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第二节
醛
一、醛
1、含义：由醛基（—CHO）与烃基组成的化合物甲醛是最简单的
醛，为无色、有刺激性气味的气体，易溶于水。甲醛的用途非常广
泛，它是一种重要的有机合成原料，能合成多种有机化合物；它的
水溶液（又称福尔马林）具有杀菌、防腐性能等。
2、醛的分类
1）按醛基数目：区分为一元醛、二元醛、多元醛
2）按烃基饱和度：区分为饱和醛、不饱和醛
2）按烃基是否含有苯环：区分为脂肪醛、芳香醛
3、通式
1）一元醛：R—CHO
2）一元饱和醛：CnH2n+1—CHO 或CnH2nO
分子式相同的醛、酮、烯醇互为同分异构体
4、醛的状态
除甲醛为气体，其他醛常温下都呈业态或固态，醛类的熔沸点随
碳原子数的增加而升高
二 、乙醛
1、基本机构
结构式： 结构简式：CH3CHO 分子式：C2H4O
2、物理性质
无色，液体，有刺激性气味，液体的密度比水小，沸点低，易挥
发，能跟水、乙醇、氯仿等互溶，有毒，
3、化学性质
乙醛的化学性质主要由醛基决定
1）氧化反应
a、与银氨溶液反应（水浴加热）
I、银氨的制取
在洁净的试管中加入1 mL 2%的AgNO3溶液，然后一边摇动试
管，一边逐滴滴入2%的稀氨水，至最初产生的沉淀恰好溶解为止
(这时得到的溶液通常叫做银氨溶液)，银氨必须现用现制，使用长
期保存的银氨有爆炸的危险
Ag＋＋NH3·H2O＝AgOH↓＋NH4
＋
AgOH＋2NH3·H2O＝[Ag(NH3)2]＋＋OH－＋2H2O
II、乙醛和乙醛的反应
滴入3 滴乙醛溶液，振荡后将试管放在热水浴中温热，观察现象。
CH3CHO＋2Ag(NH3)2OH → CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3↑＋H2O
III、实验现象：试管内壁附着了一薄层光亮如镜的金属
b、与新制氢氧化铜的反应
I、实验操作：在试管中加入2 mL 10%的NaOH 溶液，滴入4～6
滴2%的CuSO4溶液，振荡后加入0.5 mL 乙醛溶液，加热至沸腾，
观察现象
CH3CHO＋2Cu(OH)2 → CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O
乙醛与新制Cu(OH)2悬浊液的反应可用于在实验室中检验醛基的
存在，在医疗上检测尿糖
c、催化氧化： 2 CH3CHO＋O2 → 2CH3COOH
d、燃烧： 2 CH3CHO＋5O2 → 4CO2＋4H2O
e、可使酸性高锰酸钾或溴水褪色
2）加成反应(还原反应)
CH3CHO＋H2 → CH3CH2OH(还原反应)
三、甲醛（38%的甲醛溶液称为福尔马林）
1、甲醛的结构
结构式： ,相当于有两个醛基,故发生氧化反应：
(C—H 之间插进一个氧原
子)，即生成H2CO3，再分解为CO2和H2O。
2、化学性质
1）加成反应：HCHO＋H2 → CH3OH
2）氧化反应：
a、银镜反应：
HCHO ＋4Ag(NH3)2OH → 4Ag↓＋6NH3 ＋2H2O ＋
(NH4)2CO3
银镜反应条件：
①试管必须洁净光滑，以保证得到平整的银层
②银氨溶液必须现用现配，不可久置，否则容易形成爆炸性物质，
如Ag3N
③水浴加热试管不能再摇动试管，否则会形成黑色的银离子。
④用后的试管及时用稀硝酸来洗涤。
――→
[O]
b、与新制的Cu(OH)2 悬浊液反应：
HCHO＋4Cu(OH)2 → 4H2O＋2Cu2O↓＋H2CO3
c、催化氧化：2HCHO＋O2 → 2HCOOH
d、燃烧：HCHO＋O2 → CO2＋H2O
补充1：醛基与醛的关系以及醛基的性质与检验
1、醛基与醛的关系
1）醛基为醛类有机物的官能团，因此醛中一定含醛基，而含醛基的
物质不一定是醛。
2）含醛基的物质主要有：①醛类；②甲酸；③甲酸盐；④甲酸某酯；
⑤其他含醛基的多官能团有机物。
2、醛基的性质与检验 *
1）性质
醛基可被氧化剂氧化为羧基，也可被H2还原为醇羟基，
因此既具有还原性，也具有氧化性，可用图示表示如下：
2）检验
a、能和银氨溶液发生银镜反应
实验中注意事项：
I、试管内壁(玻璃)要光滑洁净；
II、银氨溶液要现用现配；
III、银氨溶液的制备、乙醛的用量要符合实验规定；
IV、混合溶液的温度不能太高，受热要均匀，以温水浴加热为宜；
V、在加热过程中，试管不能振荡。
b、与新制Cu(OH)2反应产生红色沉淀
实验中注意事项：
I、Cu(OH)2要新制；
II、制备Cu(OH)2是在NaOH 溶液中滴加少量CuSO4溶液，应保持
碱过量；
III、反应条件必须是加热煮沸。
注意：Ag(NH3)2OH、新制Cu(OH)2的氧化性较弱，因而氧化性较
强
酸性高锰酸钾溶液、溴水等均能氧化醛类物质。醛类物质都含有醛
基，所以都能够发生上述两个反应。化学方程式可表示为：
RCHO＋2Ag(NH3)2OH → RCOONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O
RCHO+2Cu(OH)2+NaOH → RCOONa+Cu2O↓+3H2O
这两个反应是醛类的特征反应。
补充2：能使溴水和酸性KMnO4溶液褪色的有机物
官能团
试剂
烯烃
炔烃
苯的同系物
醇
酚
醛
褪色
原因
褪色
原因
褪色
原因
褪色
原因
褪色
原因
褪色
原因
溴水
√
加成
√
加成
×
——
×
——
√
取代
√
氧化
KMnO4
√
氧化
√
氧化
√
氧化
√
氧化
√
氧化
√
氧化
注意：直馏汽油、苯、CCl4、己烷等分别与溴水混合，则能通过萃
取作用使溴水中的溴进入非极性有机溶剂而被萃取，使溴水褪色，
但属于物理变化
