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题型十一 分子结构与性质
1．微粒中的共价键
非极性键
和极性键
同种原子间形成非极性键，如Cl2；不同种原子间形成极性
键，如HCl
σ 键和π 键
σ 键“头碰头”形成，电子云呈轴对称如s-p σ 键；π 键
“肩并肩”形成，电子云呈镜面对称，如p-p π 键
单键、双
键和三键
单键都是σ 键，双键中1 个σ 键、1 个π 键，三键中1 个σ
键、2 个π 键
大π 键
用∏
m
n
表示，m 代表形成大π 键的原子数，n 代表形成大π
键的电子数。一些常见物质中的大π 键如下所示，苯：
∏
6
6
，N 5
-：∏
5
6
，NO3
-：∏
4
6
，SO2：∏
3
4
，O3：∏
3
4
，CO3
2-：
∏
4
6
配位键
2.微粒中原子杂化方式的判断
(1)公式计算法
①
注意：对于阳离子，a＝中心原子价电子数－离子电荷数；对于阴离子，a
＝中心原子价电子数＋|离子电荷数|。
②判断：价层电子对数为2，为sp 杂化；价层电子对数为3，为sp2杂化；
价层电子对数为4，为sp3杂化。
(2)根据有机物的成键特点判断
键的类型
杂化方式
单键C、N、O(
—O—)
sp3
双键C、N、O(
sp2
三键C、N(—C≡C—、—C≡N)
sp
(3)根据微粒构型判断
微粒
构型
四面
体形
三角
锥形
平面形
V 形
直线形
杂化
方式
sp3
sp3
sp2
sp3或
sp2
sp
3.常见微粒的VSEPR 模型、空间结构
常见
微粒
中心原子的杂
化方式
VSEPR 模型
中心原子上的
孤电子对数
空间结构
CH4
sp3
四面体形
0
正四面体形
H2O
sp3
四面体形
2
V 形
NH3
sp3
四面体形
1
三角锥形
SO4
2-
sp3
四面体形
0
正四面体形
BF3
sp2
平面三角形
0
平面三角形
SO2
sp2
平面三角形
1
V 形
CO2
sp
直线形
0
直线形
4．分子的性质
(1)分子结构与分子极性的关系
(2)键的极性对化学性质的影响
①酸性：CCl3COOH＞CHCl2COOH，其原因是Cl3C—的极性大于Cl2HC—
的极性，导致CCl3COOH 的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出H＋。
②酸性：CH3COOH＞CH3CH2COOH，其原因是烷基是推电子基因，烷基越
长推电子效应越大，使羧基中的羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱。
(3)物质的溶解性
①“相似相溶”规律
非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。
②氢键对溶解性的影响
与水形成分子间氢键有利于溶质在水中溶解，溶质分子内形成氢键时不利
于溶质在水中溶解。
1．(2025·黑吉辽内蒙古卷，3)Cl2O 可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应：
Cl2O＋H2O===2HClO。下列说法正确的是( )
A．反应中各分子的σ 键均为p-p σ 键
B．反应中各分子的VSEPR 模型均为四面体形
C．Cl—O 键长小于H—O 键长
D．HClO 分子中Cl 的价电子层有2 个孤电子对
解析：B H 的唯一电子位于1s 轨道，H 原子与其他原子形成的σ 键只能是
s-s σ 键或s-p σ 键，A 错误；Cl2O、H2O 和HClO 的中心原子O 均为sp3杂化，分
子的VSEPR 模型均为四面体形，B 正确；原子半径：Cl>H，则键长：Cl—O 键
>H—O 键，C 错误；HClO 分子的结构式为H—O—Cl，Cl 原子只形成一个共用
