流程
(2)发生反应的化学方程式
①2NaBr＋Cl2===Br2＋2NaCl；
②Br2＋SO2＋2H2O===2HBr＋H2SO4；
③2HBr＋Cl2===2HCl＋Br2。
3．海带中提取碘
(1)工艺流程
(2)发生反应的离子方程式：Cl2＋2I－===I2＋2Cl－。
1．海水提溴两次使用氯气的目的是富集溴元素( )
2．海带提碘过程，在蒸发皿中灼烧后再溶解( )
3．在实验室做海带提碘的实验时可用H2SO4 酸化后，用H2O2 氧化I－，离子方程式为2I－＋H2O2===I2＋
2OH－( )
【答案】 1.√ 2.× 3.×
从海水中提取物质的思路
海水中提取溴和碘的反应都是将其－1 价离子氧化成单质。涉及工业实际，最主要的问题是如何将大量海
水中分布的元素富集起来。溴的制取一般是氧化→吹出→吸收→再氧化的路线，碘一般是由海带提取，主
重点·夯基易错
方法·规律总结
5
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要过程是灼烧→溶解→过滤→氧化→萃取的路线。工艺模式如图所示：
1．用灼烧法证明海带中含有碘元素，各步骤选用的实验用品不必都用到的是( )
选项
实验步骤
实验用品
A
步骤1：将海带灼烧灰化
B
步骤2：将海带灰溶解、过滤
C
步骤3：氧化滤液中的I－
D
步骤4：检验碘元素
【答案】 C
【解析】 氧化滤液中的I－用不到容量瓶，故选C。
2．从淡化海水中提取溴的流程如下：
下列有关说法不正确的是( )
A．X 试剂可用Na2SO3饱和溶液
B．步骤Ⅲ的离子反应：2Br－＋Cl2===2Cl－＋Br2
C．工业上每获得1 mol Br2，需要消耗Cl2 44.8 L
D．步骤Ⅳ包含萃取、分液和蒸馏
【答案】 C
【解析】 Na2SO3与Br2发生反应的化学方程式为Na2SO3＋Br2＋H2O===Na2SO4＋2HBr，可用Na2SO3饱和
溶液吸收Br2，A 正确；步骤Ⅲ根据氯的非金属性比溴的强，利用置换反应制取Br2，B 正确；步骤Ⅰ和步
骤Ⅲ均用到Cl2，故制取1 mol Br2消耗2 mol 氯气，但未标明氯气所处的温度和压强，无法计算Cl2的体积
点拨·能力培养
6
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C 错误；从浓溴水中提取溴，可利用有机溶剂(如苯)萃取溴，然后分液得到溴的有机溶液，再经蒸馏可得
纯净的溴，D 正确。
3．为了从海带浸取液中提取碘，某同学设计了如图实验方案，解答下列问题：
(1)①中反应的离子方程式：_______________________________________________________
_______________________________________________________________________________。
(2)②中分液时含I2的CCl4溶液从分液漏斗________(填“上口倒出”或“下口放出”)。
(3)③是将富集在CCl4中的碘单质利用化学转化重新富集在水中，称为反萃取，写出该反应的化学方程式：
_________________________________________________________________。
(4)④中反应的离子方程式：_______________________________________________________
_______________________________________________________________________________。
(5)操作⑤的名称为________。
【答案】 (1)2I－＋2H＋＋H2O2===I2＋2H2O (2)下口放出 (3)3I2＋6NaOH===5NaI＋NaIO3＋3H2O (4)5I－
＋IO＋6H＋===3I2↓＋3H2O (5)过滤
1．（2024·北京·高考真题）下列方程式与所给事实不相符的是
