文档文本内容
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
考点一：分子的性质
1．分子的极性
类型
非极性分子
极性分子
形成原因
正电荷重心和负电荷重心重合的分子
正电荷重心和负电荷重心
不重合的分子
存在的共价键
非极性键或极性键
非极性键或极性键
分子内原子排列
对称
不对称
2.分子极性与化学键、分子空间结构的关系
3．分子的手性
具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手与右手一样相似但不能重叠，互称为对映异构体。
对于仅通过单键连接其他原子的碳原子，当其所连接的四个原子或基团均不相同时，这个碳原子称为不对
称碳原子，常根据有无不对称碳原子推测分子是否为手性分子。
4．分子的溶解性
(1)“相似相溶”原理：非极性分子易溶于非极性溶剂，极性分子易溶于极性溶剂。
(2)若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度增大。
第30 讲 分子的性质 配合物与超分子
01 了解分子的性质。
02 了解范德华力、氢键的含义及对物质性质的影响。
03 了解配位键、超分子的含义。
重点·夯基易错
1
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
(3)随着溶质分子中疏水基个数的增多，溶质在水中的溶解度减小。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶，而戊
醇在水中的溶解度明显减小。
1．以极性键结合起来的分子一定是极性分子( )
2．碘化氢的沸点高于氯化氢的沸点是因为碘化氢分子间存在氢键( )
3．
为手性分子( )
4．非极性分子中，一定含有非极性共价键( )
5．卤素单质、卤素氢化物、卤素碳化物(即CX4)的熔、沸点均随着相对分子质量的增大而增大( )
6．BCl3与NCl3均为三角锥形，为极性分子( )
7．乙醇分子和水分子间只存在范德华力。( )
8．卤素氢化物中，HCl 的沸点最低的原因是其分子间的范德华力最小。( )
9．因为碳氢键键能小于碳氧键，所以CH4熔点低于CO2。( )
【答案】 1.× 2.× 3.× 4.× 5.× 6.×7．× 8．√ 9．×
分子极性的判断方法
(1)只含非极性键的分子一定是非极性分子。
(2)含极性键的双原子分子一定是极性分子。
(3)ABn(n≥2)型分子：
①根据分子结构判断
若分子是对称的，则为非极性分子，否则是极性分子。
②利用孤电子对判断
若中心原子A 中无孤电子对，则为非极性分子；若有孤电子对，则为极性分子。
③利用化合价判断
中心原子A 的化合价的绝对值等于该元素所在的主族序数，则为非极性分子；若不等，则为极性分子。
1．下列各组分子中，都属于含极性键的非极性分子的是( )
A．CO2、H2S
B．C2H4、CH4
C．Cl2、C2H2
D．NH3、HCl
【答案】 B
【解析】 H2S、NH3和HCl 都是含极性键的极性分子；Cl2是含有非极性键的非极性分子；CO2、CH4是只
方法·规律总结
点拨·能力培养
2
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
含有极性键的非极性分子；C2H4和C2H2是含有极性键和非极性键的非极性分子。
2．下列化学事实中，主要用“相似相溶”原理解释的有：__________(填序号)。
①O2、N2难溶于水，但Cl2能溶于水
②戊醇在水中溶解度较小，但戊醇与己烷互溶
③碘难溶于水，碘溶于酒精形成碘酒
④NaCl 能溶于水形成溶液，NaCl“溶”于酒精形成胶体
⑤NH3在水中的溶解度达到了1∶700(体积比)
【答案】 ②③④
3．乙醇与甲醚互为同分异构体，乙醇能与水以任意比例互溶，而甲醚却不溶于水。试解释其原因是什么？
预测乙醇与甲醚的熔 、沸点哪个高？
【答案】 乙醇能与水形成氢键，而甲醚不能。乙醇沸点高。
1．（2024·浙江·高考真题）X、Y、Z、M 四种主族元素，原子序数依次增大，分别位于三个不同短周期，
Y 与M 同主族，Y 与Z 核电荷数相差2，Z 的原子最外层电子数是内层电子数的3 倍。下列说法不正确的
是
A．键角：
B．分子的极性：
C．共价晶体熔点：
D．热稳定性：
【答案】B
【分析】X、Y、Z、M 四种主族元素，原子序数依次增大，分别位于三个不同短周期，Y 与M 同主族，Y
与Z 核电荷数相差2，Z 的原子最外层电子数是内层电子数的3 倍，则Z 为O 元素，Y 为C 元素，X 为H
元素，M 为Si 元素。
【解析】A．
为
，其中C 原子的杂化类型为
，
的空间构型为平面正三角形，键角为120°；
为
，其中C 原子的杂化类型为
，
的空间构型为三角锥形，由于C 原子还有1 个孤电子对，
故键角小于109°28´，因此，键角的大小关系为
，A 正确；
B．
为
，其为直线形分子，分子结构对称，分子中正负电荷的重心是重合的，故其为百极性分
真题·明考向
3
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
子；
分子结构不对称，分子中正负电荷的重心是不重合的，故其为极性分子，因此，两者极性的大
小关系为
，B 不正确；
C．金则石和晶体硅均为共价晶体，但是由于C 的原子半径小于Si，因此，C—C 键的键能大于Si—Si 键的，
故共价晶体熔点较高的是金刚石，C 正确；
D．元素的非金属性越强，其气态氢化物的热稳定性越强；C 的非金属性强于Si，因此，甲烷的稳定热稳
定性较高，D 正确；
综上所述，本题选B。
2．（2024·广东·高考真题）我国饮食注重营养均衡，讲究“色香味形”。下列说法不正确的是
A．烹饪糖醋排骨用蔗糖炒出焦糖色，蔗糖属于二糖
B．新鲜榨得的花生油具有独特油香，油脂属于芳香烃
C．凉拌黄瓜加醋使其具有可口酸味，食醋中含有极性分子
D．端午时节用棕叶将糯米包裹成形，糯米中的淀粉可水解
【答案】B
【解析】A．蔗糖属于二糖，1mol 蔗糖水解可得到1mol 葡萄糖和1mol 果糖，故A 正确；
B．油脂主要是高级脂肪酸和甘油形成的酯，不属于芳香烃，故B 错误；
C．食醋中含有CH3COOH、H2O 等多种物质，CH3COOH、H2O 均为极性分子，故C 正确；
D．糯米中的淀粉可水解，淀粉水解的最终产物为葡萄糖，故D 正确；
故选B。
3．（2024·北京·高考真题）氘代氨(
)可用于反应机理研究。下列两种方法均可得到
：①
与
的水解反应；②
与
反应。下列说法不正确的是
A．
和
可用质谱法区分
B．
和
均为极性分子
C．方法①的化学方程式是
D．方法②得到的产品纯度比方法①的高
【答案】D
4
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