电子对，故其有3 个孤电子对，D 错误。
2．(2025·安徽卷，5)氟气通过碎冰表面，
发生反应①F2＋H2O- 40 ℃HOF＋HF，生成的HOF 遇水发生反应②HOF＋
H2O===HF＋H2O2。下列说法正确的是( )
A．HOF 的电子式为
B．H2O2为非极性分子
C．反应①中有非极性键的断裂和形成
D．反应②中HF 为还原产物
解析：A H︰O
‥
‥
︰F
‥
‥
︰中各原子均达到稳定结构，A 正确；H2O2的结构为
，其正、负电中心不重合，是极性分子，B 错误；反应①中有F
—F 非极性键的断裂，但生成物中只含极性键，故没有非极性键的形成，C 错
误；F 的非金属性非常强，在HOF 中F 为－1 价，H 为＋1 价、O 为0 价，故在
反应②中，H、F 元素的化合价均没有发生变化，HF 既不是还原产物也不是氧
化产物，D 错误。
3．(2025·湖北卷，13)N 和P 为同主族相邻元素。下列关于物质性质或现象
的解释错误的是( )
A．KNO3的熔点比K3PO4的低，因为KNO3的离子键更强
B．磷单质通常不以P2形式存在，因为磷磷之间难以形成三键
C．次磷酸
比硝酸
的酸性弱，因为前者的H—O 键极性
小
D．P 形成PF5而N 形成NF3，因为P 的价层电子轨道更多且半径更大
解析：A KNO3中硝酸根离子带1 个单位负电荷，K3PO4中磷酸根离子带3
个单位负电荷，K3PO4的离子键更强，熔点更高，A 项错误；磷原子半径较大，
原子间形成三键时，原子轨道重叠程度较小，键能较小，不稳定，所以磷单质
通常不以P2形式存在，B 项正确；次磷酸结构中，H—O 键极性小，H 原子不容
易电离出来，硝酸中H—O 键极性相对较大，H 原子易电离，所以次磷酸比硝
酸的酸性弱，C 项正确；P 的原子半径比N 大，价层电子轨道更多，有更多的
空间和轨道来容纳电子，所以P 可以形成PF5，而N 由于半径小，价层电子轨
道少，只能形成NF3，D 项正确。
4．(2025·重庆卷，7)三种氮氧化合物的结构式如图所示：
有关说法正确的是( )
A.氮氮键的键能：N2O>N2O3
B．熔点：N2O3>N2O4
C．分子的极性：N2O4>N2O
D．N—N—O 的键角：a>b
解析：A 由图中数据可知，氮氮键的键长：N2O＜N2O3，则氮氮键的键能：
N2O>N2O3，A 正确；N2O3、N2O4均为分子构成的物质，分子间作用力：N2O3＜
N2O4，熔点：N2O3＜N2O4，B 错误；N2O4 为对称的平面结构，极性较弱，而
N2O 结构不对称，正负电荷中心不重合，属于典型的极性分子，故分子极性：
N2O4＜N2O，C 错误；N2O3结构为O===N—NO2，中心原子N 存在1 个孤电子
对，中心原子N 为sp2杂化，受孤电子对影响，键角略小于120°；而N2O4中心
原子N 的孤电子对数为5-2×2-1×1
2
＝0，价层电子对数为3，也是sp2杂化，
没有孤电子对的影响，故键角a＜b，D 错误。
5．(2025·甘肃卷，9)我国化学家合成了一种带有空腔的杯状主体分子(结构
式如图a)，该分子和客体分子(CH3)4NCl 可形成主客体包合物：(CH3)4N＋被固定
在空腔内部(结构示意图见图b)。下列说法错误的是( )
A．主体分子存在分子内氢键
B．主客体分子之间存在共价键
C．磺酸基中的S—O 键能比S===O 小
D．(CH3)4N＋和(CH3)3N 中N 均采用sp3杂化
解析：B 根据主体分子的结构可知，其中含有的—SO3H 和—OH 可形成
分子内氢键，A 正确；主客体分子之间形成的包合物属于超分子，二者之间的
作用力不是共价键，主客体分子之间没有形成化学键，B 错误；S===O 电子云
重叠程度比S—O 大，S===O 键长更短，故磺酸基中S—O 键能比S===O 小，C
正确；(CH3)4N＋中N 形成4 个σ 键，且N 上无孤电子对，故N 采取sp3杂化，
