文档文本内容
高中化学58 个考点精讲
48 有机物分子式和结构式的确定
复习重点
1．了解确定有机物实验式、分子式的方法，掌握有关有机物分子式确定的计算；
2．有机物分子式、结构式的确定方法
难点聚焦
一、利用有机物燃烧反应的方程式进行计算
有关化学方程式
烷烃
＋
＋
＋
烯烃或环烷烃
＋
点燃
点燃
C H
O
nCO
(n
1)H O
C H
+ 3n
2 O
CO
nH O
n
2n+2
2
2
2
n
2n
2
2
2
3
1
2
n
饱和一元醇
＋
＋
饱和一元醛或酮
＋
＋
点燃
点燃
C H
O + 3n
2
nCO
(n
1)H O
C H O
O
nCO
nH O
n
2n+2
2
2
n
2n
2
2
2
O
n
2
3
1
2
由上可知，相同碳原子数的烯烃(环烷烃)与一元饱和醇完全燃烧时，耗氧量相同(把
C H
O
C H
H O
n
2n+2
n
2n
2
看成
·
：相同碳原子数的炔烃(二烯烃)与醛(酮)及饱和二元醇完
全燃烧时，耗氧量相同( 醛：C H
O
C H
H O
n
2n
n
2n 2
2
→
·
饱和二元醇：
C H
O
C H
2H O
n
2n+2
2
n
2n 2
2
→
·
)；相同碳原子数的羧酸(酯)与三元醇完全燃烧，耗氧量
相
同
(
羧
酸
：
C H O
n
2n
2 →
C H
2H O
n
2n 4
2
·
饱
和
三
元
醇
：
C H
O
C H
3H O
n
2n 2
3
n
2n 2
2
→
·
)
二、通过实验确定乙醇的结构式
由于有机化合物中存在着同分异构现象，因此一个分子式可能代表两种或两种以上具有不
同结构的物质。在这种情况下，知道了某一物质的分子
式，常常可利用该物质的特殊性质，通过定性或定量实验来确定其结构式。例如：
根据乙醇的分子式和各元素的化合价，乙醇分子可能有两种结构：
为了确定乙醇究竟是哪一种结构，我们可以利用乙醇跟钠的反应，做下面这样一个实验。
实验装置如右下图所示。在烧瓶里放入几小块钠，从漏斗中缓缓滴入一定物质的量的无水乙
醇。乙醇跟适量钠完全反应放出的H2 把中间瓶子里的水压入量筒。通过测量量筒中水的体
积（应包括由广口瓶到量筒的导管内的水柱的体积），就可知反应生成的H2 的体积。
讨论2 下面是上述
的一
数据：
实验
组
根据上述实验所得数据，怎样推断乙醇的结构式是（1），还是（2）呢？
由于0.100 mol C2H6O 与适量Na 完全反应可以生成1.12 L H2，则1.00 mol
C2H6O 与Na 反应能生成11.2 L H2，即0.5 mol H2，也就是1 mol H。这就是说在1 个C2H6O
分子中；只有1 个H 可以被Na 所置换，这说明C2H6O 分子里的6 个H
中，有1 个与其他5 个是不同的。这一事实与（1）式不符，而与（2）式相符合。因此，可以
推断乙醇的结构式应为（2）式。
问题与思考
1．确定有机物分子式一般有哪几种方法？
2．运用“最简式法”确定有机物分子式，需哪些数据？
3．如何运用“商余法”确定烃的分子式？
问题与思考（提示）
1、最简式法；直接法；燃烧通式法；商余法（适用于烃的分子式的求法等
2、 ①有机物各元素的质量分数（或质量比）
②标准状况下的有机物蒸气的密度（或相对密度）
3、
则为烯烃，环烷烃．
②若余数=2，则为烷烃．
③若余数=-2，则为炔烃．二烯烃
④若余数=-6，则为苯的同系物．
若分子式不合理，可减去一个C 原子，加上12 个H 原子
有机物分子式的确定典型例题
考点49．苯酚
1．复习重点
1．苯酚的结构特点及与醇结构的区别；
2．苯酚的物理性质、化学性质、检验方法及用途。
2．难点聚焦
一、乙苯酚分子
构与物理性
结
质： 注意强调羟基与苯环直接相连
物理性
：无色晶体（因被部分氧化而呈粉
色）、有特殊气味、
质
红
常温下在水中溶解度小，高于650C
与水混溶。但易溶于有机溶
时
剂。
苯酚的官能团是羟基—OH，且与苯环直接相连，二者相互影响，因此苯酚的性质比乙醇活泼。