【解析】A．
和
的相对分子质量不同，可以用质谱法区分，A 正确；
B．
和
的H 原子不同，但空间构型均为三角锥形，是极性分子，B 正确；
C．Mg3N2与D2O 发生水解生成Mg(OD)2和ND3，反应方法①的化学方程式书写正确，C 正确；
D．方法②是通过
中D 原子代替
中H 原子的方式得到
，代换的个数不同，产物会不同，纯度
低，D 错误；
故选D。
4．（2024·湖南·高考真题）通过理论计算方法优化了P 和Q 的分子结构，P 和Q 呈平面六元并环结构，原
子的连接方式如图所示，下列说法错误的是
A．P 为非极性分子，Q 为极性分子
B．第一电离能：
C．
和
所含电子数目相等
D．P 和Q 分子中C、B 和N 均为
杂化
【答案】A
【解析】A．由所给分子结构图，P 和Q 分子都满足对称，正负电荷重心重合，都是非极性分子，A 错误；
B．同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，氮原子的2p 轨道为稳定的半充满结构，第一电离能大
于相邻元素，则第一电离能由小到大的顺序为B<C<N，故B 正确；
C．由所给分子结构可知，P 分子式为C24H12，Q 分子式为B12N12H12，P、Q 分子都是含156 个电子，故
1mol P 和1mol Q 所含电子数目相等，C 正确；
D．由所给分子结构可知，P 和Q 分子中C、B 和N 均与其它三个原子成键，P 和Q 分子呈平面结构，故P
和Q 分子中C、B 和N 均为sp2杂化，D 正确；
本题选A。
5．（2023·河北·高考真题）下列说法正确的是
5
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
A．
的价层电子对互斥模型和空间构型均为正四面体
B．若
型分子的空间构型相同，其中心原子的杂化方式也相同
C．干冰和冰的结构表明范德华力和氢键通常都具有方向性
D．
和
都是既含
键又含
键的非极性分子
【答案】A
【解析】A．甲烷分子中心原子形成四个σ 键，没有孤电子对，所以价层电子对互斥模型和空间构型均为
正四面体，A 正确；
B．SO2和OF2分子的空间构型均为V 形，但前者中心原子为sp2杂化，后者中心原子为sp3杂化，B 错误；
C．冰的结构是水分子通过氢键结合形成的有空隙的空间结构，表明了氢键通常具有方向性，干冰的结构
表现为分子密堆积，范德华力没有方向性，C 错误；
D．CO2和CCl4都是极性键形成的非极性分子，CO2既含σ 键又含π 键而CCl4只含σ 键不含π 键，D 错误；
故选A。
6．（2023·天津·高考真题）常温下，二氧化氯(ClO2)是一种黄绿色气体，具有强氧化性，已被联合国卫生
组织(WTO)列为Al 级高效安全消毒剂。已知，工业上制备二氧化氯的方法之一是用甲醇在酸性条件下与氯
酸钠反应，其反应的化学方程式：CH3OH+6NaClO3+3H2SO4=CO2↑+6ClO2↑+3Na2SO4+5H2O，则下列说法正
确的是
A．CO2是非极性分子
B．键角：ClO <ClO
C．NaClO3在反应中做还原剂
D．ClO2分子空间构型为直线形
【答案】A
【解析】A．CO2的中心原子C 原子的价层电子对数为2，C 原子杂化类型为sp，CO2是非极性分子，A 正
确；
B．ClO 与ClO 中氯原子的价层电子对数均为4，杂化类型均为sp3，ClO 中氯原子有一个孤电子对，
ClO 中氯原子有二个孤电子对，ClO 中孤电子对与成键电子对之间的排斥力小于ClO 中孤电子对与成键
6
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
电子对之间的排斥力，导致键角：ClO >ClO ，B 错误；
C．该反应中，碳元素化合价由−2 价变为+4 价，氯元素化合价由+5 价变为+4 价，所以氧化剂是NaClO3，
还原剂是甲醇，C 错误；
D．ClO2中Cl 原子提供1 对电子，有一个O 原子提供1 个电子，另一个O 原子提供1 对电子，这5 个电子
处于互相平行的轨道中形成大π 键，Cl 提供孤电子对与其中一个O 形成配位键，Cl 与另一个O 形成的是普
通的共价键（σ 键，这个O 只提供了一个电子参与形成大π 键），Cl 的价层电子对数3，则Cl 原子的轨道
杂化方式为sp2，ClO2分子空间构型为V 形，D 错误；
故选A。
考点二：分子间作用力
1．范德华力、氢键的对比
范德华力
氢键
作用微粒
分子或原子(稀有气体分子)
H 与N、O、F 等电负性很大
的原子
分类
分子内氢键和分子间氢键
特征
无方向性和饱和性
有饱和性和方向性
强度
共价键＞氢键＞范德华力
影响其强
度的因素
①组成和结构相似的物质，相对分子质
量越大，范德华力越大；
②分子的极性越大，范德华力越大
X—H…Y 强弱与X 和Y 的电
负性有关
对物质性
质的影响
主要影响物理性质(如熔、沸点)
2.氢键的表示方法(以HF 分子间氢键为例)
1．氢键是一种特殊的化学键( )
2．卤素单质、卤素氢化物、卤素碳化物(即CX4)的熔、沸点均随着相对分子质量的增大而增大( )
重点·夯基易错
7
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
3．氨水中氨分子与水分子间形成了氢键( )
4．可燃冰(CH4·8H2O)中甲烷分子与水分子之间形成了氢键( )
5．H2O 比H2S 稳定是因为水分子间存在氢键( )
6．氢键的存在一定能使物质的熔、沸点升高( )
【答案】 1.× 2.× 3.√ 4.× 5.× 6.×
范德华力、氢键、共价键对物质性质的影响
范德华力
氢键
共价键
对物质性
质的影响
①影响物质的熔、沸点、溶
解度等物理性质；②组成和
结构相似的物质，随相对分
子质量的增大，物质的熔、
沸点升高。如熔、沸点：
F2<Cl2<Br2<I2
，
CF4<CCl4<CBr4
分子间氢键的存在，
使物质的熔、沸点升
高，在水中的溶解度
增大，如熔、沸点
H2O>H2S
，
HF>HCl，
NH3>PH3
①影响分子的稳定
性；②共价键键能越
大，分子的稳定性越
强
氢键除影响物质的熔、沸点外,还影响物质的溶解度(如乙醇和水能以任意比互溶)以及物质的密度(如冰
的密度比水小);但氢键只是一种分子间较强的作用力,不能影响分子的化学性质。
(1)由HNO3、H2SO4、H3PO4的相关知识而误认为酸分子中有几个H 或几个羟基就属于几元酸;由氧化
性:HNO3>HNO2、H2SO4>H2SO3而混淆酸的酸性与氧化性,误认为酸性越强的酸其氧化性也越强。
(2)误认为氢原子数就是含氧酸的元数。如磷元素的几种含氧酸的名称、分子式、结构式、磷元素的化
合价、酸的元数如下表:
名称
正磷酸
偏磷酸
亚磷酸
次磷酸
分子式
H3PO4
HPO3
