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第三章 烃的衍生物
第二节 醇 酚
第 2 课时 酚
学习导航 1.通过认识酚分子中羟基连接方式的不同，了解苯酚的主要性质，理解羟基和苯环的相互
影响，形成物质结构决定性质的核心理念。
2.通过苯酚性质的学习，了解苯酚及酚类毒性及其对环境的危害，要合理应用。
教学过程 一、酚的概念及其代表物的结构
1．酚的概念
酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物。
如： 、 和
2．苯酚的分子结构
3．苯酚的物理性质
二、苯酚的化学性质
1．弱酸性
实验探究
实验步骤
实验现象 得到浑浊液体 液体变澄清 液体变浑浊
根据实验现象，完成下列反应的化学方程式：试管②： ＋NaOH―→ ＋HO。
2
试管③： ＋HCl―→ ＋NaCl。
试管④： ＋CO＋HO―→ ＋NaHCO 。
2 2 3
2．取代反应
实验探究
实验步骤：向盛有少量苯酚稀溶液的试管中滴加过量的饱和溴水。
现象：有白色沉淀生成。
反应的化学方程式：
＋3Br ―→ ＋3HBr，在此反应中，苯酚分子中苯环上的氢原子
2
被溴原子取代，发生了取代反应。
3．显色反应
实验探究
实验过程：在少量苯酚溶液中滴加氯化铁溶液。
现象：溶液显紫色。
4．氧化反应
苯酚是无色晶体，但放置时间过长往往显粉红色，其原因是部分苯酚被空气中的氧气氧
化。
5．苯、苯酚与Br 反应的比较
2
类别 苯 苯酚
溴的状态 液溴 饱和溴水
条件 催化剂 无催化剂
取代
产物
反应
特点 苯酚与溴的取代反应比苯易进行
原因 酚羟基对苯环的影响使苯环上的邻、对位氢原子变得活泼，易被取代
6.脂肪醇、芳香醇和酚的比较
类别 脂肪醇 芳香醇 酚实例 CHCHOH
3 2
官能团 醇羟基(—OH) 醇羟基(—OH) 酚羟基(—OH)
—OH与苯环侧链上
结构特点 —OH与链烃基相连 —OH与苯环直接相连
的碳原子相连
(1)与钠反应；(2)取代反应；(3)部分能发生 (1)弱酸性；(2)取代反应；(3)
主要化学
消去反应；(4)氧化反应；(5)酯化反应；(6) 显色反应；(4)加成反应；(5)与
性质
部分能发生加成反应 钠反应；(6)氧化反应
灼热的铜丝插入醇中，有刺激性气味物质
特性 遇FeCl 溶液发生显色反应
3
(醛或酮)生成
【归纳总结】
有机分子内原子或原子团的相互影响
(1)链烃基对其他基团的影响
甲苯的硝化反应产物是三硝基甲苯，而同样条件下的苯的硝化反应只能生成一硝基苯。
(2)苯环对其他基团的影响
①水、醇、苯酚提供氢离子的能力大小：R—OH<H—OH<C H—OH。
6 5
②烷烃和苯均不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而苯的同系物可使酸性高锰酸钾溶液褪
色。
(3)羟基对其他基团的影响
①羟基对C—H的影响：使和羟基相连的C—H更不稳定。
②羟基对苯环的影响：使苯环邻、对位上的氢原子更易被取代。
课时训练
1．葡酚酮是由葡萄籽提取的一种花青素类衍生物(结构简式如图)，具有良好的抗氧化活性.下列关于葡酚酮
叙述错误的是
A．不能使酸性重铬酸钾溶液变色 B．分子中有2种杂化轨道类型的碳原子
C．能与NaCO 水溶液发生反应 D．可发生水解反应
2 3
2．黄芩是一种常用中药，有泻实火，除湿热，止血等功效。其中有效成分之一是白杨素，白杨素的结构
简式如图所示。下列有关白杨素的叙述错误的是A．白杨素的分子式为 B．1mol白杨素最多能与 发生取代反应
C．白杨素能与 溶液发生显色反应 D．白杨素分子中不存在手性碳原子
3．下列说法中，正确的是
A．对二甲苯的一氯代物有2种
B．在过量的苯酚溶液中滴加少量溴水，未见到白色沉淀，苯酚失效
C．lmol 最多能与4molNaOH反应
D． 的同分异构体中有醇、酚、酯等类别
4．下列关于物质用途的说法不正确的是
A．酚类化合物有毒，不能用于杀菌消毒
