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(重点·方法·点拨)第33讲 物质结构与性质综合题突破-(学生版)_05-化学-高考总复习_一轮复习_2026年-化学高考一轮复习_2026年高考化学大一轮复习卓越讲义重难点-G355_资料

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物质结构与性质综合题中的各小题之间相对独立,主要考查原子结构与性质、分子结构与性质、晶体结构
与性质,具体考查角度如下:
(1)以原子或离子结构为主线的考查角度
(2)以分子结构为主线的考查角度
(3)以晶体结构为主线的考查角度
第33 讲   物质结构与性质综合题突破 
01 明确物质结构与性质综合题的题型特点和常考热点。
02 掌握解答物质结构与性质综合题的思维模式,提升综合运用物质结构与性质知识分析问题的能力。  
重点·夯基易错    
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晶体类型的5 种判断方法
(1)依据构成晶体的微粒和微粒间的作用判断
①离子晶体的构成微粒是阴、阳离子,微粒间的作用是离子键。
②原子晶体的构成微粒是原子,微粒间的作用是共价键。
③分子晶体的构成微粒是分子,微粒间的作用为分子间作用力。
④金属晶体的构成微粒是金属阳离子和自由电子,微粒间的作用是金属键。
(2)依据物质的分类判断
①金属氧化物(如K2O、Na2O2等)、强碱(NaOH、KOH 等)和绝大多数的盐类是离子晶体。
②大多数非金属单质(除金刚石、石墨、晶体硅等)、非金属氢化物、非金属氧化物(除SiO2外)、几乎所有
的酸、绝大多数有机物(除有机盐外)是分子晶体。
③常见的单质类原子晶体有金刚石、晶体硅、晶体硼等,常见的化合类原子晶体有碳化硅、二氧化硅等。
④金属单质是金属晶体。
(3)依据晶体的熔点判断
①离子晶体的熔点较高。
②原子晶体的熔点很高。
③分子晶体的熔点低。
④金属晶体多数熔点高,但也有少数熔点相当低。
(4)依据导电性判断
①离子晶体溶于水及熔融状态时能导电。
②原子晶体一般为非导体。
③分子晶体为非导体,而分子晶体中的电解质(主要是酸和强极性非金属氢化物)溶于水,使分子内的化学
键断裂形成自由移动的离子,也能导电。
④金属晶体是电的良导体。
(5)依据硬度和机械性能判断
①离子晶体硬度较大、硬而脆。
②原子晶体硬度大。
③分子晶体硬度小且较脆。
方法·规律总结  
 
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④金属晶体多数硬度大,但也有较低的,且具有延展性。
【点拨】 (1)常温下为气态或液态的物质,其晶体应属于分子晶体(Hg 除外)。
(2)石墨属于混合型晶体,但因层内原子之间碳碳共价键的键长为1.42×10-10 m,比金刚石中碳碳共价键
的键长(键长为1.54×10-10 m)短,所以熔、沸点高于金刚石。
(3)AlCl3晶体中虽含有金属元素,但属于分子晶体,熔、沸点低(熔点190 ℃)。
(4)合金的硬度比其成分金属大,熔、沸点比其成分金属低。
1.硒(Se)是一种有重要作用的元素,可以形成多种化合物。
(1)基态硒原子的核外电子排布式为________。
(2)H2SeO3的中心原子杂化类型是________,SeO 的空间结构是________。
(3)H2Se 属于________(填“极性”或“非极性”)分子。
(4)硒化锌(ZnSe)是一种重要的半导体材料,其晶胞结构如图所示,该晶胞中硒原子的配位数为________;
若该晶胞密度为ρ g·cm-3,硒化锌的摩尔质量为M g·mol-1,NA代表阿伏加德罗常数的值,则晶胞参数a
为________pm。
1.(2024·北京·高考真题)锡(
)是现代“五金”之一,广泛应用于合金、半导体工业等。
(1)
位于元素周期表的第5 周期第IVA 族。将
的基态原子最外层轨道表示式补充完整:       。
(2)
和
是锡的常见氯化物,
可被氧化得到。
点拨·能力培养  
 
