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专题训练 配合物（解析版）
1．将一定量的CuSO4固体溶于水后得到蓝色
溶液，再向溶液中逐滴滴
加氨水至过量，观察到先有蓝色沉淀Cu(OH)2生成，后蓝色沉淀溶解，得到深蓝色
的透明溶液。下列说法正确的是
A．1mol
含有16molσ 键
B．
和
均为含有非极性键的分子晶体
C．与
形成配位键的能力：
强于
D．在
中，
中的H 提供孤对电子
【答案】A
【详解】A．1mol
含有12molN-Hσ 键和4molN-Cuσ 键，一共16molσ 键，
A 正确；
B．
中N-H 和
中H-O 均为不同非金属元素之间形成的共价键，故二者均为含
有极性键的分子晶体，B 错误；
C．由题干信息可知，
溶液，再向溶液中逐滴滴加氨水至过量，最终得
到深蓝色
的透明溶液，故与
形成配位键的能力：
弱于
，C
错误；
D．H2O 中O 有孤电子对，H 则无，故在
中，
中的O 提供孤对电子，
D 错误；
故答案为：A。
2．X、Y、Z、W 是原子序数依次增大的短周期主族元素，其中X、W 元素的价电子
数等于其周期数，Z 是地壳中含量最多的元素。它们形成的一种化合物M 结构式如右
图，下列说法正确的是：
1
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A．化合物M 中，W、Z、Y 的均为
杂化
B．X 和Z 的单质都属于非极性分子
C．氢化物的沸点：Y<Z
D．
中
配位数为6
【答案】D
【分析】由化合物M 结构式可知，X 只形成1 根共价键，且其价电子数等于其周期数，
所以X 为H 元素；因为Z 是地壳中含量最多的元素，所以Z 是O 元素；由化合物M 结
构式可知，Y 形成4 根共价键，且原子序数介于H 和O 之间，所以Y 为C 元素；由化
合物M 结构式可知，W 形成3 根共价键，且其价电子数等于其周期数，所以W 为Al
元素；
【详解】A．化合物M 中，Al 的杂化为
，C、O 的杂化为
，故A 错误；
B．H 的单质为H2，属于非极性分子，O 的单质有O2、O3两种，O2属于非极性分子，
O3属于极性分子，故B 错误；
C．Y 的氢化物为CH4，Z 的氢化物为H2O，都是分子晶体，相对分子质量越大，范德
华力越大，沸点越高，且H2O 分子中存在氢键，使沸点更高，故C 错误；
D．
为
，一个
中有2 个配位O 原子，所以
中
配位数为6，故D 正确；
故选D。
3．向NaCl 溶液中滴加几滴
溶液，产生白色沉淀AgCl；再滴入氨水，沉淀逐渐
溶解，得到澄清的
无色溶液，下列说法正确的是
A．AgCl 属于弱电解质
2
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B．键角：
C．
与
形成的
中有6 个配位键
D．在
里，
中的N 接受孤电子对，
给出孤对电子，以配位键
形成了
【答案】B
【详解】A．AgCl 属于强电解质，A 错误；
B．氨气为三角锥形分子，键角约为107°，水为V 形分子，键角约为105°，故键角：
，B 正确；
C．
与
形成的
中N 原子提供孤对电子，有2 个配位键，C 错误；
D．在
里，
中的N 提供孤电子对，
存在空轨道接受孤对电子，
以配位键形成了
，D 错误。
故选B。
4．在照相底片的定影过程中，未曝光的溴化银(AgBr)常用硫代硫酸钠(Na2S2O3)溶解，
反应生成
。在废定影液中加入
使
中的银转化为
黑色沉淀，并使定影液再生。将黑色沉淀在高温下转化为Ag，以达到回收银的目的。
下列有关说法不正确的是
A．
与
的结构相似，中心硫原子杂化轨道类型均为
B．
中存在的作用力有离子键、共价键、配位键
C．废定影液中加入
的离子方程式为
D．黑色沉淀在空气中灼烧生成Ag 与工业上氧化银分解制Ag 均属于热分解法
【答案】D
【详解】A．
离子的中心硫原子的价层电子对数为4+
=4，
与
3
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的结构相似，
，S2O
离子的中心硫原子的价层电子对数也
为4，根据价层电子对互斥理论判断中心硫原子的杂化轨道类型为sp3，A 正确；
B．Na3[Ag(S2O3)2]中阴阳离子之间存在离子键、Ag+和配体之间存在配位键、S-O 原子
之间存在极性共价键，B 正确；