B．乙二醇可用于配制汽车防冻液
C．部分卤代烃可用作灭火剂
D．甲醛的水溶液可用于防腐
5．有机物结构理论中有一个重要的观点:有机化合物分子中,原子(团)之间相互影响,从而导致化学性质不
同。以下事实中,不能说明此观点的是
A．苯与溴水不反应,而苯酚可与溴水发生取代反应
B．甲烷不能使酸性高锰酸钾褪色,而甲苯能被氧化生成苯甲酸
C．乙烷不能使酸性KMnO 溶液褪色,而乙烯可以
4
D．乙醇不与氢氧化钠溶液反应,而苯酚可以
6．下列装置所示的实验中，能达到实验目的的是
A．除去Cl 中混有的HCl杂质 B．比较碳酸与苯酚酸性强弱
2
C．验证石蜡油分解的产物含有不饱和烃 D．熔化NaCO 固体
2 3
7．异鼠李素的结构简式如图所示。当与等量该有机物反应时，最多消耗Br 、Na、NaOH的物质的量之比
2为
A．1:1:1 B．4:4:3 C．5:4:3 D．3:5:1
8．芹菜中的芹黄素具有抗肿瘤、抗病毒等生物学活性，其熔点为347~348℃，结构简式如图所示。下列关
于芹黄素的说法不正确的是
A．常温下为固体，需密封保存
B．可以发生加成反应、取代反应、氧化反应
C．1mol芹黄素最多能与溴水中的5mol Br 发生反应
2
D．1mol芹黄素最多能与7molH 发生加成反应
2
9．将煤焦油中的苯、甲苯和苯酚进行分离,可采取如图所示方法和操作：
(1)写出物质①和⑤的化学式：①_______；⑤_______。
(2)写出分离方法②和③的名称：②_______；③_______。
(3)混合物中加入溶液①反应的化学方程式为_________；
(4)下层液体④通入气体⑤反应的化学方程式为__________。
10．乙基丹皮酚肟胺基醇醚衍生物(H)具有很好的抗血小板聚集活性，是良好的心脑血管疾病的治疗药物。已知：①
②
③
请回答：
(1)E中含有的官能团名称为___________。
(2)丹皮酚的结构简式为___________；
(3)下列说法不正确的是___________。
A．乙基丹皮酚肟胺基醇醚衍生物H的分子式为C H ON
21 34 3 3
B．物质B可能溶于水，且能与盐酸反应生成有机盐
C．D→E和G→H的反应类型均为取代反应
D．物质C能使浓溴水褪色，而且1molC消耗4molBr
2
(4)写出F→G的化学方程式___________。
(5)写出满足下列条件 的所有同分异构体的结构简式___________。
①含有六元含氮杂环；②无N-N键；③1H-NMR谱显示分子中含有4种氢原子。
(6)阿司匹林也具有抑止血小板凝聚的作用。结合题给信息，请以硝基苯和乙酸酐为原料设计合理的路线制
备阿司匹林( )。(用流程图表示，无机试剂任选)___________。
答案解析
1．A
【详解】
A．分子中含有碳碳双键，可以被酸性重铬酸钾溶液氧化，使其变色，A错误；
B．苯环、双键上的碳原子为sp2杂化，亚甲基、次甲基中的碳原子为sp3杂化，B正确；C．分子中存在酚羟基和羧基，可以与NaCO 溶液反应，C正确；
2 3
D．分子中含有酯基，可以发生水解反应，D正确；
综上所述答案为A。
2．B
【详解】
A．白杨素中两个苯环，一个羰基，一个碳碳双键，共15个C原子；根据C原子连四根键，H连一根键，
没注明的拐点处用H原子补，共计10个H原子；4个氧原子，其分子式为 ，故A正确；
B．酚羟基的邻位和对位能与溴取代，1mol H原子消耗1mol Br ；另一个苯环上的H原子均能与Br 发生取
2 2
代反应，共计5mol，故1mol白杨素可以与7mol Br 发生取代反应，故B错误；
2
C．白杨素中有酚羟基，可以与 溶液发生显色反应，故C正确；
D．手性碳是指连在同一个C原子上的四个基团或原子完全不同，白杨素中不存在同一个C原子连四个基
团的情况，即没有手性碳原子，故D正确；
故选B。
3．A
【详解】
A．对二甲苯是对称结构，两个甲基上的氢有1种，苯环上的氢有1种，故其一氯代物有2种，故A正
确；