真题·明考向  
 
3
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①
分子的
模型名称是       。
②
的
键是由锡的       轨道与氯的
轨道重叠形成σ 键。
(3)白锡和灰锡是单质
的常见同素异形体。二者晶胞如图:白锡具有体心四方结构;灰锡具有立方金刚
石结构。
①灰锡中每个
原子周围与它最近且距离相等的
原子有       个。
②若白锡和灰锡的晶胞体积分别为
和
,则白锡和灰锡晶体的密度之比是       。
(4)单质
的制备:将
与焦炭充分混合后,于惰性气氛中加热至
,由于固体之间反应慢,未明
显发生反应。若通入空气在
下,
能迅速被还原为单质
,通入空气的作用是       。
2.(2024·山东·高考真题)锰氧化物具有较大应用价值,回答下列问题:
(1)
在元素周期表中位于第       周期       族;同周期中,基态原子未成对电子数比
多的元素
是       (填元素符号)。
(2)
如某种氧化物
的四方晶胞及其在xy 平面的投影如图所示,该氧化物化学式为       。
当
晶体有O 原子脱出时,出现O 空位,
的化合价       (填“升高”“降低”或“不变”),O
空位的产生使晶体具有半导体性质。下列氧化物晶体难以通过该方式获有半导体性质的是       (填标号)。
A.
       B.
        C.
       D.
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(3)
(见图)是
晶型转变的诱导剂。
的空间构型为       ;
中咪唑环存在
大
键,则N 原子采取的轨道杂化方式为       。
(4)
可作
转化为
的催化剂(见下图)。
的熔点远大于
,除相对分子质量存在差
异外,另一重要原因是       。
3.(2024·全国·高考真题)ⅣA 族元素具有丰富的化学性质,其化合物有着广泛的应用。回答下列问题:
(1)该族元素基态原子核外未成对电子数为     ,在与其他元素形成化合物时,呈现的最高化合价为     。
(2)
俗称电石,该化合物中不存在的化学键类型为     (填标号)。
a.离子键    b.极性共价键    c.非极性共价键    d.配位键
(3)一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷
,其中电负性最大的元素是     ,硅原子的杂化轨道类型为  
。
(4)早在青铜器时代,人类就认识了锡。锡的卤化物熔点数据如下表,结合变化规律说明原因:     。
物质
熔点/
442
29
143
(5)结晶型
可作为放射性探测器元件材料,其立方晶胞如图所示。其中
的配位数为     。设
为
阿伏加德罗常数的值,则该晶体密度为     
(列出计算式)。
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4.(2024·浙江·高考真题)氧是构建化合物的重要元素。请回答:
(1)某化合物的晶胞如图1,
的配位数(紧邻的阳离子数)为       ;写出该化合物的化学式       ,写
出该化合物与足量
溶液反应的化学方程式       。
(2)下列有关单核微粒的描述正确的是_______。
A.
的基态原子电子排布方式只有一种
B.
的第二电离能
的第一电离能
C.
的基态原子简化电子排布式为
D.
原子变成
,优先失去
轨道上的电子
(3)化合物
和
的结构如图2。
①
和
中羟基与水均可形成氢键(
),按照氢键由强到弱对三种酸排序       ,请说
明理由       。
②已知
、
钠盐的碱性
,请从结构角度说明理由       。
5.(2024·全国·高考真题)
(四羰合镍,沸点43℃)可用于制备高纯镍,也是有机化合物羰基化反
应的催化剂。回答下列问题:
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(1)Ni 基态原子价电子的轨道表示式为       。镍的晶胞结构类型与铜的相同,晶胞体积为
,镍原子半
径为       。
(2)
结构如图甲所示,其中含有σ 键的数目为       ,
晶体的类型为       。
(3)在总压分别为0.10、0.50、1.0、2.0MPa 下,Ni(s)和CO(g)反应达平衡时,
体积分数x 与温度的
关系如图乙所示。反应
的ΔH       0(填“大于”或“小于”)。从热力学角
度考虑,       有利于
的生成(写出两点)。
、100℃时CO 的平衡转化率α=       ,该温度
下平衡常数
       