C．根据题意，Na2S 与Na3[Ag(S2O3)2]反应生成Ag2S，结合原子守恒还有Na2S2O3生成，
反应的化学方程式为Na2S+ 2Na3[Ag(S2O3)2]=Ag2S↓+4Na2S2O3，离子方程式为
，C 正确；
D．硫化银在空气中灼烧生成银和二氧化硫，工业上氧化银分解制得银和氧气，前者
有氧气参与，反应原理不相同，后者属于热分解法，D 错误；
故选D。
5．臭氧(O3)在[Fe(H2O)6]2＋催化下能将烟气中的SO2、NOx分别氧化为
和
。下
列关于N、O、S、Fe 元素及其化合物的说法正确的是
A．原子半径：N>O>S
B．第一电离能：I1(N)>I1(O)>I1(S)
C．标准大气压下沸点：H2S>H2O>NH3
D．1mol[Fe(H2O)6]2＋含有σ 键数目为12mol
【答案】B
【详解】A．S 核外有3 个电子层，N、O 核外有2 个电子层，因此S 的原子半径最大，
N、O 同周期从左向右原子半径依次减小，因此原子半径：S＞N＞O，故A 错误；
B．同周期从左向右第一电离能是增大趋势，但ⅤA＞ⅥA，同主族从上到下第一电离
能逐渐减小，因此第一电离能：I1(N)＞I1(O)＞I1(S)，故B 正确；
C．H2O、NH3分子间存在氢键，H2S 不含分子间氢键，水分子间存在氢键数目大于氨
气，因此沸点大小顺序是H2O＞NH3＞H2S，故C 错误；
D．1mol[Fe(H2O)6]2+含有σ 键数目为(6+2×6)NA=18NA，故D 错误；
答案为B。
6．DACP 是我国科研工作者合成的一种新型起爆药，其结构简式如图所示。下列关于
该物质的说法正确的是
4
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A．中心离子的配位数为4
B．1 个DACP 中含有25 个σ 键
C．
和
中心原子的杂化方式相同
D．该配合物中
为中心离子，
、
为配体
【答案】C
【详解】A．该配合物中有4 个
配体，2 个
配体，中心离子的配位数为6，A 错
误；
B．
分子中有3 个σ 键，
有2 个σ 键，
有4 个σ 键，配位键有6 个，共
个σ 键，B 错误；
C．
中心原子的价层电子对数为
，
中心原子的价层电子对数
为
，故中心原子都是
杂化，杂化方式相同，C 正确；
D．该配合物的中心离子为
，配体为
和
，D 错误；
故选C。
7．由下列实验内容得到的现象和结论错误的是
实验内容
现象及结论
A
向4mL 0.1mol/L CuSO4溶液中滴加
1mol/L 的浓氨水至刚开始产生的沉淀
溶解，再加入极性较小的溶剂，并用
玻璃棒摩擦试管壁
析出深蓝色的晶体，其成分是
[Cu(NH3)4]SO4·H2O
B
用熔嵌在玻璃棒上的铂丝蘸取某无色
溶液，在酒精灯外焰上灼烧，观察火
焰的颜色
若焰色为黄色， 则该溶液一定是钠盐
C
取两支试管，分别加入2 mL 0.5 mol/L
CuCl2溶液，将其中的一支试管先加
热，然后置于冷水中，观察并记录实
验现象
加热后溶液变为黄绿色，放入冷水中，
又变为蓝绿色，则：[Cu(H2O)4]2+ + 4Cl-
[CuCl4]2-+ 4H2O ΔH>0
5
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D
在A、B 两支试管里各加入1mL 乙酸
乙酯。再分别加入等体积等浓度的稀
硫酸和含有酚酞的NaOH 溶液，相同
温度下水浴加热
NaOH 溶液的试管中酯层消失的时间更
短，说明乙酸乙酯在碱性条件下水解速
率更快
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】B
【详解】A．向4mL 0.1mol/L CuSO4溶液中滴加1mol/L 的浓氨水形成难溶物氢氧化铜，
继续滴加至刚开始产生的沉淀溶解生成四氨合铜离子，再加入极性较小的溶剂，并用
玻璃棒摩擦试管壁，析出深蓝色的晶体，其成分是[Cu(NH3)4]SO4·H2O，A 正确；
B．钠的焰色呈黄色，可能为氢氧化钠，不能确定该溶液一定是钠盐，B 错误；
C．取两支试管，分别加入2 mL 0.5 mol/L CuCl2溶液，将其中的一支试管先加热，加
热后溶液变为黄绿色，放入冷水中，又变为蓝绿色，说明[Cu(H2O)4]2+ + 4Cl-
[CuCl4]2-+ 4H2O ΔH>0，C 正确；
D．酯可以在酸性和碱性条件下发生水解反应，NaOH 溶液的试管中酯层消失的时间更