(CH3)3N 中N 形成3 个σ 键，且N 上含有1 个孤电子对，故N 采取sp3杂化，D
正确。
6．(2025·山东卷，8)物质性质与组成元素的性质有关，下列对物质性质差
异解释错误的是( )
选项
性质差异
主要原因
A
沸点：H2O>H2S
电离能：O>S
B
酸性：HClO>HBrO
电负性：Cl>Br
C
硬度：金刚石>晶体
硅
原子半径：Si>C
D
熔点：MgO>NaF
离子电荷：Mg2+>
Na＋，O2->F－
解析：A H2O 可形成分子间氢键，故沸点H2O>H2S，A 错误；元素电负性：
Cl>Br，故HClO 中O—H 键极性大，更易断裂，故酸性：HClO>HBrO，B 正确；
原子半径：Si>C，则键长：Si—Si 键>C—C 键，键能：Si—Si 键<C—C 键，根
据共价晶体中键能越大，形成的晶体硬度越大可知，硬度：金刚石>晶体硅，C
正确；离子晶体的熔点大小与离子键强弱有关，离子所带电荷数越多、离子半
径越小，离子键越强，物质熔点越高，离子电荷：Mg2+>Na＋、O2->F－，故熔点：
MgO>NaF，D 正确。
7．(2025·河北卷，8)化学研究应当注重宏观与微观相结合。下列宏观现象
与微观解释不符的是( )
选项
宏观现象
微观解释
A
氮气稳定存在于自然界中
氮分子中存在氮氮三键，断开该共价键
需要较多的能量
B
苯不能使溴的CCl4溶液褪色
苯分子中碳原子形成了稳定的大π 键
C
天然水晶呈现多面体外形
原子在三维空间里呈周期性有序排列
D
氯化钠晶体熔点高于氯化铝晶
体
离子晶体中离子所带电荷数越少，离子
半径越大，离子晶体熔点越低
解析：D 由于N2分子中存在氮氮三键，该共价键键能较大，断键需要较
多能量，所以常温下很难与其他物质反应，可稳定存在于自然界中，A 正确；
苯分子中不存在单双键交替的结构，而是形成了稳定的大π 键，所以不能与溴
发生加成反应而使溴的CCl4溶液褪色，B 正确；水晶为SiO2晶体，为共价晶体，
由Si 原子和O 原子通过共价键在三维空间里周期性有序排列而成，呈现规则的
多面体外形，C 正确；NaCl 属于离子晶体，微粒间作用力为离子键，而AlCl3
属于分子晶体，相邻分子间只存在范德华力，分子晶体有低熔点的特性，AlCl3
熔点低于NaCl，D 错误。
8．(2024·山东卷，9)由O、F、I 组成化学式为IO2F 的化合物，能体现其成
键结构的片段如图所示。下列说法正确的是( )
A．图中代表F 原子
B．该化合物中存在过氧键
C．该化合物中I 原子存在孤对电子
D．该化合物中所有碘氧键键长相等
解析：C 由图中信息可知，白色的小球可形成2 个共价键，灰色的小球只
形成1 个共价键，黑色的大球形成了4 个共价键，根据O、F、I 的电负性大小
(F 最大、I 最小)及其价电子数可以判断，白色的小球代表O 原子、灰色的小球
代表F 原子，黑色的大球代表I 原子，A 不正确；根据该化合物结构片段可知，
每个I 原子与3 个O 原子形成共价键，根据均摊法可以判断其中必须有2 个O
原子分别与2 个I 原子成键，才能确定该化合物化学式为IO2F，因此，该化合
物中不存在过氧键，B 不正确；I 原子的价电子数为7，该化合物中F 元素的化
合价为－1，O 元素的化合价为－2，则I 元素的化合价为＋5，据此可以判断每
个I 原子与其他原子形成3 个单键和1 个双键，I 原子的价电子数不等于其形成
共价键的数目，因此，该化合物中I 原子存在孤对电子，C 正确；该化合物中既
存在I—O 键，又存在I===O 键，单键和双键的键长是不相等的，因此，该化合
物中所有碘氧键键长不完全相等，D 不正确。
限时规范训练
(建议用时：30 分钟 满分：45 分)
选择题：每小题3 分，共45 分。
1．(2025·泸州一模)胍的结构如图所示，其衍生物可作为肠道消炎药。胍得