A．海水提溴过程中，用氯气氧化苦卤得到溴单质：
B．用绿矾(
)将酸性工业废水中的
转化为
C．用
溶液能有效除去误食的
D．用
溶液将水垢中的
转化为溶于酸的
：
【答案】D
【解析】A．氯气氧化苦卤得到溴单质，发生置换反应，离子方程式正确，A 正确；
真题·明考向
7
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B．
可以将
氧化成
，离子方程式正确，B 正确；
C．
结合
生成
沉淀，可以阻止
被人体吸收，离子方程式正确，C 正确；
D．
与
反应属于沉淀的转化，
不能拆分，正确的离子方程式为CaSO4+
=CaCO3+
，D 错误；
本题选D。
1．（2025 高三·全国·专题练习）某化学小组用如图所示装置验证卤素单质氧化性的相对强弱。下列说法不
正确的是
A．E 处棉花球变成黄色，说明Cl2的氧化性比Br2强
B．F 处棉花球变成蓝色，说明Br2的氧化性比I2强
C．E 处发生反应的离子方程式为Cl2＋2Br-=2Cl-＋Br2
D．G 装置中NaOH 溶液与Cl2反应的离子方程式为2OH-＋Cl2=ClO-＋Cl-＋H2O
【答案】B
【解析】A．E 处棉花球变成黄色，说明发生反应
，则Cl2的氧化性比Br2强，A 正确；
B．在F 处，可能是未反应完的Cl2与KI 发生反应置换出I2，使淀粉变蓝色，不能说明Br2的氧化性比I2强，
B 错误；
C．E 处棉花球变成黄色，说明生成Br2，则E 处发生反应的离子方程式为Cl2＋2Br-=2Cl-＋Br2，C 正确；
D．G 处为尾气处理装置，Cl2与NaOH 溶液反应的离子方程式为2OH-＋Cl2=ClO-＋Cl-＋H2O，D 正确；
答案选B。
2．（23-24 高三下·北京·阶段练习）溴及其化合物广泛应用于医药、农药和阻燃剂等生产中。一种利用空
演练·提能力
8
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气吹出法从海水中提取溴的工艺流程如下。
已知：i．与
反应时，
转化为
和
。ii．
为强酸。下列说法不正确的是
A．酸化海水通入
提取溴的反应：
B．脱氯过程
和
均具有脱氯作用
C．用
溶液吸收足量
蒸气后，所得产物中的含碳粒子主要是
D．
酸化后重新得到
的反应：
【答案】C
【分析】浓缩海水酸化形成酸化海水，通入氯气将溴离子氧化为溴单质，再用热空气吹出生成的单质溴，
含溴空气通过溴化亚铁脱氯，通入碳酸钠吸收Br2转化为
和Br-，
和Br-在稀硫酸中发生氧化还原
反应生成溴单质形成含溴溶液，最后得到产品溴。
【解析】A．酸化海水通入氯气，氯气与溴离子反应生成Br2和Cl-，离子方程式正确，A 正确；
B．脱氯过程中，亚铁离子和溴离子均能与氯气反应，两者均具有脱氯作用，B 正确；
C．用碳酸钠溶液吸收足量溴蒸气后，发生反应3Br2+3
=5Br-+
+3CO2↑，所得产物中的含碳粒子主
要为CO2，C 错误；
D．硫酸酸化后，
、Br-和氢离子反应生成Br2和水，离子方程式正确，D 正确；
故答案选C。
3．（2024·北京海淀·三模）向碘水、淀粉的混合液中加入
溶液，蓝色褪去。为探究褪色原因，实验
如图：
9
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下列分析不正确的是
A．过程①中蓝色褪去的原因可能是
氧化了
B．过程①后溶液
可能明显变小
C．过程③中加入
溶液的目的是除去
D．过程④说明过程①生成含
的粒子
【答案】D
【分析】在碘水中存在如下平衡：I2+H2O
HI+HIO，I-与Ag+反应生成AgI 沉淀，促进I2与水的反应不断
正向进行；过滤，所得滤液1 中含有HIO 和HNO3，还有未反应完的AgNO3，加入NaCl 溶液，Ag+与Cl-生
成AgCl 沉淀，往滤液2 中加入KI 溶液，发生I-、HIO、H+的氧化还原反应，同时发生反应4H++4I-
+O2=2H2O+2I2，生成I2，使溶液再次变蓝色。