短，说明碱性条件下氢氧化钠中和了水解反应生成的酸，使平衡正向移动，乙酸乙酯
在碱性条件下水解速率更快，D 正确；
故选B。
8．按照路易斯酸碱理论，在反应中接受电子对的物质为酸，在反应中给出电子对的物
质为碱。酸可分为硬酸(半径小，电荷高)和软酸(半径大、电荷低)，碱可以分为硬碱(给
出电子对的原子电负性大)和软碱(给出电子对的原子电负性小)。软硬酸碱结合的原则
是：软亲软，硬亲硬；软和硬，不稳定。下列微粒稳定性次序正确的是
A．
B．
C．
D．
【答案】A
【详解】A．汞离子半径大，属于软酸，氟离子属于硬碱，碘离子属于软碱，因此稳
定性
，A 正确；
B．铝离子半径小且电荷多，属于硬酸，氟离子属于硬碱，碘离子属于软碱，因此稳定
性
，B 错误；
C．银离子半径大电荷少，属于软酸，氟离子属于硬碱，碘离子属于软碱，因此稳定性
，C 错误；
6
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D．银离子半径大电荷少，属于软酸，氮比碳的电负性大，氨气属于硬碱，CN-属于软
碱，所以稳定性
，D 错误；
故选A。
9．硼酸
主要用于玻璃生产，能改善玻璃的耐热、透明性能，提高机械强度。
硼酸是一元弱酸，其电离方程式如下，常温下，其电离常数
。下列说
法正确的是
A．
电离常数的表达式为
B．
分子的空间构型为三角锥形
C．
的中心原子
的
模型为四面体形
D．
中普通共价键与配位键的个数之比为
【答案】C
【详解】A．根据硼酸的电离方程式，可知其电离常数表达式为：
，故A 项错误；
B．
分子中，硼原子最外层有个电子，分别与三个氧原子形成共价单键，无孤
电子对，因此硼原子采取
杂化，
分子的空间构型为平面三角形，故B 项错误；
C．
中，中心原子
原子无孤电子对，其成键数目为
，采取
杂化，因此其
模型为四面体形，故C 项正确；
D．
中，配位键数目为，普通共价键数目为
个
键加
个
键，
因此普通共价键与配位键的个数之比为
，故D 项错误。
7
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答案为：C。
10．
具有对称的空间结构，
中的
个
被
个
取代，
能得到
种不同结构的产物，则
的空间结构为
A．正四面体形
B．三角锥形
C．正方形
D．无法确定
【答案】C
【详解】
中铜离子为中心原子，可能形成平面正方形和正四面体两种结
构，因为两个
被两个
替代，能得到两种不同结构的产物，则可以排除正四面
体结构，确定是平面正方形，综上所述C 符合题意；
答案选C。
11．下列说法正确的是
A．0.1
溶液中加入过量氨水：
B．
溶液中通入HCl：
C．实验室制备氢氧化铝可用可溶性铝盐加足量氨水：
D．化学式为
的配合物中，加入足量
溶液，所有
均被完全沉淀
【答案】C
【详解】A．CuSO4溶液中加入过量氨水，
，
A 错误；
B．
，B 错误；
C．氨水为弱电解质，不能溶解氢氧化铝，
，C
正确；
D．加入足量的AgNO3溶液，外界离子Cl-与Ag+反应，内界配位离子Cl-不与Ag+反应，
8
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外界离子Cl-与Ag+反应，D 错误；
故答案为：C。
12．Fe、Co、Ni 均为第族元素，它们的化合物在生产、生活中有着广泛的应用，下列
说法错误的是
A．基态Fe 原子中，电子填充的能量最高的能层符号为N
B．铁氰化钾
溶液是检验Fe2+常用的试剂。lmol
含
键的数目为12NA（NA为阿伏伽德罗常数的值）
C．从电子排布的角度分析，在空气中FeO 稳定性大于Fe2O3
D．Co3+的一种配离子
中，Co3+对的配位数是6
【答案】C
【详解】A．铁为26 号元素，基态Fe 原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d64s2，基态
Fe 原子中，电子填充的能量最高的能层符号为N，A 不符合题意；
B．1 个
中含有6 个配位键和6 个碳氮
键，故1mol
含
键
12mol，数目为12NA，故B 不符合题意；
C．Fe2+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d6，Fe3+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d5，三