到质子后转化为具有平面结构的胍阳离子[C(NH2)3]＋。下列有关说法中正确的是
( )
A．胍为非极性分子且难溶于水
B．胍分子中最多有4 个原子共平面
C．1 个胍阳离子中有9 个σ 键
D．胍阳离子中N 的杂化类型为sp3
解析：C 胍的结构简式为
，正负电荷中心不重合，为极性分子
A 错误；由结构简式可知，胍分子中C===N 为平面结构，则最多共面的原子个
数为7，B 错误；胍阳离子［C (NH 2)3 ］＋中H 原子只形成σ 键，C 原子分别
与N 原子之间形成1 个σ 键，则1 个该离子中含9 个σ 键，C 正确；[C(NH2)3]＋
为平面结构，则N 原子的杂化方式为sp2，D 错误。
2．(2025·河南部分高中二模)BF3与一定量的水可形成物质R(如图所示)。下
列说法错误的是( )
A．R 中阴、阳离子均含有配位键
B．阳离子的空间结构为三角锥形
C．BF3形成R 后，B 的杂化方式未发生改变
D．R 中的阴、阳离子与水分子之间均可形成氢键
解析：C R 中的阳离子(H3O＋)，是由H＋提供空轨道，H2O 中O 原子提供
孤电子对形成配位键；阴离子中是B 原子提供空轨道，O 原子提供孤电子对形
成配位键，A 正确；H3O＋的中心原子为sp3杂化，故空间结构为三角锥形，B 正
确；BF3中，B 是sp2杂化，R 中B 形成了4 个σ 键，杂化方式为sp3，C 错误；
H3O＋中的H 可以与H2O 中的O 形成氢键，H2O 中的H 也可以与H3O＋中的O 形
成氢键，R 中的H 可以与H2O 中的O 形成氢键，R 中的F 也可以与H2O 中的H
形成氢键，D 正确。
3．(2025·甘肃卷，7)物质的结构决定性质，下列事实与结构因素无关的是(
)
选项
事实
结构因素
A
K 与Na 产生的焰色不同
能量量子化
B
SiH4的沸点高于CH4
分子间作用力
C
金属有良好的延展性
离子键
D
刚玉(Al2O3)的硬度大，熔点高
共价晶体
解析：C K 和Na 产生的焰色不同，是因为能量是量子化的，二者核外电
子从高能级跃迁回低能级的能量差不同，发出的光的波长不同，A 正确；SiH4
和CH4均为分子晶体，SiH4的相对分子质量更大，分子间作用力更强，故SiH4
的沸点高于CH4，B 正确；当金属受到外力作用时，晶体中的原子层间会发生
相对滑动，但不会改变原来的排列方式，所以金属有良好的延展性，金属中不
存在离子键，C 错误；刚玉(Al2O3)为共价晶体，原子间以共价键连接，形成共
价键三维骨架结构，故其硬度大、熔点高，D 正确。
4 ．(2025· 甘肃卷，10) 我国科学家制备了具有优良双折射性能的
C3H8N6I6·3H2O 材料。下列说法正确的是( )
C3 H 8 N 6 I 6
A．电负性：N<C<O
B．原子半径：C<N<O
C . I 3
-中所有I 的孤电子对数相同
D .C3 H 8 N 6
2+中所有N—H 极性相同
解析：C 同周期主族元素从左到右，电负性逐渐增大，故电负性：
C<N<O，A 错误；电子层数相同的原子，核电荷数越大，半径越小，故原子半
径：C>N>O，B 错误；I 3
-中中心I 原子的孤电子对数＝1
2×(7＋1－2×1)＝3，两
侧I 原子各提供1 个电子形成σ 键，剩余6 个电子构成3 个孤电子对，故I 3
-中每
个I 的孤电子对数均为3，C 正确；带正电荷的N 原子吸电子能力更强，所形成
的N—H 极性更大，故C3 H 8 N 6
2+中N—H 极性不全部相同，D 错误。
5．(2025·萍乡一模)现有甲、乙、丙三种吡啶(
)的衍生物，其结构如图所
示。
下列说法正确的是( )
A．第一电离能：O>N>S
B．共价键的极性：丙中C—S>乙中C—Cl
C．—COOH 的电离常数Ka：甲>乙
D．丙中O—C===O 键角大于C—S—H 键角