H3PO3
H3PO2
结构
磷的化合价
+5
+5
+3
+1
酸的元数
三元
一元
二元
一元
(3)同种元素的含氧酸,中心原子的价态越高,含氧酸的氧化性不一定越强。如酸性:HClO4>HClO3>HClO,氧化
性:HClO4<HClO3<HClO。
方法·规律总结
8
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
1．“冰面为什么滑？”，这与冰层表面的结构有关(如图)。下列有关说法错误的是( )
A．由于氢键的存在，水分子的稳定性好，高温下也很难分解
B．第一层固态冰中，水分子间通过氢键形成空间网状结构
C．第二层“准液体”中，水分子间形成氢键的机会比固态冰中少
D．当高于一定温度时，“准液体”中的水分子与下层冰连接的氢键断裂，产生“流动性的水分子”，使
冰面变滑
【答案】 A
【解析】 水分子的稳定性好，是由水分子内氢氧共价键的键能决定的，与分子间形成的氢键无关，A 错
误；固态冰中，1 个水分子与周围的4 个水分子通过氢键相连接，从而形成空间网状结构，B 正确；“准
液体”中，水分子间的距离不完全相等，所以1 个水分子与少于4 个的水分子间形成氢键，形成氢键的机
会比固态冰中少，C 正确；当温度达到一定数值时，“准液体”中的水分子与下层冰连接的氢键被破坏，
使一部分水分子能够自由流动，从而产生“流动性的水分子”，造成冰面变滑，D 正确。
2．画出氢氟酸溶液中可能存在的氢键形式：__________________________________________________。
【答案】 F—H…F，O—H…O，F—H…O，O—H…F
3．有关物质的熔、沸点，解答下列问题。
(1)有机物A(
)的结构可以表示为
(虚线表示氢键)，而有机物B(
)只能形成分子间
氢键。工业上用水蒸气蒸馏法将A 和B 进行分离，首先被蒸出的成分是____ ，原因是：
________________________________________________________________________。
(2)苯胺(
)与甲苯(
)的相对分子质量相近，但苯胺的熔点(－5.9 ℃)、沸点
(184.4 ℃)分别高于甲苯的熔点(－95.0 ℃)、沸点(111 ℃)，原因是_______________。
(3)如图为S8的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多，主要原因为________________。
(4)在CO2 低压合成甲醇反应(CO2＋3H2===CH3OH＋H2O)所涉及的4 种物质中，沸点从高到低的顺序为
点拨·能力培养
9
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
__________，原因是___________________________________________________。
【答案】 (1)A A 易形成分子内氢键，B 易形成分子间氢键，所以B 的沸点比A 的高
(2)苯胺分子间存在氢键
(3)S8相对分子质量大，分子间范德华力大
(4)H2O＞CH3OH＞CO2＞H2 H2O 与CH3OH 均为极性分子，H2O 中氢键比甲醇多；CO2与H2均为非极性分
子，CO2相对分子质量较大，范德华力较大
1．（2023·重庆·高考真题）
和
均可发生水解反应，其中
的水解机理示意图如下：
下列说法正确的是
A．
和
均为极性分子
B．
和
中的
均为
杂化
C．
和
的水解反应机理相同
D．
和
均能与
形成氢键
【答案】D
【解析】A．
中中心原子N 周围的价层电子对数为：3+
=4，故空间构型为三角锥形，其分子
中正、负电荷中心不重合，为极性分子，而
中中心原子周围的价层电子对数为：4+
=4，是
正四面体形结构，为非极性分子，A 错误；
B．
和
中中心原子N 周围的价层电子对数均为：3+
=4，故二者
均为
杂化，B 错误；
C．由题干NCl3反应历程图可知，NCl3水解时首先H2O 中的H 原子与NCl3上的孤电子对结合，O 与Cl 结
合形成HClO，而SiCl4上无孤电子对，故SiCl4的水解反应机理与之不相同，C 错误；
D．
和
分子中均存在N-H 键和孤电子对，故均能与
形成氢键，D 正确；
故答案为：D。
2．（2022·天津·高考真题）下列物质沸点的比较，正确的是
真题·明考向
10
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
A．
B．HF>HCl
C．
D．
【答案】B
【解析】A．甲烷和乙烷组成结构相似，相对分子质量越大，范德华力越大，沸点越高，因此沸点
，故A 错误；
B．HF 存在分子间氢键，因此沸点HF＞HCl，故B 正确；
C．
组成结构相似，相对分子质量越大，范德华力越大，沸点越高，因此沸点
，故C
错误；
D．相同碳原子的烷烃，支链越多，沸点越低，因此
，故D 错误。
综上所述，答案为B。
3．（2024·贵州·高考真题）某化合物由原子序数依次增大的短周期主族元素W、X、Y、Z、Q 组成(结构
如图)。X 的最外层电子数等于内层电子数，Y 是有机物分子骨架元素，Q 和W 能形成两种室温下常见的液
态化合物。下列说法错误的是
A．第一电离能：
B．该化合物中Q 和W 之间可形成氢键
C．X 与Al 元素有相似的性质
D．W、Z、Q 三种元素可形成离子化合物
【答案】A
【分析】X 的最外层电子数等于内层电子数，则X 的核外电子排布式为
，X 为Be 元素，W 只能形成
一条共价键，结合X 的位置可知X 为H 元素，Y 是有机物分子骨架元素，则Y 为C 元素，Q 和W 能形成
两种室温下常见的液态化合物，则Q 为O 元素，则Z 为N 元素，据此解答。
11
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
【解析】A．同一周期，从左到右，元素的第一电离能呈增大的趋势，N 原子中2p 能级上电子为半满结构，
较为稳定，第一电离能大于同周期与之相邻的元素，则第一电离能：C<O<N，故A 错误；
B．该化合物中O 的电负性较大，可以和H 之间形成氢键，故B 正确；
C．Be 和Al 处在元素周期表的对角线上，具有相似的化学性质，如
都具有两性，故C
正确；
D．H、N、O 可以形成离子化合物，如
，故D 正确；
故选A。
4．（2023·山东·高考真题）抗生素克拉维酸的结构简式如图所示，下列关于克拉维酸的说法错误的是
A．存在顺反异构
B．含有5 种官能团
C．可形成分子内氢键和分子间氢键
D．1mol 该物质最多可与1molNaOH 反应
【答案】D
【解析】A．由题干有机物结构简式可知，该有机物存在碳碳双键，且双键两端的碳原子分别连有互不同