价铁的d 轨道为半填充较稳定状态，故在空气中FeO 稳定性小于Fe2O3，C 符合题意；
D．Co3+的一种配离子
中，Co3+与
、氨分子均形成配位键，故配
位数是6，故D 不符合题意；
故选C。
13．由铁及其化合物可制得FeSO4·7H2O、FeCl3、K2FeO4等化工产品，它们在生产、生
活中具有广泛应用。已知NO 能被FeSO4溶液吸收生成配合物[Fe(NO)(H2O)5]SO4。高
炉炼铁的反应为 Fe2O3(s)＋3CO(g)=2Fe(s)＋3CO2(g) ΔH=-23.5 kJ· mol-1。下列有关说
法不正确的是
A．如图所示γFe 的晶胞中，铁原子的配位数为12
B．配离子为[Fe(NO)(H2O)5]2＋，配位数为6
C．基态铁原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d74s1
9
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D．该配合物中阴离子空间结构为正四面体形
【答案】C
【详解】A．根据晶胞结构图知，该晶胞中Fe 原子的配位数=
=12，故A 正确；
B．[Fe(NO)(H2O)5]2＋中NO、H2O 的个数之和为Fe2+的配位数，所以该配离子中配位数
是6，故B 正确；
C．基态铁原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2，故C 错误；
D．该配合物的阴离子为
，S 原子价层电子对数=4+
=4 且不含孤电子对，
所以该离子为正四面体形，故D 正确；
故选：C。
14．下列关于超分子和配合物的叙述不正确的是
A．利用超分子的分子识别特征，可以分离
和
B．1mol
分子中含5
个配位键
C．
提供空轨道，
中氧原子提供孤对电子，从而形成配位键
D．配合物在半导体等尖端技术、医学科学、催化反应和材料化学等领域都有广泛
应用
【答案】B
【详解】A．利用超分子的分子识别特征，能够区分识别C60和C70，故可以分离C60和
C70，A 正确；
B．CO 分子存在1 个配位键，
中存在5 个Fe
C 配位键，故1mol
分子中含10
个配位键，B 错误；
C．配离子中中心原子提供空轨道，配体提供孤电子对，所以[Cu(H2O)6]2+中的Cu2+提
供空轨道，H2O 中的O 原子提供孤对电子，两者结合形成配位键，C 正确；
D．配合物的应用：①生命体中，许多酶与金属离子的配合物有关；②科学研究和生
产实践：进行溶解、沉淀或萃取等操作来达到分离提纯、分析检测等目的，D 正确；
故选B。
15．近年来，光催化剂的研究是材料领域的热点。一种Ru 配合物(如图所示)复合光催
化剂可将
转化为HCOOH。下列说法错误的是
10
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A．Ru 配合物中第二周期元素的电负性：O>N>C
B．吡啶(
，原子在同一平面)中C、N 原子的杂化方式分别为
、
C．该配合物中Ru 的配位数是6
D．
中P 的价层电子对数为4，空间结构为正四面体形
【答案】B
【详解】A．第二周期主族元素从左向右电负性逐渐增强，因此电负性：O＞N＞C，
故A 正确；
B．
中原子在同一平面，则C、N 原子的价层电子对数均为3，杂化方式均为
，
故B 错误；
C．根据图中Ru 与周围的原子得到该配合物中Ru 的配位数是6，故C 正确；
D．
中P 的价层电子对数为4，无孤对电子，空间结构为正四面体形，故D 正确。
综上所述，答案为B。
16．有研究称金粉溶于过氧化氢
浓盐酸也可以安全环保地制备氯金酸
，
其化学方程式为
，下列有关说法错误的
是
A．
有强氧化性，其中
与4 个氯离子形成4 个σ 键
B．该反应中，
的作用是与
配合，使其更易被氧化
C．当反应中溶解
时，有
过氧化氢发生还原反应
D．该反应的氧化产物和还原产物的物质的量之比为
【答案】C
【详解】A．根据氯金酸的化学式可知，氯金酸中含有正三价的金元素，具有强氧化
11
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性，
中
3+与4 个氯离子形成4 个
键，A 正确；
B．
3+与氯离子以配位键的形式结合，降低了
的电极电势，使其更容易被氧化，
正确；
C．该反应中有
失去
电子，可以将
过氧化氢还原生成
水，另外
过氧化氢发生歧化反应，生成
水，
，因此当反应中溶解
