文档内容
[复习目标] 1.理解影响电离平衡、水解平衡及沉淀溶解平衡的因素。2.掌握电离平衡、水
解平衡及沉淀溶解平衡的应用。
正误判断,正确的打“√”,错误的打“×”
(1)常温下,pH为2的盐酸由HO电离出的c(H+)=1.0×10-12 mol·L-1( )
2
(2)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后,溶液的pH=7( )
(3)室温下,pH=3的CHCOOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合,溶液pH>7( )
3
(4)25 ℃时,等体积、等浓度的硝酸与氨水混合后,溶液pH=7( )
(5)用热的纯碱溶液洗去油污,是因为NaCO 可直接与油污反应( )
2 3
(6)NaCl溶液和CHCOONH 溶液均显中性,两溶液中水的电离程度相同( )
3 4
(7)施肥时,草木灰(有效成分为KCO)不能与NH Cl混合施用,是因为KCO 与NH Cl反应
2 3 4 2 3 4
生成氨气,会降低肥效( )
(8)向NaCl、NaI的混合稀溶液中滴入少量稀AgNO 溶液,有黄色沉淀生成,则K (AgCl)>
3 sp
K (AgI)( )
sp
(9)常温下,K [Mg(OH) ]=5.6×10-12,pH=10的含Mg2+的溶液中,c(Mg2+)≤5.6×10-4
sp 2
mol·
L-1( )
(10)室温下,向浓度均为0.1 mol·L-1的BaCl 和CaCl 混合溶液中滴加NaSO 溶液,出现白
2 2 2 4
色沉淀,所以K (BaSO)<K (CaSO)( )
sp 4 sp 4
1.对比剖析“三大”平衡
水解平衡CHCOO- 沉淀溶解平衡
3
电离平衡CHCOOH
3
平衡类型 +HOCHCOOH AgCl(s)
2 3
CHCOO-+H+
3 +OH- Ag+(aq)+Cl-(aq)
研究对象 弱电解质溶液 能水解的盐溶液 难溶电解质
若难溶物 若难溶
影
的溶解度 物的溶
响
升温 促进电离 K a 增大 促进水解 K h 增大 与温度成 解度与
因
正比,促 温度成
素
进溶解; 正比,K 增
sp
反之,则 大;反
抑制溶解 之,则
K 减小
sp
加水 促进电离 K 不变 促进水解 K 不变 促进溶解 K 不变
a h sp
加入 加入 加入
加入相
CHCOONa CHCOOH AgNO 或
3 3 3
应离子 K 不变 K 不变 K 不变
a h sp
或HCl,抑 或NaOH, NaCl,抑
(或物质)
制电离 抑制水解 制溶解
加入反应 加入氨
加入OH-, 加入H+,
离子(或 K 不变 K 不变 水,促进 K 不变
a h sp
促进电离 促进水解
物质) 溶解
2.外界条件对水的电离平衡的影响
HOH++OH- ΔH>0
2
平衡移 水的电
条件 K c(OH-) c(H+)
w
动方向 离程度
酸 向左 不变 减小 减小 增大
碱 向左 不变 减小 增大 减小
可水解 NaCO 向右 不变 增大 增大 减小
2 3
的盐 NH Cl 向右 不变 增大 减小 增大
4
升温 向右 增大 增大 增大 增大
温度
降温 向左 减小 减小 减小 减小
其他:如加入Na 向右 不变 增大 增大 减小
3.走出溶液稀释、混合的误区
误区一:不能正确理解酸、碱的无限稀释规律
常温下任何酸或碱溶液无限稀释时,溶液的pH都不可能大于7或小于7,只能接近7。
误区二:不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律
稀释前 稀释后
溶液
溶液pH 溶液pH
加水稀释
强酸 pH=a+n
酸 pH=a 到原来体
弱酸 a7。
角度一 电离平衡及影响因素
1.(2019·全国卷Ⅲ,11)设N 为阿伏加德罗常数的值。关于常温下pH=2的HPO 溶液,下
A 3 4
列说法正确的是( )
A.每升溶液中的H+数目为0.02N
A
B.c(H+)=c(H PO)+2c(HPO)+3c(PO)+c(OH-)
2
C.加水稀释使电离度增大,溶液pH减小
D.加入NaH PO 固体,溶液酸性增强
2 4
2.(2022·全国乙卷,13)常温下,一元酸HA的K(HA)=1.0×10-3。在某体系中,H+与A-
a
不能穿过隔膜,未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中c (HA)=c(HA)+c(A-),当达到平衡时,下列叙述正确的是( )
总
A.溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)+c(A-)
B.溶液Ⅱ中的HA的电离度[]为
C.溶液Ⅰ和 Ⅱ 中的c(HA)不相等
D.溶液Ⅰ和 Ⅱ 中的c (HA)之比为10-4
总
角度二 水解平衡及影响因素
3.(2015·天津理综,5)室温下,将0.05 mol Na CO 固体溶于水配成100 mL溶液,向溶液中
2 3
加入下列物质,有关结论正确的是( )
加入物质 结论
A 50 mL 1 mol·L-1 HSO 反应结束后,c(Na+)=c(SO)
2 4
B 0.05 mol CaO 溶液中增大
C 50 mL H O 由水电离出的c(H+)·c(OH-)不变
2
D 0.1 mol NaHSO 固体 反应完全后,溶液pH减小,c(Na+)不变
4
4.(2018·北京,11)测定0.1 mol·L-1NaSO 溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。
2 3
时刻 ① ② ③ ④
温度/℃ 25 30 40 25