的原子或原子团，故该有机物存在顺反异构，A 正确；
B．由题干有机物结构简式可知，该有机物含有羟基、羧基、碳碳双键、醚键和酰胺基等5 种官能团，B 正
确；
C．由题干有机物结构简式可知，该有机物中的羧基、羟基、酰胺基等官能团具有形成氢键的能力，故其
分子间可以形成氢键，其中距离较近的某些官能团之间还可以形成分子内氢键，C 正确；
D．由题干有机物结构简式可知，1mol 该有机物含有羧基和酰胺基各1mol，这两种官能团都能与强碱反应，
故1mol 该物质最多可与2molNaOH 反应，D 错误；
故答案为：D。
5．（2024·湖北·高考真题）结构决定性质，性质决定用途。下列事实解释错误的是
12
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
事实
解释
A
甘油是黏稠液体
甘油分子间的氢键较强
B
王水溶解铂
浓盐酸增强了浓硝酸的氧化性
C
冰的密度小于干冰
冰晶体中水分子的空间利用率相对较低
D
石墨能导电
未杂化的p 轨道重叠使电子可在整个碳原子平面内运动
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】B
【解析】A．甘油分子中有3 个羟基，分子间可以形成更多的氢键，且O 元素的电负性较大，故其分子间
形成的氢键较强，因此甘油是黏稠液体，A 正确；
B．王水溶解铂，是因为浓盐酸提供的
能与被硝酸氧化产生的高价态的铂离子形成稳定的配合物从而促
进铂的溶解，在这个过程中浓盐酸没有增强浓硝酸的氧化性，而是通过形成配合物增强了铂的还原性，B
不正确；
C．冰晶体中水分子间形成较多的氢键，由于氢键具有方向性，因此，水分子间形成氢键后空隙变大，冰
晶体中水分子的空间利用率相对较低，冰的密度小于干冰，C 正确；
D．石墨属于混合型晶体，在石墨的二维结构平面内，第个碳原子以C—C 键与相邻的3 个碳原子结合，形
成六元环层。碳原子有4 个价电子，而每个碳原子仅用3 个价电子通过sp2杂化轨道与相邻的碳原子形成共
价键，还有1 个电子处于碳原子的未杂化的2p 轨道上，层内碳原子的这些p 轨道相互平行，相邻碳原子p
轨道相互重叠形成大π 键，这些p 轨道的电子可以在整个层内运动，因此石墨能导电，D 正确；
综上所述，本题选B。
考点三：配合物、超分子
1．配位键
(1)形成：由一个原子单方面提供孤电子对而另一个原子接受孤电子对形成的共价键，即“电子对给予—接
受”键被称为配位键。
(2) 表示方法：常用“ →” 来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子，如NH 可表示为
重点·夯基易错
13
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
，在NH 中，虽然有一个N—H 形成过程与其他3 个N—H 形成过程不同，但是一旦形
成之后，4 个共价键就完全相同。
2．配位化合物
(1)概念：金属原子或离子(有空轨道)与含有孤电子对的分子或离子通过配位键结合形成的化合物。
(2)形成条件
中心离子或原子：有空轨道，一般是带正电的金属离子，特别是过渡金属离子，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋
等，但也有电中性的原子等。
配体：其中的配位原子(配体中直接同中心离子或原子配合的原子)有孤电子对。配体可以是分子，如CO、
NH3、H2O 等，也可以是离子，如F－、Cl－、Br－、I－、CN－、SCN－、OH－等。
(3)组成：如[Cu(NH3)4]SO4
3．配合物的制备
实验操作
实验现象及有关的离子方程式
滴加氨水后，试管中首先出现蓝色沉淀：Cu2＋＋
2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NH，氨水过量后沉淀逐渐溶解，得
到深蓝色的透明溶液：Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH
－，滴加乙醇后析出深蓝色晶体：[Cu(NH3)4]2＋＋SO＋
H2O=====[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓
溶液变为红色：Fe3＋＋nSCN－==[Fe(SCN)n]3－n
滴加AgNO3溶液后，试管中出现白色沉淀：Ag＋＋Cl－
===AgCl↓，再滴加氨水后沉淀溶解，溶液呈无色：AgCl＋
2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－
4.超分子
(1)概念
14
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
若两个或多个分子相互“组合”在一起形成具有特定结构和功能的聚集体，能表现出不同于单个分子的性
质，可以把这种聚集体看成分子层次上的分子，称为超分子。
(2)超分子内分子间的作用力
超分子内部分子之间通过非共价键相结合，包括氢键、静电作用、疏水作用以及一些分子与金属离子形成
的弱配位键等。
(3)超分子的应用
在分子水平上进行分子设计，有序组装甚至复制出一些新型的分子材料。
1．配位键实质上是一种特殊的共价键( )
2．提供孤电子对的微粒既可以是分子，也可以是离子( )
3．有配位键的化合物就是配位化合物( )
4．配位化合物都很稳定( )
5．在配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Cl－均可与AgNO3反应生成AgCl 沉淀( )
6．Ni(CO)4是配合物，它是由中心原子与配体构成的( )
【答案】 1.√ 2.√ 3.× 4.× 5.× 6.√
1．配位键与共价键的关系
(1)形成过程不同：配位键实质上是一种特殊的共价键，在配位键中一方提供孤电子对，另一方提供具有能
够接受孤电子对的空轨道。普通共价键的共用电子对是由成键原子双方共同提供的。
(2)配位键与普通共价键的实质相同。它们都被成键原子双方共用，如在NH 中有三个普通共价键、一个配
位键，但四者是完全相同的。
(3)同普通共价键一样，配位键可以存在于分子中[如Ni(CO)4]，也可以存在于离子中(如NH)。
2．配合物的形成对物质性质的影响
(1)溶解性的影响：一些难溶于水的金属氯化物、溴化物、碘化物、氰化物，可以依次溶于含过量Cl－、Br
－、I－、CN－和氨的溶液中，形成可溶性的配合物。
(2)颜色的改变：当简单离子形成配离子时，颜色常发生变化，根据颜色的变化可以判断是否有配离子生
成。如Fe3＋与SCN－在溶液中可生成配位数为1～6 的配离子，这种配离子的颜色是血红色的，反应的离子
方程式如下： Fe3＋＋nSCN－===[Fe(SCN)n]3－n(n＝1～6)。