【解析】A．过程①中蓝色褪去的原因可能是Ag+氧化了I2，也可能是Ag+促进了I2与H2O 的反应，故A 正
确；
B．由分析可知，过程①后，溶液的主要成分为HIO、HNO3及未反应的AgNO3，所以pH 明显变小，故B
正确；
C．过程③中加入NaCl 溶液，可与Ag+反应生成AgCl 沉淀，排除Ag+可能对后续实验产生的干扰，所以目
的是除去Ag+，故C 正确；
D．过程④中，加入KI，发生HIO、H+、I-的氧化还原反应，同时发生反应4H++4I-+O2=2H2O+2I2，不能说
明过程①生成含
的粒子，故D 错误；
答案选D。
4．（2024·河北·模拟预测）某小组设计如图所示实验探究卤素的性质，实验过程中观察到乙中现象：无色
→蓝色→棕黄色→无色。已知：
(红色)、
(棕色)、
(无色)。
+5I- +6H+=3I2+3H2O。
10
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下列说法错误的是
A．丙的作用是吸收尾气，避免氯气排入空气中污染环境
B．甲中现象是先变红色后褪色，微热后又变红色
C．乙中变棕黄色是因为I2 被氧化成
和
的混合物
D．反应结束后，可用淀粉KI 试纸和醋酸检验乙中无色溶液是否含
【答案】B
【分析】Cl2通入紫色石蕊试液中，与水反应生成盐酸和次氯酸，先表现出酸性，后表现出强氧化性，则紫
色石蕊试液先变红后褪色；通入KI 淀粉溶液中，先发生置换反应，生成的I2使淀粉变蓝色，继续通Cl2，I2
被进一步氧化，乙中现象：无色→蓝色→棕黄色→无色；氯气尾气被丙中NaOH 溶液吸收。
【解析】A．Cl2能与NaOH 反应，生成NaCl、NaClO 等，则丙的作用是吸收尾气，避免氯气排入空气中污
染环境，A 正确；
B．Cl2通入紫色石蕊试液中，先与水反应生成盐酸和次氯酸，产物再与石蕊反应，则甲中现象是先变红色
后褪色，但微热后不会变红色，B 错误；
C．
呈红色、
呈棕色，则乙中变棕黄色是因为I2 被氧化成
和
的混合物，C 正确；
D．由题给信息
+5I- +6H+=3I2+3H2O 可知，反应结束后，检验乙中无色溶液是否含
，可用淀粉KI
试纸和醋酸检验，D 正确；
故选B。
5．下列有关从海带中提取碘的实验原理和装置能达到实验目的的是( )
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A．用装置甲灼烧碎海带
B．用装置乙过滤海带灰的浸泡液
C．用装置丙制备用于氧化浸泡液中I－的Cl2
D．用装置丁吸收氧化浸泡液中I－后的Cl2尾气
【答案】 B
【解析】 A 项，灼烧碎海带应在坩埚中进行，不能用烧杯，装置甲不能达到实验目的；C 项，用浓盐酸
和MnO2制取氯气需要加热，装置丙不能达到实验目的；D 项，吸收Cl2应用NaOH 溶液，装置丁不能达到
实验目的。
6．海水开发利用的部分过程如下图所示。下列说法错误的是( )
A．向苦卤中通入Cl2是为了提取溴
B．粗盐可采用除杂和重结晶等过程提纯
C．工业生产中常选用NaOH 作为沉淀剂
D．富集溴一般先用空气和水蒸气吹出单质溴，再用SO2将其还原吸收
【答案】 C
【解析】 A 项，向苦卤中通入Cl2 时发生反应：Cl2＋2Br－===2Cl－＋Br2，是为了提取溴，正确；B 项，
可将粗盐溶解、过滤除去难溶性杂质，然后向滤液中加入沉淀剂，过滤除去可溶性杂质，最后重结晶可得
精盐，正确；C 项，工业生产常选用廉价的Ca(OH)2作为沉淀剂，错误；D 项，由于通入Cl2后所得溶液中
Br2的浓度很小，因此利用Br2的挥发性，可先用热空气和水蒸气吹出Br2，再用SO2将其还原为HBr 进行
富集，正确。
7．欲从含Br－的废液中提取溴单质，需经过一系列操作，实验装置及物质的性质如下：
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Br2
CCl4
正十二烷
密度/(g·cm－3)
3.12
1.59
0.753
沸点/℃
58.76
76.8
215～217