解析：D N 原子2p 轨道半充满，结构稳定，难失电子，O、S 同主族，所
以第一电离能：N>O>S，A 错误；同周期元素从左到右电负性增大，即S<Cl，
丙中C—S 电负性差值小于乙中C—Cl 电负性差值，则共价键的极性：丙中C—
S 小于乙中C—Cl，B 错误；乙比甲在羧基的邻位上多了一个氯原子，氯原子具
有很强的吸电子能力，会使乙中羧酸容易电离出氢离子，酸性更强，所以Ka：
甲<乙，C 错误；O—C===O 中C 是sp2杂化，C—S—H 中S 是sp3杂化，所以丙
中O—C===O 键角大于C—S—H 键角，D 正确。
6．(2025·陕晋宁青卷，6)下列对物质性质的解释错误的是( )
选项
物质性质
解释
A
氯化钠熔点高于氯化
铯
氯化钠离子键强于氯化铯
B
碘易溶于四氯化碳
碘和四氯化碳都是非极性分子
C
草酸氢钠溶液显酸性
草酸氢根离子水解程度大于电离
程度
D
离子液体导电性良好
离子液体中有可移动的阴、阳离
子
解析：C NaCl 和CsCl 均为离子晶体，Na＋半径小于Cs＋半径，在与Cl－结
合后，Na＋与Cl－的核间距更小，离子间静电引力更强，形成的离子键更强，故
NaCl 熔点更高，A 正确；I2和CCl4均是非极性分子，根据“相似相溶”原理，
I2 易溶于CCl4，B 正确；HC2O4
-既能水解又能电离，其水解方程式为HC2O4
-＋
H2O⥫⥬H2C2O4＋OH－，其电离方程式为HC2O4
-⥫⥬H＋＋C2O4
2-，NaHC2O4溶液显
酸性，是因为HC2O4
-的电离程度大于水解程度，C 错误；离子液体在室温下或稍
高于室温时呈液态，其中有可移动的阴、阳离子，在电场作用下，阴、阳离子
能够定向移动形成电流，故离子液体具有良好的导电性，D 正确。
7．(2025·日照一模)由H、C、N、O 四种元素组成的化合物的成键结构如图
所示，分子中五元环上原子共平面。下列说法错误的是( )
A．图中
代表N 原子
B．五元环中存在的大π 键为∏
5
6
C．该化合物中所有碳氧键键长相等
D．五元环上原子的孤电子对位于sp2杂化轨道
解析：C 由图可知
形成3 个共价键，满足稳定结构，则该球最外层电子
数为5，代表N 原子，A 正确；五元环中每个C 原子提供1 个电子、O 原子提
供2 个电子参与形成5 中心6 电子的大π 键，表示为∏
5
6
，B正确；五元环中碳
氧键(非单键)与羟基氧与碳形成的碳氧键(单键)的键长不相等，C 错误；五元环
上原子采用sp2杂化，孤电子对位于sp2杂化轨道，D 正确。
8．(2025·湖北新八校协作体三模)下列陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确，且具有因果
关系的是( )
选项
陈述Ⅰ
陈述Ⅱ
A
邻硝基苯酚沸点低于对硝基苯酚
邻硝基苯酚能形成分子内氢
键
B
F—F 键的键能>Cl—Cl 键的键能
F—F 键键长小于Cl—Cl 键键
长
C
CH3COOH 的pKa大于HCOOH 的
pKa
前者羟基的极性强
D
CH4的稳定性强于H2S
C 的电负性大于S
解析：A 邻硝基苯酚能形成分子内氢键，使邻硝基苯酚沸点低于对硝基苯
酚，A 正确；氟原子半径小于氯原子半径，故F—F 键键长小于Cl—Cl 键键长，
但由于氟原子半径过小，导致原子间的排斥力较大，因此F—F 键的键能小于
Cl—Cl 键的键能，B 错误；羧酸的酸性可用pKa的大小来衡量，pKa越小，酸性
越强，CH3COOH 的pKa 大于HCOOH 的pKa ，甲基为推电子基团，使
CH3COOH 中羟基的极性更小，使CH3COOH 较HCOOH 不易电离出H＋，C 错
误；CH4的稳定性强于H2S，但电负性S 大于C，电负性只是影响化学键性质的
因素之一，还需综合考虑键能、键长、分子结构等因素，D 错误。