(3)稳定性增强：配合物具有一定的稳定性，配合物中的配位键越强，配合物越稳定。当作为中心原子的金
属离子相同时，配合物的稳定性与配体的性质有关。如血红素中的Fe2＋与CO 分子形成的配位键比Fe2＋与
O2分子形成的配位键强，因此血红素中的Fe2＋与CO 分子结合后，就很难再与O2分子结合，使血红蛋白失
去输送O2的功能，从而导致人体CO 中毒。
3．配合物内界中共价键数目的判断
若配体为单核离子如Cl－等，可以不予计入，若为分子，需要用配体分子内的共价键数乘以该配体的个数，
此外，还要加上中心原子与配体形成的配位键，这也是σ 键。例如：配合物[Co(NH3)4Cl2]Cl 的共价键数为
方法·规律总结
15
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
3×4＋4＋2＝18。
1．关于化学式为[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O 的配合物，下列说法正确的是( )
A．配体是Cl－和H2O，配位数是8
B．中心离子是Ti4＋，配离子是[TiCl(H2O)5]2＋
C．内界和外界中Cl－的数目比是1∶2
D．在1 mol 该配合物中加入足量AgNO3溶液，可以得到3 mol AgCl 沉淀
【答案】 C
【解析】 配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O 中配体是Cl－和H2O，配位数是6，故A 错误；中心离子是Ti3＋，故
B 错误；加入足量AgNO3溶液，外界Cl－与Ag＋反应，内界Cl－不与Ag＋反应，1 mol 该配合物只能生成2
mol AgCl 沉淀，故D 错误。
2．下列关于超分子的说法中，不正确的是( )
A．超分子是由两种或两种以上的分子必须通过氢键相互作用形成的分子聚集体
B．将C60加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中会形成超分子
C．碱金属离子虽然不是分子，但冠醚在识别碱金属离子时，形成的也是超分子
D．超分子的重要特征是自组装和分子识别
【答案】 A
【解析】 将C60加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中，两分子间的作用力为分子间作用力，能形成超
分子，B 正确；冠醚是皇冠状的分子，有不同大小的空穴，会与合适的碱金属离子形成超分子，C 正确；
超分子的两大特征为分子识别和自组装，D 正确。
1．（2024·甘肃·高考真题）兴趣小组设计了从
中提取
的实验方案，下列说法正确的是
A．还原性：
B．按上述方案消耗
可回收
C．反应①的离子方程式是
点拨·能力培养
真题·明考向
16
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
D．溶液①中的金属离子是
【答案】C
【分析】从实验方案可知，氨水溶解了氯化银，然后用铜置换出银，滤液中加入浓盐酸后得到氯化铜和氯
化铵的混合液，向其中加入铁、铁置换出铜，过滤分铜可以循环利用，并通入氧气可将亚铁离子氧化为铁
离子。
【解析】A．金属活动性越强，金属的还原性越强，而且由题中的实验方案能得到证明，还原性从强到弱
的顺序为 Fe > Cu > Ag，A 不正确；
B．由电子转移守恒可知，1 mol Fe 可以置换1 mol Cu，而1 mol Cu 可以置换2 mol Ag，因此，根据按上述
方案消耗1 mol Fe 可回收2 mol Ag，B 不正确；
C．反应①中，氯化四氨合铜溶液与浓盐酸反应生成氯化铜和氯化铵，该反应的离子方程式是
，C 正确；
D．向氯化铜和氯化铵的混合液中加入铁，铁置换出铜后生成
，然后
被通入的氧气氧化为
，
氯化铵水解使溶液呈酸性，在这个过程中，溶液中的氢离子参与反应，因此氢离子浓度减少促进了铁离子
水解生成氢氧化铁沉淀，氢氧化铁存在沉淀溶解平衡，因此，溶液①中的金属离子是
，D 不正确；
综上所述，本题选C。
2．（2024·吉林·高考真题）如下反应相关元素中，W、X、Y、Z 为原子序数依次增大的短周期元素，基态
X 原子的核外电子有5 种空间运动状态，基态Y、Z 原子有两个未成对电子，Q 是ds 区元素，焰色试验呈
绿色。下列说法错误的是
A．单质沸点：
B．简单氢化物键角：
C．反应过程中有蓝色沉淀产生
D．
是配合物，配位原子是Y
【答案】D
【分析】Q 是ds 区元素，焰色试验呈绿色，则Q 为Cu 元素；空间运动状态数是指电子占据的轨道数，基
态X 原子的核外电子有5 种空间运动状态，则X 为第2 周期元素，满足此条件的主族元素有N(1s22s22p3)、
O(1s22s22p4)、F(1s22s22p5)；X、Y、Z 为原子序数依次增大，基态Y、Z 原子有两个未成对电子，若Y、Z
17
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
为第2 周期元素，则满足条件的可能为C(1s22s22p2)或O(1s22s22p4)，C 原子序数小于N，所以Y 不可能为
C，若Y、Z 为第3 周期元素，则满足条件的可能为Si(1s22s22p63s23p2)或S(1s22s22p63s23p4)，Y、Z 可与Cu
形成CuZY4，而O、Si、S 中只有O 和S 形成的
才能形成CuZY4，所以Y、Z 分别为O、S 元素，则X
只能为N；W 能与X 形成WX3，则W 为IA 族或VIIA 族元素，但W 原子序数小于N，所以W 为H 元素，
综上所述，W、X、Y、Z、Q 分别为H、N、O、S、Cu。
【解析】A．W、Y、Z 分别为H、O、S，S 单质常温下呈固态，其沸点高于氧气和氢气，O2和H2均为分
子晶体，O2的相对分子质量大于H2，O2的范德华力大于 H2，所以沸点O2＞H2，即沸点S＞O2＞H2，故A
正确；
B．Y、X 的 简单氢化物分别为H2O 和NH3，H2O 的中心原子O 原子的价层电子对数为2+
×(6-2×1)=4、
孤电子对数为2，空间构型为V 形，键角约105º，NH3的中心原子N 原子的价层电子对数为3+
×(5-
3×1)=4、孤电子对数为1，空间构型为三角锥形，键角约107º18´，所以键角：
，故B 正确；
C．硫酸铜溶液中滴加氨水，氨水不足时生成蓝色沉淀氢氧化铜，氨水过量时氢氧化铜溶解，生成
Cu(NH3)4SO4，即反应过程中有蓝色沉淀产生，故C 正确；
D．
为Cu(NH3)4SO4，其中铜离子提供空轨道、NH3的N 原子提供孤电子对，两者形成配位键，
配位原子为N，故D 错误；
故答案为：D。
3．（2024·全国·高考真题）我国科学家最近研究的一种无机盐
纳米药物具有高效的细胞内亚
铁离子捕获和抗氧化能力。W、X、Y、Z 的原子序数依次增加，且W、X、Y 属于不同族的短周期元素。