。
(4)对于同位素交换反应
,20℃时反应物浓度随时间的变化关系为
(k 为反应速率常数),则
反应一半所需时间
       (用k
表示)。
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1.(2025·浙江·模拟预测)氮及其化合物在生产生活中有重要用途。
(1)同周期第一电离能比N 大的元素有           (用元素符号表示);
的大π 键可表示为           。
(2)三硝基甲苯可用来制作炸药TNT,试从分子结构中分析其易爆炸的原因           。
(3)下列说法不正确的是___________。
A.
分子的极性比
的大
B.碱性:
C.
的熔点为
,硬度高,推测它为共价晶体
D.
中存在配位键,提供空轨道的是B
(4)已知
,
的空间结构均为正四面体形,
的结构式为
(→表示共用电子对由N
原子单方面提供),请画出
的结构式(要求画出配位键)           。
(5)
与N 形成的某种化合物晶体的晶体结构如图所示,已知六棱柱底面边长为
,高为
,阿伏伽
德罗常数为
,则该晶体的密度为           
。
2.(2024·四川成都·模拟预测)碳族元素的单质及化合物广泛存在于生产生活的方方面面。请回答下列问
题:
(1)基态C 原子,共有       种不同空间运动状态的电子。Ge 的核外电子排布式为       。
(2)电石CaC2与萤石CaF2的“离子键成分百分数”相较更大的是       。
演练·提能力   
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(3)金刚石和石墨互为       。石墨的晶体类型为       。金刚石为三维骨架结构(如图),在由共价键形
成的碳原子环中,最小的环为       元环。
(4)在硅酸盐中,
四面体(图a)通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构型
式。图b 为一种无限长单链结构的多硅酸根,其化学式为       。
(5)玛瑙(非晶态/玻璃态)与水晶(晶态)均由熔融SiO2冷却形成,则冷却速率玛瑙       水晶(填“>”或
“<”,后同)。青铜是铜与锡(Sn)的合金,硬度青铜       纯铜。
(6)PbI2在饱和溶液中析出时现象酷似“水中黄金雨”,极具观赏性,已知PbI2固体以单分子形式存在,则
Pb 的杂化形式为       。
(7)已知Ge(OH)4与Sn(OH)4均为两性化合物,且酸性Ge(OH)4>Sn(OH)4,碱性Ge(OH)4<Sn(OH)4,试从结
构角度予以解释       。(“Ge-O”与“Sn-O”可视作极性共价键)。
3.(2024·四川成都·模拟预测)我国是有色金属资源最丰富的国家之一,铜、钴、镍、锰等有色金属及化
合物在机械制造、磁性材料、新型电池或高效催化剂等许多领域都有着广泛的应用。请回答下列问题:
(1)Mn(BH4)2是一种储氢材料,
基态核外电子排布式为           ,Mn(BH4)2中B 原子的杂化类型为 
。
(2)研究发现,在CO2低压合成甲醇的反应(CO2+3H2→CH3OH+H2O)过程中,镍氧化物负载的纳米粒子催化
剂具有高活性,显示出良好的应用前景。生成物H2O 的沸点比CH3OH 的高,原因是           。
(3)钴元素可形成种类繁多的配合物。三氯五氨合钴的化学式为Co(NH3)5Cl3,是一种典型的维尔纳配合物,
具有反磁性,0.01mol Co(NH3)5Cl3与足量硝酸银溶液反应时生成2.87 白色沉淀。
①Co(NH3)5Cl3中Co3+的配位数为           ;
②三氯五氨合钴中不存在的化学键有           (填标号)。
a.共价键         b.配位键           c.氢键           d.离子键      e.金属键
(4)Cu-Mn-Al 合金的晶胞结构如图1 所示,该晶胞可视为Mn、Al 位于Cu 形成的立方体体心的位置,图2
是沿立方格子对角面取得的截面图。
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①若A 原子的坐标参数为(0,0,0),C 为(1,1,1),则B 原子的坐标参数为           。
②已知r(Cu)≈r(Mn)=127pm,r(Al)=143pm,则Cu 原子之间的最短核间距离为           pm。
③该晶胞的密度为           g.cm-3。(列出计算式即可,设NA为阿伏加德罗常数的值)
4.(2024·山东泰安·模拟预测)新质生产力催生生物技术、新材料高质量发展。
(1)色胺酮来源于天然植物中药板蓝根,是板蓝根抗菌、抗病毒活性成分之一。以甲醇为溶剂,Co2+可与色
胺酮分子配位结合,形成对DNA 具有切割作用的色胺酮钴配合物(合成过程如图所示)。
①基态Co2+价电子排布式为           。
②色胺酮分子中,含氧官能团名称           ;所含元素第一电离能由大到小的顺序为           ;该
分子结构上具有较好配位的氮原子和氧原子以及超共轭的平面大π 键体系,则分子中N 原子的杂化类型为 
;形成配位键的N 原子是           (填“1”或“2”)。
③色胺酮钴配合物中钴的配位数为           ;X 射线衍射分析显示色胺酮钴配合物晶胞中还含有一个
CH3OH 分子,CH3OH 是通过           作用与色胺酮钴配合物相结合。
(2)超高硬度生物材料Ti3Au 合金是理想的人工髋关节和膝关节材料,其晶体有α-Ti3Au、β-Ti3Au 两种结构,
如下图所示。
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①α-Ti3Au 晶胞中,Ti 原子周围与它最近且距离相等的Ti 原子有           个。
②β-Ti3Au 的晶胞边长为509pm,每个晶胞面上有两个Ti 原子。β-Ti3Au 晶体的密度是           
g·cm-3(列出计算式,设阿伏加德罗常数的值为NA)。
③与β-Ti3Au 晶体相比,α-Ti3Au 晶体有更长的Ti-Au 键键长。上述两种晶体中硬度较高的是           
(填“α-Ti3Au”或“β-Ti3Au”)。
5.(2024·海南·三模)过渡元素在材料,化工生产和生活中均占有重要地位。研究相关元素及它们所衍生
出的化合物对科学和社会发展有重要意义。回答下列问题:
(1)具有高能量密度的
是值得深入研究的电池正极材料。基态Co 原子的核外电子排
布式是      。
(2)Mn 的一种配合物化学式为[
],
与Mn 原子配位时,提供孤电子对的是  
 