9．(2025·亳州高三段考)顺铂(结构如图1 所示)因在治疗癌症中被广泛使用
而被称为“癌症青霉素”。单纯的顺铂活性较低，并不能很好地发挥其作用，
因此顺铂在进入细胞后会发生部分水解，细胞内的水分子会进攻氯配位体，得
到[Pt(NH3)2(H2O)Cl]Cl。反铂(结构如图2 所示)虽然也能发生水解反应，但不能
治疗癌症。
下列有关物质结构和性质的说法错误的是( )
A．顺铂和反铂分子均为平面四边形结构
B．分子的极性：顺铂>反铂
C．H—N—H 的键角：顺铂>NH3
D．顺铂治疗癌症时，对人体无毒副作用
解析：D 由题给信息知，顺铂和反铂互为同分异构体，故顺铂和反铂分子
均为平面四边形结构，A 正确；顺铂的正、负电荷中心不重合，为极性分子，
反铂的正、负电荷中心重合，为非极性分子，故极性：顺铂>反铂，B 正确；顺
铂和NH3中的N 均为sp3杂化，NH3的中心原子N 有1 个孤电子对，而顺铂中N
上的孤电子对进入Pt 的空轨道中形成配位键，则顺铂中的N 无孤电子对，故H
—N—H 键角：顺铂>NH3，C 正确；Pt 属于重金属，故顺铂对人体有毒副作用，
D 错误。
10．(2025·南宁二模)下列对一些实验事实的理论解释，错误的是( )
选项
实验事实
理论解释
A
键角：NH3>NF3
氟的电负性大于氢，N—F 的成键电子
对更偏向氟，氮周围电子云密度较
小，斥力较小，键角较小
B
酸性：CF3COOH>CCl3COOH
氟的电负性大于氯，导致CF3COOH 的
羧基中的羟基的极性更大，更易电离
出H＋
C
沸点：
前者形成分子间氢键，后者形成分子
内氢键
D
用杯酚分离C60和C70
超分子具有自组装特征
解析：D NH3、NF3中心原子均为sp3杂化，且都有一个孤电子对，中心原
子相同，配位原子H 的电负性小于F，N—F 的成键电子对更偏向氟，氮周围电
子云密度较小，斥力较小，键角较小，A 正确；氟的电负性大于氯的电负性，F
—C 的极性大于Cl—C 的极性，使—CF3 的极性大于—CCl3 的极性，导致
CF3COOH 的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出H ＋，故酸性：
CF3COOH>CCl3COOH，B 正确；对羟基苯甲酸形成分子间氢键，邻羟基苯甲酸
形成分子内氢键，分子间氢键能使物质的熔、沸点升高，分子内氢键能使物质
的熔、沸点降低，则沸点：对羟基苯甲酸>邻羟基苯甲酸，C 正确；用杯酚分离
C60和C70体现了超分子具有分子识别的特征，不是体现了具有自组装特征，D
错误。
11．(2025·宝鸡一模)联氨(N2H4)可用于处理锅炉水中的溶解氧，防止锅炉被
腐蚀，其中一种反应机理如图所示。下列叙述错误的是( )
A．H—N—H 键角：[Cu(NH3)4]2+<NH3
B．含铜的氧化物中，Cu＋比Cu2+稳定
C．1 mol N2H4可处理水中1 mol O2
D．[Cu(NH3)4]2+中配体为NH3，配位数为4
解析：A 氨分子中存在一个孤电子对，在配合物[Cu(NH3)4]2+中，由于氮的
孤电子对与金属离子配位，氮上孤电子对对成键电子对的排斥力减弱，反而使
H—N—H 键角大于氨气中H—N—H 键角，A 错误；Cu2+价层电子排布式为
3d9，Cu＋价层电子排布式为3d10，因此Cu＋比Cu2+稳定，B 正确；由方程式
N2H4＋O2===N2＋2H2O 可知，1 mol N2H4 恰好与1 mol O2 反应，C 正确；
[Cu(NH3)4]2+的配体为NH3，配位数为4，D 正确。
12．(2025·石家庄一模)结构决定性质是基本的化学学科思想。下列实例与
解释不相符的是( )
选项
实例
解释
A
H2O 的热稳定性强于H2S
H2O 分子间可形成氢键
B
HF 分子的极性强于HCl 分子
F 比Cl 电负性强，H—F 键中共用
电子对更偏向F
C