W 的外层电子数是其内层电子数的2 倍，X 和Y 的第一电离能都比左右相邻元素的高。Z 的M 层未成对电
子数为4。下列叙述错误的是
A．W、X、Y、Z 四种元素的单质中Z 的熔点最高
B．在X 的简单氢化物中X 原子轨道杂化类型为
C．Y 的氢氧化物难溶于NaCl 溶液，可以溶于
溶液
D．
中
提供电子对与
形成配位键
18
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
【答案】A
【分析】W、X 、Y、Z 的原子序数依次增加，且W、X、Y 属于不同族的短周期元素。W 的外层电子数
是其内层电子数的2 倍，则W 为C 元素；每个周期的ⅡA 和ⅤA 的元素的第一电离能都比左右相邻元素
的高，由于配合物
中Y 在外界，Y 可形成简单阳离子，则Y 属于金属元素，故X 和Y 分别为
N 和Mg；Z 的M 层未成对电子数为4，则其3d 轨道上有4 个不成对电子，其价电子排布式为
，Z 为
Fe 元素，
为
。
【解析】A．W、X、 Y、Z 四种元素的单质中，N 元素的单质形成分子晶体，Mg 和Fe 均形成金属晶体，
C 元素既可以形成金刚石又可以形成石墨，石墨的熔点最高，A 不正确；
B．在X 的简单氢化物是
，其中C 原子轨道杂化类型为
，B 正确；
C．Y 的氢氧化物是
，其属于中强碱，其难溶于水，难溶于
溶液，但是，由于
电离产
生的
可以破坏
的沉淀溶解平衡，因此
可以溶于
溶液，C 正确；
D．
中
提供电子对与
形成配位键，D 正确；
综上所述，本题选A。
4．（2024·上海·高考真题）已知
可二聚为下图的二聚体：
(1)该二聚体中存在的化学键类型为_______。
A．极性键
B．非极性键
C．离子键
D．金属键
(2)将该二聚体溶于
生成
(结构如图所示)，已知其配离子为四面体形，中心原
子杂化方式为 ，其中配体是 ，
该配合物中有
键
。
19
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
【答案】(1)A
(2) sp3 CH3CN 14
【解析】（1）从图中可知，该二聚体中Br 和Al 之间以极性键相连，该二聚体中存在的化学键类型为极性
键，答案选A。
（2）该配离子中，中心原子Al 形成4 条单键，杂化方式为sp3杂化，其中N 原子提供一对孤电子对，配体
为CH3CN，1 个该配合物中含有12 条单键，2 条碳氮三键，其中碳氮三键中有1 条σ 键，因此1mol 该配合
物中σ 键数量为14mol。
1．（2025·浙江·模拟预测）根据实验目的设计方案并进行实验，下列方案设计、现象、和结论正确的是
目的
方案
现象
结论
A
探究浓硫酸的性质
取少量蔗糖于烧杯，向其中加入浓硫
酸
蔗糖变黑，同时膨
胀变大
浓硫酸具有脱水
性及强氧化性
B
探究温度对化学反
应速率的影响
取相同的
和
分别在冷
水和热水中存放，一段时间后将
和
混合
热水组产生气泡的
速率快
高温可以加快反
应速率
C
比较相同浓度的
和
溶
液的酸碱性
用洁净干燥的玻璃棒蘸取同浓度的
和
溶液，滴在
试纸
上，并与标准比色卡对比
溶液对应的
更小
溶液的酸
性更强
D
探究臭氧的极性
将集满臭氧的两支试管分别用铁架台
固定并倒置在盛有水和
的两个
烧杯中
倒置在盛有水的烧
杯中的试管液面上
升较高
臭氧是极性分
子，在极性溶剂
中溶解度大
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】A
【解析】A．取少量蔗糖于烧杯，向其中加入浓硫酸，蔗糖变黑，同时膨胀变大，说明蔗糖已经脱水同时
生成了炭，并产生了气体，故体现了浓硫酸的脱水性和强氧化性，A 正确；
演练·提能力
20
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
B．硫代硫酸钠溶液和硫酸溶液反应生产S、二氧化硫和水，可利用产生黄色沉淀时间比较反应速率，而二
氧化硫可溶于水，测定不精确或实验装置较复杂，不易控制，B 错误；
C．硫酸铜溶液本身呈蓝色，会干扰pH 试纸的颜色，故C 错误；
D．臭氧在四氯化碳中的溶解度要高于水，故不能用该实验来探究臭氧的极性，D 错误；
答案选A。
2．（2024·四川成都·模拟预测）下列事实与解释/原因之间的关系错误的是
事实
解释/原因
A
用
替代
填充探空气球更安全
He 气体密度小，且电子构型稳定，不易得失电子
B
硬脂酸钠是一种可用于清洗油污的表面活性
剂
硬脂酸根的一端是亲水基团，一端是疏水基团
C
碱金属中Li 的熔点最高
碱金属中Li 的价电子数最少，金属键最强
D
向I2的CCl4溶液中加入KI(aq)，振荡后褪色
发生了反应I2 + I-
I
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】C
【解析】A．氢气具有可燃性，使用氢气填充气球存在一定的安全隐患，而相比之下,氦气是一种惰性气体,
不易燃烧或爆炸，因此使用电子构型稳定，不易得失电子的氦气填充气球更加安全可靠，故A 正确；
B．硬脂酸钠是肥皂的主要成分，是一种可用于清洗油污的表面活性剂，其硬脂酸根的一端是亲水基团，
一端是疏水基团，在水中会形成亲水基团向 外、疏水基团向内的胶束，从而达到去污效果，故B 正确；
C．碱金属元素的价电子数相等，都为1，锂离子的离子半径在碱金属中最小，形成的金属键最强，所以碱
金属中锂的熔点最高，故C 错误；
D．在溶液中存在平衡I2 + I-
I ，向I2的CCl4溶液中加入KI(aq)，平衡正向移动，I 是无色的，所以
振荡后褪色，故D 正确；
故选C。
3．（2024·四川成都·模拟预测）氨气和BF3能发生如下反应：NH3+BF3→NH3BF3，下列说法正确的是
A．极性：NH3＜BF3
B．反应前后B 原子杂化轨道类型不同
C．NH3BF3为离子化合物
D．NH3BF3可与水形成氢键，表示为O-H…N
【答案】B
【解析】A．NH3是极性分子，但BF3是非极性分子，所以极性：NH3BF3，故A 错误；
B．BF3的中心原子B 采用sp2杂化,而NH3BF3的中心原子B 采用sp3杂化，所以反应前后B 原子杂化轨道类
21
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
型不同，故B 正确；
C．氨气和BF3通过配位键形成化合物NH3BF3，为共价化合物，故C 错误；
D．氨气和BF3通过配位键形成化合物NH3BF3，所以NH3BF3中的N 原子不再有孤电子对，不能与水形成
氢键，故D 错误；
故选B。
4．（2024·甘肃张掖·三模）意大利化学家Ciamician 发现，当物质
暴露于阳光下一年后，会产生物质
，
该反应为：
下列有关叙述错误的是
A．
和
互为同分异构体
B．类比上述反应，