下列说法正确的是( )
A．可用装置甲氧化废液中的Br－
B．装置乙中选用正十二烷而不用CCl4，是因为正十二烷的密度更小
C．用装置丙进行蒸馏，先收集正十二烷再收集Br2
D．用装置丁贮存液溴
【答案】 D
【解析】 装置乙中选用正十二烷而不用CCl4，是因为正十二烷的沸点高，便于使用蒸馏法分离溶于正十
二烷中的溴，用装置丙进行蒸馏，先收集到的是Br2，故B、C 错误；液溴的密度比水大，可以用水液封，
故D 正确。
8．碘(紫黑色固体，微溶于水)及其化合物广泛用于医药、染料等方面。回答下列问题：
I2的一种制备方法如图所示：
①加入Fe 粉进行转化反应的离子方程式为______________________________________，生成的沉淀与硝酸
反应，生成____________后可循环使用。
②通入Cl2的过程中，若氧化产物只有一种，反应的化学方程式为______________________
_______________________________________________________________________________；
若反应物用量比＝1.5 时，氧化产物为______________；当＞1.5 后，单质碘的收率会降低，原因是
__________________________。
【答案】 ①2AgI＋Fe===2Ag＋Fe2＋＋2I－ AgNO3 ②FeI2＋Cl2===I2＋FeCl2 I2、FeCl3 I2被过量的Cl2
进一步氧化
【解析】 ①由流程图可知悬浊液中含AgI，AgI 可与Fe 反应生成FeI2和Ag，FeI2易溶于水，在离子方程
式中能拆，故加入Fe 粉进行转化反应的离子方程式为2AgI＋Fe===2Ag＋Fe2＋＋2I－，生成的银能与硝酸反
应生成硝酸银参与循环。
②通入Cl2的过程中，因I－还原性强于Fe2＋，Cl2先氧化还原性强的I－，若氧化产物只有一种，则该氧化产
物只能是I2，故反应的化学方程式为FeI2＋Cl2===I2＋FeCl2；若反应物用量比＝1.5 时，先氧化完全部I－再
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氧化Fe2＋，恰好将全部I－和Fe2＋氧化，故氧化产物为I2、FeCl3；当>1.5 即Cl2过量，多余的氯气会与生成
的单质碘以及水继续发生氧化还原反应，单质碘的收率会降低。
9．氰[(CN)2]的结构简式为N≡C—C≡N，其化学性质与卤素(X2)很相似，化学上称之为拟卤素，其氧化性
介于Br2和I2之间。
(1)写出(CN)2的电子式：__________________________________________________________。
(2)写出(CN)2在常温下与烧碱溶液反应的化学方程式：________________________________。
(3) 在KBr 、KI 、KCN 的混合溶液中通入少量氯气，发生反应的离子方程式为
_______________________________________________________________________________。
【答案】 (1)
(2)(CN)2＋2NaOH===NaCN＋NaCNO＋H2O
(3)2I－＋Cl2===I2＋2Cl－
10．一氯化碘(ICl)、三氯化碘(ICl3)是卤素互化物，它们的性质与卤素单质相似。
(1)ICl3与水反应的产物可能为______________________________________________
(填化学式)。
(2)ICl 在常温下与烧碱溶液反应的离子方程式为
________________________________________________________________________，
该反应是否是氧化还原反应？__________(填“是”或“否”)。
【答案】 (1)HCl、HIO2
(2)ICl＋2OH－===Cl－＋IO－＋H2O 否
14