二、化学性质：苯酚的官能团是羟基—OH，与苯环直接相连
【6-3】【6-4】
1·弱酸性——比H2CO3弱，不能使指示
色，又名石炭酸。
剂变
C6H5OH
C6H5O— +H+
C6H5OH +NaOH →C6H5ONa +H2O
C6H5ONa+CO2+H2O →C6H5OH+NaHCO3（强调不能生成Na2CO3）
苯酚和乙醇均为烃的衍生物，为什么性质却不同？
分析：对比苯酚与乙醇的结构，了解不同烃基对同一官能团的不同影
响。
【6-5】【6-6】
2·取代反应—常于苯酚的定性
和定量
定
检验
测
※3·
色反
——苯酚溶液遇
显
应
FeCl3
紫色
显
三、苯酚的用途：阅读课本P169 小字。
1·苯酚 苯环对羟基的影响：—OH 更活泼，与活泼金属、碱等反应
的性质 羟基对苯环的影响：苯环易与溴发生取代反应
2·苯酚的鉴别方法。
一、苯酚分子结构与物理性质： 注意强调羟基与苯环直接相连
物理性质：无色晶体（因被部分氧化而呈粉红色）、有特殊气味、
常温下在水中溶解度小，高于650C 时与水混溶。但易溶于有机溶剂。
二、化学性质：苯酚的官能团是羟基—OH，与苯环直接相连
1·弱酸性——比H2CO3弱
2·取代反应
3·显色反应——苯酚溶液遇FeCl3显紫色
四．苯环上的取代定位规则
大量实验事实表明，当一些基团处于苯环上时，苯环的亲电取代反应会变得容易进行，
同时使再进入的基团将连接在它的邻位或对位。例如，当苯环上已存在一个甲基时(即甲苯)，
它的卤化、硝化和磺化等反应，反应温度均远低于苯，且新基团的导入均进入苯环上甲基的
邻或对位：
甲基的这种作用称为定位效应。在这里甲基是一个邻、对位指向基，具有活化苯环的作
用，称为活化基。类似的活化基团还有许多，它们也被称为第一类取代基，并按活化能力由大
到小的顺序排列如下：
-NH2，-NHR，-NR2，-OH>-NHCOR，-OR，
>-R，-Ph>-X
处于这一顺序最末的卤素是个特例。它一方面是邻、对位指向基，另一方面又是使苯环
致钝的基团，这是由于卤素的电负性远大于碳，因此其吸电子效应已超过了本身的供电子能
力，这就使环上的电子云密度比卤素进入前有所降低，因而使亲电试剂的进攻显得不力。此
称为钝化作用。
还有许多比卤素致钝力更强，而且使再进基团进入间位的取代基，它们被称为间位指示
基或第二类取代基，按其致钝能力由大到小的顺序排列如下：
-NR3
+，-NO2，-CF3，-CCl3>-CN，-SO3H，-CH＝O，-COR，-COOH，-COOR
常见的取代基的定位作用见表
邻对位定位基
间位定位基
活化苯环
钝化苯环
-NR2
-NR2
-NHR
-NH2
-OH
-OCH3
-NHCOR
-CH3
-C2H5
-CH(CH3)2
-C(CH3)2
-Ar
(-H)
(-H)
(-H)
-CH2Cl
-CH2Cl
-F
-Cl
-Br
-I
-NO2
-CN
-SO3H
-CHO
-COCH3
-COOH
-COOR
-CONH2
由于取代基的指向和活化或钝化作用，在合成一个指定化合物时，采取哪种路线就必须
事先作全面考虑。如：欲合成下列化合物时，显然b-路线是合理的。
如果以苯为原料，欲合成对-硝基苯甲酸(此物质在后面章节将学到)时，则应该先对苯
进行甲基化后再进行硝化，最后将甲基氧化：
3．例题精讲
例1、A、B、C 三种物质分子式为C7H8O，若滴入FeCl3溶液，只有C 呈紫色；若投入金属钠，只有
B 没有变化。在A、B 中分别加入溴水，溴水不褪色。
(1)写出A、B、C 的结构简式：A_________，B_________，C_________
(2)C 的另外两种同分异构体的结构简式是：①_________，②_________
解析：利用性质推断有机物结构式。从分子式C7H8O 看，应属含一个苯环的化合物，可能为酚，
芳香醇或芳香醚。滴入FeCl3溶液，C 呈紫色，C 应为甲基苯酚；投入金属钠，B 没有变化，C 应
为苯甲醚；在A、B 中加入溴水，溴水不褪色，说明A 为苯甲醇。
例2、怎样除去苯中混有的苯酚?