暴露于阳光下一年后的产物中有4 个手性碳原子
C．
与
的加成产物还能发生消去反应
D．
中所有碳原子不可能共平面
【答案】B
【解析】A．
和
的分子式均为
，结构不同，互为同分异构体，A 正确；
B．
暴露于阳光下一年后的产物为
，有5 个手性碳原子
，B 错
误；
C．
与
的加成后碳氧双键打开，生成
，可发生消去反应，C 正确；
D．
如图，
中红标
与其所连接的三个
不可能共平面，D 正确；
故选B。
5．（2025·浙江·模拟预测）下列物质中，不属于配合物的是
22
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
A．
B．
C．
D．
【答案】B
【解析】A．该物质中，铝离子提供空轨道，氟元素提供孤电子对而形成配位键，所以该物质属于配合物，
故A 不选；
B．
属于一般化合物，不含配体，所以不属于配合物，故B 选；
C．
以
形式存在，四个水分子与铜离子以配位键结合，形成配合物，故
C 不选；
D．该物质中，银离子提供空轨道，NH3中氮原子提供孤电子对而形成配位键，所以该物质属于配合物，
故D 不选；
答案选B。
6．（2024·四川成都·模拟预测）EDTA 可用于水的软化，软化过程中与
形成的一种配合物如图所示。
下列说法错误的是：
A．两种不同状态的镁，电离最外层一个电子所需能量：
大于
B．配合物中碳原子的杂化方式为
和
C．图中键角1 大于键角2
D．n=4
【答案】D
【解析】A．Mg 原子的第二电离能大于第一电离能，则电离最外层一个电子所需能量：
大
23
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
于
，故C 正确；
B．配合物中饱和碳原子的杂化方式为sp3，C=O 键中的碳原子杂化方式为sp2，故B 正确；
C．键角1 的碳原子是sp2杂化，键角2 的碳原子是sp3杂化，中心原子杂化轨道越多，形成的键角越小，故
键角1＞键角2，故C 正确；
D．由题中所给结构，EDTA 离子电荷数为-4，与Mg2+形成配合物，故n=2，D 错误；
本题选D。
7．（23-24 高二下·四川内江·期末）冠醚是皇冠状的分子，可由不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离
子。18-冠-6 与钾离子以配位键结合形成的超分子结构如图。下列说法错误的是
A．超分子具有分子识别的重要特征
B．利用超分子的分子识别特征可分离
与
C．利用18-冠-6 也可识别
D．该超分子中
的配位数为6
【答案】C
【解析】A．18-冠-6 与K+作用，不与其他碱金属离子作用，可知结合具有选择性，说明超分子有“分子识
别”的特性，故A 正确；
B．利用超分子的分子识别特征可分离
与
，这是利用超分子的分子识别特征，故B 正确；
C．因为冠醚由不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子，18-冠-6 与钾离子以配位键结合，离子半径：
Na+<K+，则不可识别Na+，故C 错误；
D．由图可知，中心K+周围形成了6 个配位键，其的配位数为6，故D 正确；
答案选C。
8．（2025·四川成都·模拟预测）常用于检验
的试剂为
，反应生成的蓝色沉淀其晶体中基
24
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
本单元的部分结构如图。下列说法正确的是
A．如图可表示蓝色晶体的一个晶胞
B．由如图结构可推测
中N 为配位原子
C．1 个上述结构有1 个单位负电荷
D．
有
个
键
【答案】B
【解析】A．蓝色晶体化学式为
，阴离子
，阳离子是K+、Fe2+ ，图中几何体是
的重复单位，不能表示一个晶胞，故A 错误；
B．
中的铁为
，图中与
配位的原子为N 原子，故B 正确；
C．上述单位中含有
的个数为
，含有
的个数为
，则正电荷为
，含
有
个数为
，则负电荷数量为3，则1 个上述结构有0.5 个单位负电荷，故C 错误；
D．
，中含有6 个配位键，
内部含有1 个
键，2 个π 键，则
有
键
个
键，故D 错误；
故选B。
9．（2025·浙江·模拟预测）三聚氰胺(已知分子内所有C、N 原子共平面)结构如图所示，下列关于三聚氰
胺的说法，不正确的是
25
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
A．分子中的
为
杂化
B．分子中的
原子均能与
形成分子间氢键
C．该物质可由尿素在一定条件下制得
D．三聚氰胺是非极性分子，不溶于水
【答案】AD
【解析】A．分子中六元环上的
为
杂化，氨基中的N 原子sp3杂化，故A 错误
B．N 原子电负性大，分子中的
原子均能与
形成分子间氢键，故B 正确；
C．尿素发生缩合反应可生成三聚氰胺，故C 正确；
D．三聚氰胺能与水分子形成氢键，所以三聚氰胺易溶于水，故D 错误；
选AD。
10．向盛有硫酸铜溶液的试管中滴加氨水，先生成难溶物，继续滴加氨水，难溶物溶解，得到深蓝色透明
溶液。下列对此现象的说法正确的是( )
A．反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu2＋的浓度不变
B．沉淀溶解后，生成深蓝色的配离子[Cu(NH3)4]2＋
C．配位化合物中只有配位键
D．在配离子[Cu(NH3)4]2＋中，Cu2＋给出孤电子对，NH3提供空轨道
【答案】 B
【解析】 NH3与Cu2＋形成配位键，Cu2＋提供空轨道，NH3提供孤电子对。
11．过渡金属配合物的一些特有性质的研究正受到许多研究人员的关注，因为这方面的研究无论是理论上
还是工业应用上都有重要意义。氯化铁溶液用于检验食用香精乙酰乙酸乙酯时，会生成紫色配合物，其配
离子结构如图所示。下列有关该配离子的说法正确的是( )
26
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
A．1 mol 该配离子中含有π 键的个数是6×6.02×1023
B．该配离子中碳原子的杂化类型均为sp2杂化
C．该配离子含有的非金属元素中电负性最大的是碳
D．该配离子中含有的化学键有离子键、共价键、配位键
【答案】 A
【解析】 根据配离子结构示意图可知，1 mol 该配离子中含有π 键的个数是6NA，即6×6.02×1023，故A
正确；该配离子中碳原子的杂化类型有sp2、sp3杂化，故B 错误；该配离子含有的非金属元素有C、O、
H，电负性最大的是氧，故C 错误；该配离子中含有的化学键有共价键、配位键，故D 错误。
12．回答下列问题：
(1)将白色CuSO4粉末溶解于水中，溶液呈蓝色，是因为生成了一种呈蓝色的配位数是4 的配离子，请写出