pH 9.66 9.52 9.37 9.25实验过程中,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl 溶液做对比实验,④产生白色沉淀
2
多。
下列说法不正确的是( )
A.NaSO 溶液中存在水解平衡:
2 3
SO+HOHSO+OH-
2
B.④的pH与①不同,是由SO浓度减小造成的
C.①→③的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D.①与④的K 值相等
w
(1)盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响。以氯化铁水解为例,当改变条
件,如升温、通入HCl气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时,应从平衡移动方向、pH的
变化、水解程度、现象等方面去归纳总结,加以分析掌握。
(2)多元弱酸的酸式盐问题。酸式盐一般既存在水解,又存在电离。如果酸式盐的电离程度
大于其水解程度,溶液显酸性,如NaHSO 溶液;如果酸式盐的水解程度大于其电离程度,
3
则溶液显碱性,如NaHCO 溶液。
3
角度三 沉淀溶解平衡及影响因素
5.(2016·海南,5)向含有MgCO 固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化),下列数值
3
变小的是( )
A.c(CO) B.c(Mg2+)
C.c(H+) D.K (MgCO )
sp 3
(1)沉淀溶解平衡与化学平衡、电离平衡一样,具有动态平衡的特征,平衡时溶液中各离子
浓度保持恒定,平衡常数只受温度的影响,与浓度无关。
(2)溶度积(K )的大小只与难溶电解质的性质和溶液的温度有关,相同类型的难溶电解质的
sp
K 越小,溶解度越小,越难溶。
sp
考向一 电离平衡及应用
1.将浓度为0.1 mol·L-1的HF溶液加水稀释,下列各量增大的是( )
①c(H+) ②c(F-) ③c(OH-) ④K(HF) ⑤K ⑥ ⑦
a w
A.①⑥ B.②④ C.③⑦ D.④⑤
2.一定温度下,水溶液中H+和OH-的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是( )A.升高温度,可能引起由c向b的变化
B.该温度下,水的离子积常数为1.0×10-13
C.该温度下,加入FeCl 可能引起由b向a的变化
3
D.该温度下,稀释溶液可能引起由c向d的变化
3.浓度均为0.1 mol·L-1、体积均为V 的HX、HY溶液,分别加水稀释至体积为V,pH随
0
lg 的变化关系如图所示。下列叙述正确的是( )
A.HX、HY都是弱酸,且HX的酸性比HY的弱
B.相同温度下,电离常数K(HX):a>b
C.常温下,c (H+)·c (OH-):a<b
水 水
D.lg =3时,若同时加热两种溶液,则减小
考向二 水解平衡及应用
4.下列实验中,均产生白色沉淀。
下列分析不正确的是( )
A.NaCO 与NaHCO 溶液中所含微粒种类相同
2 3 3
B.CaCl 能促进NaCO、NaHCO 水解
2 2 3 3
C.Al (SO ) 能促进NaCO、NaHCO 水解
2 4 3 2 3 3
D.4个实验中,溶液滴入后,试管中溶液pH均降低
5.BiOCl是一种具有珍珠光泽的材料,利用金属Bi制备BiOCl的工艺流程如图:下列说法错误的是( )
A.酸浸工序中分次加入稀HNO 可降低反应的剧烈程度
3
B.转化工序中加入稀HCl可抑制生成BiONO
3
C.水解工序中加入少量CHCOONa(s)可提高Bi3+水解程度
3
D.水解工序中加入少量NH NO (s)有利于BiOCl的生成
4 3
考向三 沉淀溶解平衡及应用
6.室温下,通过下列实验探究Ca(ClO) 溶液的性质。
2
实验1:向0.1 mol·L-1 Ca(ClO) 溶液中滴加酚酞试剂,溶液先变红后褪色
2
实验2:向0.1 mol·L-1 Ca(ClO) 溶液中通入少量CO 气体,出现白色沉淀
2 2
实验3:向0.1 mol·L-1 Ca(ClO) 溶液中通入少量SO 气体,出现白色沉淀
2 2
实验4:将0.1 mol·L-1 Ca(ClO) 溶液与0.1 mol·L-1 NaHCO 溶液等体积混合,出现白色沉
2 3
淀
下列说法不正确的是( )
A.实验1说明Ca(ClO) 溶液中存在反应ClO-+HOHClO+OH-
2 2
B.实验2反应静置后的上层清液中有c(Ca2+)·c(CO)=K (CaCO)
sp 3
C.实验3中生成的白色沉淀主要成分是CaSO
4
D.由实验4可得出:K (H CO)>K(HClO)
a2 2 3 a
7.向10.00 mL 0.50 mol·L-1 NaHCO 溶液中滴加不同浓度的CaCl 溶液,观察到明显产生浑
3 2
浊时,停止滴加;取少量所得浑浊液加热,记录实验现象。下列说法不正确的是( )
c(CaCl ) 滴加CaCl 溶液时 加热浑浊液时的
2 2
实验 序号
/(mol·L-1) 的实验现象 实验现象
至1.32 mL时产生
① 0.05 明显浑浊,但无 有较多气泡生成
气泡产生
至15.60 mL时产
② 0.005 生明显浑浊,但 有少量气泡生成
无气泡产生
至20 mL未见浑
③ 0.000 5 —
浊
A.①中产生浑浊的原因是c(Ca2+)·c(CO)>K (CaCO)
sp 3
B.未加热前①和②中发生了反应:2HCO+Ca2+===CaCO ↓+HCO
3 2 3
C.加热浊液产生气泡主要是因为CaCO 受热分解产生了更多的CO
3 2
D.向上述NaHCO 溶液中加入足量0.5 mol·L-1 CaCl 溶液,可能同时产生浑浊和气泡
3 2