时，有
过氧化氢发生还原反应，C 错误；
D．氧化产物是
和
，还原产物为水，该反应的氧化产物和还原产物之比为
，D 正确；
故答案选C。
17．利用如图装置进行
的制备及性质探究实验。下列说法不正确的是
A．使用A 装置制备
时，分液漏斗中盛放浓氨水
B．装置B 中盛放湿润红色石蕊试纸，打开
，关闭
，可证明
为碱性气体
C．利用C 装置模拟候氏制碱法时，可将a 和c 连接
D．将a 和d 连接验证
与
的配位能力强于
【答案】C
【详解】A．浓氨水分解产生NH3和H2O，碱石灰吸水且放热促使该反应正向有利于
氨气的逸出，A 正确；
B．碱性物质能使湿润红色石蕊试纸变蓝，可证明
为碱性气体，B 正确；
C．氨气极易溶于水为了防止倒吸从b 口通入，C 错误；
D．CuSO4溶液中存四水合铜离子，通入氨气后溶液变成深蓝色即产生了四氨合铜离子，
即NH3的配位能力强于H2O，D 正确；
故选C。
12
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18．乙二胺四乙酸又叫EDTA，是一种良好的配合剂，常用于测定金属离子的含量。
已知：EDTA 的结构如图。下列叙述正确的是
A．EDTA 中氮原子杂化方式为sp2
B．EDTA 与金属离子形成配合物时，碳原子提供孤电子对
C．EDTA 分子中既含有σ 键又含有π 键
D．EDTA 是共价化合物，属于共价晶体
【答案】C
【详解】A．根据EDTA 结构，氮原子杂化方式为
，A 项错误；
B．EDTA 与金属离子形成配合物时，
或
提供孤电子对，B 项错误；
C．EDTA 分子中存在羧基，故既含有
键又含有
键，C 项正确；
D．EDTA 是共价化合物，属于分子晶体，D 项错误；
选C。
19．
是重要的化工原料，可用于某些配合物的制备，如
溶于氨水形成
。液氨可以微弱的电离产生
和
，
中的一个H 原子若被
取代可形成
(联氨)，若被
取代可形成
(羟胺)。
经过转化
可形成
、
、
、
(无色)
等。
与
反应有气体生成，同时
放出大量热。下列说法正确的是
A．第一电离能：
B．
的键角比
大
C．
难溶于水
D．
中
键的数目为
【答案】B
【详解】A．N 的价层电子排布式为2s22p3，为稳定结构，其第一电离能较大，A 错误；
B．
中N 原子价层电子对个数=
，且含有2 个孤电子对，NH3中
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N 原子价层电子对个数
，且含有1 个孤电子对，孤电子对之间的排斥
力大于孤电子对和成键电子对之间的排斥力，所以NH3的键角比
中的大，B 正确；
C．
能和水形成分子间氢键，所以易溶于水，C 错误；
D．已知[Ni(NH3)6]2+中每个NH3与Ni2+形成一个配位键，NH3分子中含有3 个N-H 键，
这些键均为σ 键，则1mol [Ni(NH3)6]2+中σ 键的数目为3mol×6+6mol=24mol，D 错误；
故选B。
20．许多配合物都是用
作配位体的，如
溶于氨水可以形成
。
下列有关
的说法正确的是
A．
中
键的数目为
B．
中
的键角小于
中的键角
C．由于
是配合物，故向其中滴加
溶液不会产生沉淀
D．
中任意两个
被两个Cl 取代，只有一种产物，则
的空间结构为正四面体
【答案】D
【分析】Zn2+能与NH3形成配离子[Zn(NH3)4]2+。根据价层电子对互斥理论，配位体
NH3价层电子对个数=3+
(5-3×1)=4，所以其VSEPR 模型名称为正四面体；在
[Zn(NH3)4]2+中，Zn2+位于正四面体中心，N 位于正四面体的顶点，表示[Zn(NH3)4]2+中
Zn2+与N 之间的化学键如图：
。据此作答。
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【详解】A．
中
键的数目为（4+4×3）NA=16 NA，A 错误；
B．根据孤电子对与孤电子对斥力>孤电子对与成键电子对斥力，排斥力越大，键角越
小，
分子中有1 对孤电子对，而
中
的孤电子对用于形成了配位
键，不存在孤电子对了，所以
中
的键角较小，B 错误；
C．于
是配合物，但是[Zn(NH3)4]2+与
形成的是离子键，会电离产
生
，所以向其中滴加
溶液会产生白色沉淀，C 错误；
D．根据分析，[Zn(NH3)4]2+中Zn2+与N 之间的化学键如图：
，D 正确；
故选D。
15