解析：在溶液中加入溴水，再过滤除去生成的三溴苯酚即可。
事实上，三溴苯酚为白色不溶于水的沉淀，却溶于有机物苯中，根本不能过滤出来。正确的解
法：在溶液中加NaOH 溶液，再分液。
例3、摄影胶卷上涂布的感光材料主要是AgBr。在照相时按动快门一瞬间，进入相机的光使
AgBr 发生了分解反应2AgBr
2Ag+Br2。由于进光量极少，分解出的Ag 极少，所以
必须通过化学方法进行显影才能看到底片上的影像。对苯二酚是一种常用的显影剂，在显影
时发生了如下变化：
(1)曝光时所产生的微量Ag 在显影过程中_________。
(A)是氧化剂 (B)是还原剂
(C)起催化剂的作用 (D)不起什么作用
(2)显影液中如果只溶有对苯二酚，显影速度则非常缓慢。为提高显影速度，可加入
_________。
(A)Na2SO4 (B)Na2SO3 (C)Na2CO3 (D)Na2S2O3
(3)溶于显影液中的氧气能与对苯二酚反应，最终生成棕褐色的污斑，影响底片的质量。
为避免形成污斑，可向显影液中加入_________。
(A)Na2SO4 (B)Na2SO3 (C)Na2CO3 (D)Na2S2O3
解析 ：(1)Ag 不是反应物，它不可能是氧化剂或还原剂。如果微量Ag 不起作用，显影后的底
片就会漆黑一片。曝光时产生的微量Ag 能催化反应③，因底片各处的曝光程度不同，分解出
的Ag 的量也不同，催化作用就有强弱之别，这样才能使底片上出现黑白有致的影像。
(2)由苯酚的弱酸性可联想到对苯二酚也是弱酸，加碱(Na2CO3)可促其电离，增大 的
浓度，提高显影速度。
(3)可加入还原性比对苯二酚更强的物质，以消耗显影液中的O2。Na2SO3和Na2S2O3虽都有还原
性，但后者能与AgBr 发生配合反应(是定影剂)，应选(B)。
例4、下列物质久置于空气中，颜色发生变化的是 ( )
A.
B.苯酚 C.
D.CaO
解析：这四种物质在空气中都易变质。
(黄)
（白）
苯酚在空气中被氧化成粉红色物质。
答案：B、C
例5、A 和B 两种物质的分子式都是C7H8O，它们都能跟金属钠反应放出H2。A 不与NaOH 溶液反
应，而B 能与NaOH 溶液反应。B 能使适量的溴水褪色，并产生白色沉淀，A 不能。B 的一溴化物
(C7H7BrO)，有两种结构。试推断A 和B 的结构。并说明它们各属于哪一类有机物。
解析：本题重点考查酚和醇的结构及性质的区别。由题意：
①由于A、B 都能与金属钠反应放出H2，且这两种物质分子中都只含有一个氧原子，所以它们
的结构中有羟基，即它们是酚或醇。
②A 不与NaOH 溶液反应，说明A 为醇，分子式可写为C7H7OH。B 能与NaOH 溶液反应，说明B 为
酚，分子中必含有苯环，分子式可写为：(CH3)C6H4(OH)。
③从A 的分子组成看，具有极大饱和性但A 不能使溴水褪色，说明分子中不含有不饱和链烃
基，应该含有苯环，即A 是芳香醇分子式写为：C6H5CH2OH 苯甲醇。
B 能使溴水褪色并生成白色沉淀，这是酚具有的特性，证明它是酚类，是甲基苯酚。
④甲苯酚有邻、间、对三种同分异构体。但只有对—甲苯酚的一溴代物含有两种结构：
答案：A 是苯甲醇，结构简式为： (醇类)B 是对—甲苯酚，结构简式为：
例6、A、B、C 三种物质的分子式都是
。若滴入
溶液，只有C 呈现紫色；若投入
金属钠，只有B 无变化。
(1)写出A、B、C 的结构简式。
(2)C 有多种同分异构体，若其一溴代物最多有两种，C 的这种同分异构体的结构简式为：
_________。
解析：C 能遇
水溶液变紫色，说明属于分类，应为：
C 与Na 能反应，A 与Na 也反应，说明A 中也有羟基且羟基不能与苯环直接相连，则为醇类：
。B 中无羟基，但与醇A、酚C 又是同分异构体，可以属于醚类：
答案(A)．
B.