原子,配体
中,所含元素电负性由小到大的顺序为      ;两个C 原子的杂化类型为      ,
键与
键数目之比为      。
(3)Zn 和Cu,第二电离能与第一电离能之差较小的是      (填“Zn”或“Cu”),判断理由是      。
(4)铁硫簇是普遍存在于生物体内的最古老的生命物质之一。一种铁硫原子簇的结构如图所示:
该化合物的化学式为      ,中心原子Fe 的配位数为      。
(5)氧化铈(
)常用作玻璃工业添加剂,在其立方晶胞中掺杂
,
占据原来
的位置,可以
得到更稳定的结构,这种稳定的结构使得氧化铈具有许多独特的性质和应用。假设
晶胞边长为
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apm。晶胞结构如下图:
晶胞中,与
相邻且最近的
有      个。若掺杂
后得到
的晶体,则此晶体中
的空缺率为      。
6.(2024·宁夏银川·模拟预测)碳和硅是同主族元素,但是
和
的性质和应用却有着很大差异。
(1)原子结构与元素性质分析
①基态碳原子占据的最高能级的原子轨道的形状是       (填名称)。
②基态
的价层电子轨道表示式是:       。
③元素C、Si、O 的电负性由大到小的关系是       。
(2)微粒间相互作用与物质性质
①
和
中同时存在
键和
键的是       (填化学式)。
②
分子的空间结构是       ,碳原子的杂化轨道类型为       。
③
晶体结构如下图所示,
晶体中每个最小环上的原子数为       。
(3)不同聚集状态的物质与性质
①Si 与C 同主族,但
与
的熔沸点等物理性质差距很大,请从晶体结构角度解释其原因     。
②干冰晶体结构如上图所示,下列关于
与
叙述正确的是       。
a.固体
一定是晶体
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b.干冰晶体中,每个
周围紧邻12 个
c.
晶胞中,含有Si 原子8 个和O 原子16 个
③某种含硅化合物晶胞结构如图所示,这种含硅化合物的化学式为       。
④已知该化合物的晶胞边长为apm,阿伏加德罗常数的值为
,则其晶体的密度为     
。
7.(2024·浙江杭州·模拟预测)学习结构化学,有助于洞悉物质内部奥秘。回答下列问题:
(1)根据下图所示规律,1~18 号元素中位置最低的元素的基态原子核外电子排布式为           。
(2)已知某化合物的结构简式为 
,不能使溴的四氯化碳溶液褪色,则Se 的杂化方式为           。
(3)谷氨酸的电离常数Ka1=6.46×10-3,Ka2=5.62×10-5,Ka3=2.14×10-10。请在下图标出Ka1、Ka2、Ka3对应的基
团。 
(4)一定条件下
与
以物质的量之比为1:1 混合得到一种固态离子化合物,其结构组成可能为:
(a)
或(b)
,该离子化合物最可能的结构组成为           (填“a”或
“b”),理由是           。
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(5)钾元素与氧元素形成的某些化合物可以作为宇宙飞船的供氧剂。其中一种化合物的晶胞在xy 平面、xz
平面、yz 平面上的投影如图所示,其晶胞边长为anm,NA为阿伏加德罗常数的值,该晶体的密度为  
 
(用含a、NA的代数式表示)。
8.(2024·河南郑州·模拟预测)某柔性屏手机的柔性电池以碳纳米管作电极材料,以吸收
溶液的有
机高聚物(结构片段如图所示)作固态电解质,其电池总反应为
,电池结构如图所示。
回答下列问题:
(1)如图所示的几种含碳物质中,不与碳纳米管互为同素异形体的是           (填名称,下同),存在分子
间作用力的是           ;属于共价晶体的是           。
(2)
中
的化合价是         ,有机高聚物中C 的杂化方式为          。
(3)
键中离子键成分的百分数小于
键,原因是           。
的第二电离能           (填
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“大于”或“小于”)
。
(4)一种新型稀磁半导体
的立方晶胞结构如图所示。
①m=           ,n=           。
②已知
为阿伏加德罗常数的值,
的摩尔质量为
,晶体密度为
。该晶体中
原子与
原子之间的最短距离为           nm(列出计算式)。
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