生成此配离子的离子方程式：__________________________________________，蓝色溶液中的阳离子内存
在的全部化学键类型有__________。1 mol 该阳离子中含σ 键个数为________。
(2)CuSO4·5H2O(胆矾)中含有水合铜离子而呈蓝色，写出胆矾晶体中水合铜离子的结构简式(必须将配位键
表示出来)：_________________________________________________。
(3)向CuSO4溶液中滴加氨水会生成蓝色沉淀，再滴加氨水到沉淀刚好全部溶解可得到深蓝色溶液，继续向
其中加入极性较小的乙醇可以析出深蓝色的[Cu(NH3)4]SO4·H2O 晶体。下列说法不正确的是_________(填字
母)。
a．[Cu(NH3)4]SO4的组成元素中电负性最大的是N 元素
b．CuSO4晶体及[Cu(NH3)4]SO4·H2O 中S 原子的杂化方式均为sp3
c．[Cu(NH3)4]SO4所含有的化学键有离子键、共价键和配位键
d．NH3分子内的H—N—H 键角大于H2O 分子内的H—O—H 键角
e．SO 的空间结构为正四面体形
f．[Cu(NH3)4]2＋中，N 原子是配位原子
g．NH3分子中氮原子的杂化轨道类型为sp2
【答案】 (1)Cu2＋＋4H2O===[Cu(H2O)4]2＋ 共价键、配位键 12NA
(2)
(3)ag
【解析】 (1)Cu2＋提供空轨道，H2O 分子中的O 原子提供孤电子对形成配离子[Cu(H2O)4]2＋。
(3)电负性：O＞N，a 不正确；S 原子与4 个O 原子形成共价键，所以S 原子采取sp3 杂化，b 正确；
[Cu(NH3)4]SO4中SO 与[Cu(NH3)4]2＋以离子键结合，NH3、SO 中含有共价键，[Cu(NH3)4]2＋中含有配位键，c
正确；NH3分子内N 原子有1 个孤电子对，H2O 分子中O 原子有2 个孤电子对，H2O 分子中孤电子对对共
用电子对排斥作用大，所以H2O 分子中H—O—H 键角小于NH3分子中H—N—H 键角，d 正确；SO 中S 原
子采取sp3杂化，故SO 的空间结构为正四面体形，e 正确；[Cu(NH3)4]2＋中N 原子提供孤电子对，f 正确；
NH3中N 为sp3杂化，g 不正确。
27
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
13．已知邻羟基苯甲醛(
)与对羟基苯甲醛(
)的沸点相差很大，其中沸点较
高
的
是
________
，
请
画
出
上
述
两
种
物
质
形
成
氢
键
的
情
况
：
________________________________________________________________________。
【答案】 对羟基苯甲醛 邻羟基苯甲醛形成分子内氢键：
；对羟基苯甲醛形成分子间氢键：
14．下列分子中，属于极性分子的是________，属于非极性分子的是________。
①P4 ②CO ③C2H2 ④BF3 ⑤SO2 ⑥PCl3 ⑦SiF4 ⑧CH2Cl2
【答案】 ②⑤⑥⑧ ①③④⑦
15．(1)甲醇的沸点(64.7 ℃)介于水(100 ℃)和甲硫醇(CH3SH,7.6 ℃)之间，其原因是______________。
(2)硅和卤素单质反应可以得到SiX4。
SiX4的熔、沸点
SiF4
SiCl4
SiBr4
SiI4
熔点/K
183.0
203.2
278.6
393.7
沸点/K
187.2
330.8
427.2
560.7
0 ℃时，SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4呈液态的是__________(填化学式)，沸点依次升高的原因是____________，
气态SiX4分子的空间结构是____________。
【答案】 (1)甲硫醇不能形成分子间氢键，而水和甲醇均能形成氢键，且物质的量相等时水比甲醇的氢键
多
(2)SiCl4 SiX4都是结构相似的分子晶体，相对分子质量依次增大，分子间作用力依次增大 正四面体形
【解析】 (2)由题给熔、沸点数据可知，0 ℃时，四氟化硅为气态，四氯化硅为液态，四溴化硅、四碘化
硅为固态；SiX4分子中硅原子的价电子对数为4，孤电子对数为0，则分子的空间结构为正四面体形。
16．(1)三价铬离子能形成多种配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋ 中提供电子对形成配位键的原子是
____________________，中心离子的配位数为____________。
(2)NH3BH3分子中，N—B 化学键称为______键，其电子对由________提供。
(3)含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。一种
Cd2＋配合物的结构如图所示，1 mol 该配合物中通过螯合作用形成的配位键有________ mol，该螯合物中N
的杂化方式有__________种。
28
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
(4)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物，分子中氮、碳的杂化类型分别是____、____。乙二胺能与
Mg2＋、Cu2＋等金属离子形成稳定环状离子，其原因是________________，
其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是________(填“Mg2＋”或“Cu2＋”)。
【答案】 (1)N、O、Cl 6 (2)配位 N (3)6 1 (4)sp3 sp3 乙二胺的两个N 提供孤电子对与金属离
子形成配位键 Cu2＋
【解析】 (1)[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋中三价铬离子提供空轨道，N、O、Cl 提供孤电子对，中心离子的配位
数为N、O、Cl 三种原子的个数之和，即3＋2＋1＝6。
(3)由题给图示可知，1 个Cd2＋与C、N 杂环上的4 个N 原子分别形成4 个配位键，与2 个O 原子分别形成
2 个配位键，因此1 mol 该配合物中通过螯合作用形成的配位键有6 mol。
(4)乙二胺分子中，1 个N 原子形成3 个单键，还有一个孤电子对，价电子对数为4，采取sp3杂化；1 个C
原子形成4 个单键，没有孤电子对，价电子对数为4，采取sp3杂化。乙二胺中2 个氮原子提供孤电子对与
金属镁离子或铜离子形成稳定的配位键，故能形成稳定环状离子。由于铜离子半径大于镁离子，形成配位
键时头碰头重叠程度较大，其与乙二胺形成的化合物较稳定。
29