(2)
例7、漆酚
是生漆的主要成分，黄色，能溶于有机溶剂中。生漆涂在物体
表面，能在空气中干燥转变为黑色漆膜，它不具有的化学性质为( )
A.可以燃烧，当氧气充分时，产物为CO2和H2O
B.与FeCl3溶液发生显色反应
C.能发生取代反应和加成反应
D.不能被酸性KMnO4溶液氧化
解析：结构决定性质。从漆酚的结构式看，它具有苯酚和二烯烃或炔烃(—C15H27)的性质。作为
含氧衍生物，可以燃烧生成CO2和H2O；作为酚，与FeCl3溶液发生显色反应；作为苯酚和不饱
和烃，能发生加成和取代反应，也能被酸性KMnO4溶液氧化，只有D 不对。
答案：D
例8、丁香油酚的结构简式是： 该物质不具有
的化学性质是 ( )
①可以燃烧 ②可以跟溴加成 ③可以被酸性
溶液氧化 ④可以与
溶
液反应 ⑤可以跟NaOH 溶液反应 ⑥可以在碱性条件下水解
A．①③ B．③⑥ C．④⑤ D．④⑥
解析：丁香油酚是一种含多种官能团的复杂有机物。分子中含有C、H 元素，可以燃烧；含碳碳
双键，可以发生与溴的加成反应，也可以被酸性
溶液氧化；苯环碳上连有羟基，属酚类，
显极弱酸性，可与NaOH 溶液反应，但不能与
溶液反应；分子中不存在“-X 为Cl、Br、
I”等能发生水解的官能团，故不能水解。
答案：D
4．实战演练
一、选择题
1.在实验室要从煤焦油中提取少量苯酚需要用到的试剂合适的是
A.浓溴水、NaOH 溶液
B.CO2气体、NaOH 溶液
C.酒精
D.NaOH 溶液、稀HCl
2.下列物质久置于空气中发生颜色改变的是
①绿矾②氢氧化亚铁③碘化钾④苯酚⑤过氧化钠
A.①③
B.③④
C.①②⑤
D.①②③④⑤
3.下列有关苯酚的叙述中，错误的是
A.纯净的苯酚是粉红色的晶体，70℃以上时，能与水互溶
B.苯酚是生产电木的单体之一，与甲醛发生缩聚反应
C.苯酚比苯更容易发生苯环上的取代反应
D.苯酚有毒，不能配制洗涤剂和软药膏
4.下列化学方程式中不正确的是
A.CH3CH2CH2OH＋HBr
CH3CH2CH2Br＋H2O
5.下列叙述正确的是
A.苯中少量的苯酚可先加适量的浓溴水，使之生成三溴苯酚，再过滤除去
B.将苯酚晶体放入少量水中，加热时全部溶解，冷却到50℃形成悬浊液
C.苯酚的酸性很弱，不能使指示剂变色，但可以与碳酸氢钠反应放出CO2
D.苯酚也可以和硝酸进行硝化反应
6.漆酚
是生漆的主要成分，黄色能溶于有机溶剂，涂在物
体表面能在空气中干燥为黑色漆膜。它不具有的性质是
A.可以燃烧，当氧气充足时，产物为CO2和H2O
B.与FeCl3溶液发生显色反应
C.可使酸性KMnO4溶液褪色
D.可与NaHCO3溶液反应产生CO2
7.白黎芦醇
广泛存在于食物
(例如桑椹、花生，尤其是葡萄酒)中，它可能具有抗癌性，能够使1 mol 该化合物起反应的Br2
或H2的最大用量分别为
A.1 mol、1 mol
B.3.5 mol、7mol
C.3.5 mol、6 mol
D.6 mol、7 mol
8.要从苯酚的乙醇溶液中回收苯酚，有以下8 种可供选择的操作：①蒸馏；②过滤；
③静置分液；④加入足量金属钠；⑤通入足量CO2；⑥加入足量的NaOH 溶液；⑦加入乙酸和
浓硫酸混合液加热；⑧加入足量的三氯化铁溶液，其中合理的操作顺序是
A.④⑤③
B.⑦①
C.⑧②⑤③
D.⑥①⑤③
9.在有机合成中，若制得的有机物较纯净且易分离，在工业生产上才有实用价值。据此判
断下列有机合成一般不适宜于工业生产的是
二、非选择题(共55 分)
10.(11 分)现有①苯；②甲苯；③氯苯；④苯酚；⑤乙烯；⑥乙醇。其中：
(1)能和金属钠反应放出氢气的有
(2)能和NaOH 溶液反应的有
(3)常温下能和溴水反应的有
(4)可以从煤焦油里提取的有
(5)少量掺在药皂中的是
(6)用于制取TNT 的是
(7)能使酸性KMnO4溶液褪色的是
11.（10 分）今有化合物，甲：
乙：
（1）请写出丙中含氧官能团的名称： 。
（2）请判别上述哪些化合物互为同分异构体： 。
（3）请分别写出鉴别甲、乙、丙化合物的方法（指明所选试剂及主要现象即可）。
鉴别甲的方法： 。
鉴别乙的方法： 。
鉴别丙的方法： 。
（4）请按酸性由强至弱排列甲、乙、丙的顺序： 。
12.(12 分)某芳香族化合物经分析含有C、H、O 的质量分数分别为78．7％，8．2％，13．