正戊烷的沸点高于异戊烷
异戊烷分子支链多，分子间距大，
分子间作用力弱
D
钠原子的核外电子排布由[Ne]3s1变
为[Ne]3p1时，形成吸收光谱
钠原子由基态变为激发态时会吸收
能量
解析：A 热稳定性取决于共价键的强弱，H2O 的热稳定性强于H2S 是因为
H—O 键的键能大于H—S 键，A 错误；氟的电负性大于氯的电负性，H—F 键
中共用电子对更偏向F，F—H 键的极性大于Cl—H 键的极性，导致HF 分子极
性强于HCl，B 正确；分子间距大，分子间作用力弱，支链数目越多，熔、沸
点越低，沸点：正戊烷>异戊烷，C 正确；3p 轨道的能量高于3s 的，钠原子的
核外电子排布由[Ne]3s1变为[Ne]3p1时，钠原子由基态变为激发态，会吸收能量，
形成吸收光谱，D 正确。
13．(2025·长沙一模)若配合物中心离子含有单电子，则配合物为顺磁性物
质，将顺磁性物质置于外磁场中，会使磁场强度增大。某金属发光配合物的结
构如下(—Ph 代表苯环)。下列叙述错误的是( )
A．苯分子中有12 个σ 键
B．该配合物不属于顺磁性物质
C．苯中碳的未杂化的2p 轨道形成6 中心6 电子的大π 键
D．该配合物中含有的化学键有配位键、氢键、共价键
解析：D 苯分子中有12 个σ 键，其中有6 个C—H σ 键，6 个C—C σ 键，
A 正确；观察结构，配合物中的铜元素显＋1 价，Cu＋的价电子排布式为3d10，
不含有单电子，不属于顺磁性物质，B 正确；苯中环上的每个碳原子存在一个
未杂化的2p 轨道，每个轨道中含1 个电子，苯中碳的未杂化的2p 轨道形成6 中
心6 电子的大π 键，C 正确；氢键不属于化学键，D 错误。
14．(2025·郑州二模)Ca2+一般不形成配位化合物，但可与乙二胺四乙酸
(EDTA)通过配位键形成稳定的螯合离子，其结构如图所示。NA为阿伏加德罗常
数的值。
下列说法错误的是( )
A．螯合离子中含5 个五元环
B．0.5 mol 螯合离子中含π 键数为4NA
C．乙二胺四乙酸分子中碳原子的杂化类型有sp2、sp3两种
D．螯合离子中与Ca2+形成配位键的原子在空间上构成八面体形
解析：B 根据图示，每个螯合离子中含有5 个五元环：
，
A 正确；一个Ca2+与一个乙二胺四乙酸(EDTA)形成螯合离子，每个乙二胺四乙
酸中有4 个C===O 即4 个π 键，故0.5 mol 螯合离子中含π 键数为2NA，B 错误；
乙二胺四乙酸分子中形成双键的碳原子，采用sp2杂化，单键碳原子，采用sp3
杂化，C 正确；根据图知，螯合离子中与Ca2+形成配位键的原子为N 原子和连
接单键的O 原子，共6 个配位原子，与Ca2+在空间上构成八面体形，D 正确。
15．(2025·江西名校联考)星际分子XY11Z 中，X、Y 和Z 是原子序数依次增
大的不同族短周期元素。研究发现XY11Z 为直线形分子，燃烧产物中含有气体
Z2。下列有关说法正确的是( )
A．XY11Z 分子中Y、Z 最外层达到8 电子稳定结构
B．XY11Z 分子中Y 原子杂化方式为sp2、sp
C．XY11Z 分子含有11 中心11 电子的大π 键
D．Z2分子不稳定，易转化为Z4
解析：A 根据XY11Z 为直线形分子可知，11 个Y 原子均是sp 杂化，形成
—Y≡Y—Y≡Y—Y≡Y—Y≡Y—Y≡Y—Y≡，则Y 为C，又因为X、Y 和Z 是原子
序数依次增大的不同族短周期元素，且XY11Z 的燃烧产物中含有气体Z2，则Z
为N、X 为H，XY11Z 结构为H—C≡C—C≡C—C≡C—C≡C—C≡C—C≡N。由上
述分析可知，C、N 最外层均达到8 电子稳定结构，A 正确；HC11N 中的C 原子
均为sp 杂化，B 错误；HC11N 分子含有12 中心12 电子的大π 键，C 错误；N2
中含有氮氮三键，N2分子很稳定，不易转化，D 错误。