1％。如果该有机物只含一个氧原子，则该化合物的化学式为：
(1)如果该有机物具有两个甲基，且它遇FeCl3溶液会变为紫色，这样的结构共有 种；
如果它遇到FeCl3溶液不会变色，这样的结构共有 种。
(2)如果该有机物只有一个甲基，且它遇FeCl3溶液会变成紫色，这样的结构共有 种；
如果它遇FeCl3不会变色，这样的结构共有 种。
(3)如果该有机物没有甲基，则它遇FeCl3溶液 紫色，这样的结构
共有 种。
13.(12 分)芳香烃A 在通常状况下是一种无色难溶于水的液体，A 既不能使溴水褪色，又
不能使酸性KMnO4溶液褪色。A 能与液溴在铁粉催化下生成有机物C。A 与足量氢气在催化
剂和加热条件下生成化合物D，D 在一定条件下被氧化成一种白色固体E，E 的分子式为
C6H10O4。
化合物B 是煤焦油的分馏产物之一，它是无色晶体，能与浓溴水反应生成白色沉淀F。
在催化剂和加热条件下B 也能与足量氢气反应生成化合物G，G 在一定条件下也能氧化生成
E。试回答下列问题：
(1)用化学方程式表示下列过程：
A C：
B G：
(2)指出下列反应类型：
A D ；B F
(3)写出下列有机物的结构简式：
D E
14.（10 分）（2001 年全国高考题）A、B、C、D、E 五种芳香族化合物都是某些植物挥发油
中的主要成分，有的是药物，有的是香料，它们的结构简式如下所示：
请回答下列问题：
(1)这五种化合物中，互为同分异构体的是
反应①采取了适当措施，使分子中烯键不起反应。以上反应中的W 是A～E 中的某一化
合物，则W 是 。
X 是D 的同分异构体，X 的结构简式是 。
反应②属于 反应。(填反应类型名称)
附参考答案
一、1.解析：苯酚有弱酸性，先加NaOH 溶液再分液，往水层中加稀HCl 即得苯酚。
答案： D
2.D 3.AD 4.BD 5.D 6.D
7.解析： 1 mol 白黎芦醇可与1 mol Br2加成、5 mol Br2取代，共6 mol Br2反应。
答案：D
8.D 9.B
二、10.(1)④⑥ (2)③④ (3)④⑤ (4)①②④(5)④ (6)② (7)②④⑤⑥
11.（1）醛基、羟基
（2）甲、乙、丙互为同分异构体
（3）与三氯化铁溶液作用显色的是甲 与碳酸钠溶液反应有气泡生成的是乙 与银氨
溶液共热发生银镜反应的是丙
（4）乙＞甲＞丙
12.C8H １0O （１）6 3 （2）3 5 （3）不变 1
考点50．乙醛 醛类
1．复习重点
1．乙醛的结构、物理性质和化学性质；
2．银镜反应的操作要点和反应原理；
3．醛类的结构及性质、相关计算。
2．难点聚焦
、乙醛
1．乙醛的分子组成与结构
乙醛的分子式是
，结构式是
，简写为
。
注意 对乙醛的结构简式，醛基要写为—CHO 而不能写成—COH。
2．乙醛的物理性质
乙醛是无色、具有刺激性气味的液体，密度小于水，沸点为
。乙醛易挥发，易燃
烧，能与水、乙醇、氯仿等互溶。
注意 因为乙醛易挥发，易燃烧，故在使用纯净的乙醛或高浓度的乙醛溶液时要注意防
火。
3．乙醛的化学性质
从结构上乙醛可以看成是甲基与醛基(
)相连而构成的化合物。由于醛基比
较活泼，乙醛的化学性质主要由醛基决定。例如，乙醛的加成反应和氧化反应，都发生在醛基
上。
(1)乙醛的加成反应
乙醛分子中的碳氧双键能够发生加成反应。例如，使乙醛蒸气和氢气的混合气体通过热
的镍催化剂，乙醛与氢气发生加成反应：
说明：①在有机化学反应中，常把有机物分子中加入氢原子或失去氧原子的反应叫做还
原反应。乙醛与氢气的加成反应就属于还原反应。
②从乙醛与氢气的加成反应也属于还原反应的实例可知，还原反应的概念的外延应当扩
大了。
(2)乙醛的氧化反应
在有机化学反应中，通常把有机物分子中加入氧原子或失去氢原子的反应叫
氧化反应。乙醛易被氧化，如在一定温度和催化剂存在的条件下，乙醛能被空气中
的氧气氧化成乙酸：
注意 ①工业上就是利用这个反应制取乙酸。
②在点燃的条件下，乙醛能在空气或氧气中燃烧。乙醛完全燃烧的化学方程式为：
乙醛不仅能被
氧化，还能被弱氧化剂氧化。
实验6—7 在洁净的试管里加入1 mL 2％的
溶液，然后一边摇动试管，一边逐滴
滴入2％的稀氨水，至最初产生的沉淀恰好溶解为止(此时得到的溶液叫做银氨溶液)。再滴
入3 滴乙醛，振荡后把试管放在热水中温热。
实验现象 不久可以看到，试管内壁上附着一层光亮如镜的金属银。
实验结论 化合态的银被还原，乙醛被氧化。
说明：
①上述实验所涉及的主要化学反应为：
由于生成的银附着在试管壁上，形成银镜，所以这个反应又叫做银镜反应。
②银镜反应常用来检验醛基的存在，工业上可利用这一反应原理，把银均匀地镀在玻璃
上制镜或保温瓶胆。
③配制银氨溶液是向
稀深液中逐滴加入稀氨水，直到最初生成沉演恰好溶解为止。
滴加溶液的顺序不能颠倒，否则最后得到的溶液不是银氨溶液。银镜反应的实验条件是水浴
加热，不能直接加热煮沸。制备银镜时，玻璃要光滑洁净。玻璃的洗涤一般要先用热的NaOH
溶液洗，再用水洗净。
注意 ①这里所说的有机物的氧化反应、是指反应整体中某一方物质的反应。从氧化反
应和还原反应的统一性上看，整个反应还是氧化还原反应，并且反应的实质也是电子的转移。
②结合乙醇的催化氧化反应和乙醛的还原反应可知，乙醇与乙醛之间能在不同条件下相
互转化：
③做本实验要注意：配制银氨溶液时，应防止加入过量的氨水，而且随配随用，不可久置。
此外，另一种弱氧化剂即新制的
也能使乙醛氧化。
实验6—8 在试管里加入10%的NaOH 的溶液2mL ,滴入2%的
溶液4～6 滴，振荡
后加入乙醛溶液0.5mL 加热到沸腾，观察现象。
实验现象 试管内有红色沉淀产生。
实验结论 在加热的条件下，乙醛与新制氢氧化铜发生化学反应。
说明：
①乙醛与新制氢氧化铜的反应实验中，涉及的主要化学反就是
实验中看到的沉淀是氧化亚铜，由乙醛与氢氧化铜反应的化学方程式可知，乙醛被氢氧
化铜氧化。
②实验中的
必须是新制的，制取氢氧化铜，是在NaOH 的溶液中滴入少量
溶液，NaOH 是明显过量的。
③乙醛与新制氢氧化铜的反应，可用于在实验里的检验醛基的存在，在医疗上检测尿糖。
④乙醛能被银氨溶液、新制氢氧化铜这样的弱氧化剂氧化，由此可知乙醛的还原性是很
强的，易被酸性高锰酸钾溶液、溴水等氧化剂氧化，高锰酸钾、溴水因被还原而使溶液褪色。
二、醛类
1.醛的概念
分子里由烃基与醛基相边而构成的化合物叫做醛。
2.醛的分类
3.醛的通式
由于有机物分子里每有一个醛基的存在，致使碳原子上少两个氢原子。因此若烃
衍变x 元醛，该醛的分子式为
，而饱和一元醛的通式为
（n=1、2、
3……）
4.醛的命名
（甲醛，又叫蚁醛），
（乙醛），
（丙醛）
（苯甲醛），
（乙二醛）
5.醛的化学性质
由于醛分子里都含有醛基，而醛基是醛的官能团，它决这一着醛的一些特殊的性质，所以
醛的主要化学性质与乙醛相似。如
(1)醛被还原成醇
(2)醛的氧化反应
①催化氧化
②被银氨溶液氧化
①催化氧化
；
；
②被银氨溶液氧化
③被新制氢氧化铜氧化
；
6．醛的主要用途
由于醛基很活泼，可以发生很多反应，因此醛在有机合成中占有重要的地位。在工农业生
产上和实验室中，醛被广泛用作原料和试剂；而有些醛本身就可作药物和香料。
7．甲醛简介
甲醛又叫蚁醛，是一种无色具有强烈刺激性气味的气体，易溶于水。质量分数在35％～
40％的甲醛水溶液叫做福尔马林，具有杀菌和防腐能力，是一种良好的杀菌剂。在农业上常
用质量分数为0．1％～0．5％的甲醛溶液来浸种，给种子消毒。福尔马林还用来浸制生物标本。
此外，甲醛还是用于制氯霉素、香料、染料的原料。
注意
a．甲醛的分子结构：
b．甲醛有毒，在使用甲醛或与甲醛有关的物质时，要注意安全及环境保护。
c．酚醛树脂是最早生产和使用的合成树脂。由于它不易燃烧，良好的电绝缘
性等优良性能，至今还用作电木的原料。
酚醛树脂常用苯酚与甲醛反应制得：
或
3．例题精讲
例1 在一定质量的烧瓶中盛10g11.6%的某醛溶液，然后与足量的银氨溶液充分混合放
在热水浴中加热，安全反应后，倒去瓶中液体，仔细洗净、烘干后，烧瓶质量增加4.32g，通过
计算，写出这种醛的结构简式和名称。
解析 根据题意，增重的4.32g 为析出Ag 的质量。
Ag 的物质的量＝
醛的质量＝10g×11．6%＝1．16g
设醛的分子式为
则
1mol 2mol
0.02mol 0.04mol
故醛的相对分子质量＝
代入分子式中：12n+2n+16＝58
n＝3，分子式为
结构简式为
，丙醛
答：这种醛的结构简式为
，丙醛。
点拨 本题的关键是求出Ag 的物质的量和醛的相对分子质量。
例2 烯烃和CO、
在催化剂作用下生成醛的反应，为羰基合成，也叫烯烃的醛化反应。
由乙烯制丙醛的反应为：
，由分子式为
的烯烃进行醛化反应，得到
的醛可能为几种?写出其结构简式。
解析 该题属于信息给予题，解此类题一般要认真分析信息中实质性的变化与题目要求
的联系。该题从信息可知，反应后的新物质从烯变为醛，同时增加了一个碳原子，且增加的碳
原子应连接在烯烃的不饱和碳原子上，故
醛化后为
。根据丁烯的同分异构体
数且结合以上信息可知，其同分异构体有4 种，结构简式为：
点拨 解本题的关键是分析信息中实质性的变化和题目要求的联系。
例3 对有机物
的化学性质叙述错误的是 ( )
A．既能发生氧化反应又能发生还原反应
B．与
发生加成反应，必定得到一种纯的新有机物
C．能发生加聚反应生成高聚物
D．能使
的水溶液褪色，1mol 该有机物恰好与1mol
反应
解析 该有机物分子中有两个不同的官能团
、
，判断该有
机物的化学性质，要全面分析，综合应用该有机物分子结构的特点及由其决定的主要性质的
异同。
都能与
发生加成反应，但反应条件不同，反应产物不同。
能与
发
生加成反应(也是氧化反应)，
能被
的水溶液氧化。
答案 B、D
点拨
能被弱氧化剂氧化，更易被强氧化剂：
、
、
等氧化。
例4 某饱和一元醛和一元醛的混合物共3g，与足量的银氨溶液充分反应后得到16.2g。
试通过计算推断该混合物中醛的结构简式。
解析 生成银的物质的量为1.62g/108g／mol＝0.15mol，若不是甲醛，则醛的物质的量
为：
0.15mol÷2=0.075mol
据题意，该混合物中醛的摩尔质量应小于：
3g÷0.075mol=40g/mol
而饱和一元醛中，乙醛的式量＝44>40,
故该醛只能是甲醛：
。
点拨 解此题的关键是要知道1mol 醛基能还原出2mol 银，若醛是甲醛，则lmol 醛最多
可还原出4mol 银。
4．实战演练
一、选择题（每小题5 分，共45 分）
1.下列配制银氨溶液的操作中正确的是
A.在洁净的试管中加入1~2 mL AgNO3溶液，再加入过量的浓氨水，振荡，混合均匀
B.在洁净的试管中加入1~2 mL 稀氨水，再逐滴加入2%AgNO3溶液至过量
C.在洁净的试管中加入1~2 mL AgNO3溶液，再逐滴加入浓氨水至过量
D.在洁净的试管中加入2% AgNO3溶液1~2 mL，逐滴加入2%稀NH3水，边滴边振荡，至
沉淀恰好溶解时为止
2.有机物A 和B 的分子中都有2 个碳原子，室温时A 为气体，B 为液体，A 在催化剂作用
下与水反应生成一种含氧的化合物C，加氢还原C 生成B，则3 种物质是
A.A 是CH2==CH2，B 是CH3CHO，C 是CH3CH2OH
B.A 是CH3CHO，B 是CH2==CH2，C 是CH3CH2OH
C.A 是CH≡CH，B 是CH3CH2OH，C 是CH3CHO
D.A 是CH3CH2OH，B 是CH3CH3，C 是CH≡CH
3.丙烯醛(CH2==CH—CHO)可发生的反应是
①在催化剂作用下可与H2 反应；②与新制Cu(OH)2 加热反应生成砖红色沉淀；③与
Na2CO3溶液反应；④与银氨溶液反应；⑤既能使酸性KMnO4溶液褪色，又能使溴水褪色
A.①②③④
B.①②④⑤
C.③④⑤
D.①②⑤
4.甲醛、乙醛、丙醛组成的混合物，氢元素的质量分数为9%，则氧元素的质量分数是
A.16%
B.37%
C.48%
D.无法计算
5.目前用乙烯制乙醛的过程分三步进行：
①CH2==CH2＋ＰdCl2＋H2O CH3CHO＋2HCl＋Ｐd
②Ｐd＋2CuCl2 ＰdCl2＋2CuCl
③2CuCl＋
O2＋2HCl 2CuCl2＋H2O
下列叙述正确的是
A.CH2==CH2是还原剂，PdCl2是氧化剂
B.CuCl 是还原剂，O2是氧化剂
C.乙烯是还原剂，O2是氧化剂
D.PdCl2和CuCl2都是催化剂
6.某种饱和一元醇和某种饱和一元醛的混合物共3 g,跟银氨溶液完全反应后，可还原出
16.2 g 银，下列说法中正确的是
A.混合物中一定含有甲醛
B.混合物中可能含有乙醛
C.混合物中醇与醛的质量比为1∶3
D.3 g 混合物不可能还原出16.2 g 银
7.已知CH3CH==CHCH3
2CH3CHO，则化学式为C5H10的烯烃在此条件下可生成醛
的种类为
A.5 种
B.4 种
C.3 种
D.6 种
8.香料茉莉酮是一种人工合成的有机化合物，其结构简式如图
：
下列关于茉莉酮的说法正确的是
A.该有机物的化学式为C11H16O
B.1 mol 该有机物与H2充分反应，消耗H2 4 mol
C.该有机物属于不饱和酮类物质，不能发生银镜反应
D.该有机物能发生加成反应，但不能发生氧化反应
9.下列各组混合物总物质的量不变时，各组分以任意比混合后，充分燃烧消耗O2的量不
变的是
A.乙烯、乙醇、乙醛
B.乙炔、乙醛、乙二醇
C.甲醇、甲醚、甲醛
D.乙烷、甘油、乙醇
二、非选择题(共55 分)
10.(10 分)已知某有机物的相对分子质量为58，根据下列条件回答：
(1)若该有机物仅由碳、氢组成，可能的结构简式为
(2)若为烃的含氧衍生物，且分子中有—CH3，则可能的结构简式为
(3)若分子中无—CH3，又无—OH，但能发生银镜反应，则结构简式为
(4)若分子中有—OH，但无
则结构简式为
11.(10 分)已知在同一个碳原子上连有两个羟基的化合物是极不稳定的，它要自动脱去
一分子水生成含有 (填写官能团)的化合物，今在无其他氧化剂存在的情况下，
以甲苯和氯气为主要原料制取苯甲醛
请按反应顺序写出各
步
的反应条件及其产物结构简式：
苯甲醛在浓碱条件下可发生自身氧化还原反应，即部分作氧化剂被还原，部分作还原剂
被氧化。请写出反应产物的结构简式： 。
上述产物经酸化后，在一定条件下进一步反应，可生成一种新的化合物，其相对分子质
量为苯甲醛的两倍，该化合物的结构简式为
12.（12 分）（2001 年上海市高考题）请阅读下列短文：
在含羰基
的化合物中，羰基碳原子与两个烃基直接相连时，叫做酮。当两
个烃基都是脂肪烃基时，叫脂肪酮，如甲基酮 都是芳香烃基时，叫芳
香酮；如两个烃基是相互连接的闭合环状结构时，叫环酮，如环己酮
像醛一样，酮也是一类化学性质活泼的化合物，如羰基也能进行加成反应。加成时试剂
的带负电部分先进攻羰基中带正电的碳，而后试剂中带正电部分加到羰基带负电的氧上，这
类加成反应叫亲核加成。
但酮羰基的活泼性比醛羰基稍差，不能被弱氧化剂氧化。
许多酮都是重要的化工原料和优良溶剂，一些脂环酮还是名贵香料。
试回答：
(1)写出甲基酮与氢氰酸(HCN)反应的化学方程式 。
(2)下列化合物中不能和银氨溶液反应的是 (多选扣分)
a．HCHO
b．HCOOH
ｃ．CH3COCH2CH3
ｄ．HCOOCH3
(3)有一种名贵香料——灵猫香酮
是
属
于
(多
选扣分)
a．脂肪酮 b.脂环酮
ｃ．芳香酮
(4)樟脑也是一种重要的酮
，它不仅是一种家用杀虫剂，且是香
料、塑料、医药工业重要原料，它的分子式为 。
13.（11 分）（2001 年全国高考题）标准状况下1.68 L 无色可燃气体在足量氧气中完全燃
烧。若将产物通入足量澄清石灰水，得到的白色沉淀质量为15.0 g；若用足量碱石灰吸收燃烧
产物，增重9.3 g。
(1)计算燃烧产物中水的质量。
(2)若原气体是单一气体，通过计算推断它的分子式。
(3)若原气体是两种等物质的量的气体的混合物，其中只有一种是烃，请写出它们的分子
式(只要求写出一组)。
14.(12 分)在120℃时丙烯醛 (CH2==CH—CHO)和H2组成的10 L 混合气体在催化剂作
用下，经充分反应后得a L 气体(所有气体体积均在120℃，101 kPa 时测定)。
(1)若H2体积为2 L，计算反应后总体积a 为多少升?
(2)若H2在混合气体中所占的体积分数为x，试计算当x 为不同值时，反应后的总体积a
是多少?(用x 的代数式表示)
附参考答案
一、1.D 2.C 3.B
4.解析：由饱和一元醛通式CnH2nO 推得：m（C）∶m（H）=12n∶2n=6∶1。由w（H）=9%
w（C）=54%，故w（O）为37%。
答案：B
5.解析：由上述三个反应方程式合并得总方程式：CH2==CH2+
O2
CH3CHO
答案：CD
6.A 7.A 8.AC
9.解析：满足题意的条件是1 mol 任一组分耗同样多的O2，将各选项变形加以判断，如B
项依次为C2H2、C2H2·H2O、C2H2·（H2O)2
答案：B
(2)c (3)b (4)C10H16O
13.(1)m(H2O)=2.7 g
(2)C2H4
(3)C4H6和H2（或C3H8和CO，C3H6和CH2O 等）
14.(1)a＝8 Ｌ (2)正好完全反应，a＝
Ｌ；若x＞2／3，a＝１0（2x－1）Ｌ；
x＜2／3，a＝１0（１－x）Ｌ