B．在过量的苯酚溶液中滴加少量溴水，生成的三溴苯酚溶于过量的苯酚，所以见不到白色沉淀，故B错
误；
C．酚羟基、酯基能与氢氧化钠反应，1mol 最多能与3molNaOH溶液反
应，故C错误；
D．分子中只有一个氧原子，不能形成酯类物质，故D错误。
故答案：A。
4．A
【详解】
A．苯酚有毒，但是苯酚广泛应用于医药领域，医学上使用1%～5%的苯酚水溶液进行器械消毒排泄物处
理，苯酚还可以用于皮肤的杀菌（香皂用品中往往含有苯酚钠），A项错误；
B．向水中加入乙二醇之后，水的凝固点降低了，从而起到防冻的作用，B项正确；
C．部分卤代烃不可燃烧，比如CCl ，该物质是四氯化碳灭火器的主要物质，C项正确；
4
D．35%-40%的甲醛水溶液叫福尔马林，医学和科研部门常用于标本的仿防腐保存，D项正确；
答案选A。
5．C
【详解】
A．羟基影响苯环，苯环上的邻位、对位氢原子易取代，苯不含羟基，与溴水不反应，与液溴反应则需要
铁作催化剂，可说明原子与原子团间的相互影响会导致物质的化学性质不同，故A不选；B．甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而甲基环己烷不能，说明苯环对甲基有影响，故B不选；
C．乙烯含有碳碳双键，乙烷为稳定结构，二者结构不同，性质不同，与原子团的影响无关，故C选；
D．苯环对酚羟基影响的结果是酚羟基具有酸性，可与氢氧化钠溶液反应，故D不选。
答案选C。
6．C
【详解】
A．除去Cl 中混有的HCl杂质时，装置导管应长进短出，A不能达到实验目的；
2
B．盐酸具有挥发性，挥发的盐酸可使苯酚钠生成苯酚，则不能通过此装置比较碳酸与苯酚酸性强弱，B
不能达到实验目的；
C．不饱和烃能使酸性高锰酸钾溶液褪色，而烷烃无此性质，能通过此装置验证石蜡油分解的产物含有不
饱和烃，C能达到实验目的；
D．瓷坩埚中含有SiO，在高温下会和NaCO 反应，不能用瓷甘锅熔化NaCO 固体，D不能达到实验目
2 2 3 2 3
的；
答案为C。
7．B
【详解】
分子中含有3个酚羟基，1个碳碳双键，其中1mol有机物可与3mol溴发生取代反应，与1mol溴发生加成
反应，共4mol溴；含有4个羟基，可与4molNa反应，含有3个酚羟基，可与3molNaOH反应，最多消耗
Br 、Na、NaOH的物质的量之比为4：4：3，故选B。
2
8．D
【详解】
A．熔点为347℃～348℃，则常温下为固体，含有酚羟基，易被氧化，应密封保存，故A正确；
B．由 可知，苯环、羰基和碳碳双键可发生加成反应，苯环上可发生取代反
应，含有酚羟基，易被氧化，可发生氧化反应，故B正确；
C．由 可知，与溴水能发生取代反应的位置只能是酚羟基的邻对位，如
，与溴水能发生加成反应的有碳碳双键，则1mol芹黄素最多能与溴水中的
5mol Br 发生反应，故C正确；
2D．由 可知，苯环、羰基和碳碳双键均可与H 发生加成反应，有二个苯环，
2
一个羰基，一个碳碳双键，则1mol芹黄素最多能与8molH 发生加成反应，故D错误；
2
答案为D。
9．NaOH CO 分液 蒸馏
2
（1）根据甲苯、苯和苯酚的性质选取试剂，甲苯、苯和氢氧化钠不反应，苯酚具有酸性能和氢氧化钠反
应生成可溶性的苯酚钠，所以可以用氢氧化钠溶液将苯酚和甲苯、苯分离；苯酚的酸性比碳酸还弱，苯酚
钠能和二氧化碳、水反应生成苯酚，所以选取二氧化碳将苯酚钠转化为苯酚，故答案为：NaOH；CO；
2
（2）互不相溶的液体采用分液的方法分离，互溶的液体采用蒸馏的方法分离，苯酚钠和苯、甲苯是不互
溶的液体，所以采用分液的方法分离，苯和甲苯是互溶的液体，所以采用蒸馏的方法分离，故答案为：分
液；蒸馏；
（3）苯酚能和氢氧化钠反应生成苯酚钠和水，反应方程式为： ，故答
案为： ；
（4）苯酚钠能和二氧化碳、水反应生成苯酚和碳酸氢钠，反应方程式为：
，故答案为： 。
10．醚键、羰基 AD +BrCH CHCHCHBr
2 2 2 2
HBr+ 、
【详解】
苯硝化得到A，从A的分子式可以看出，A是苯分子中的两个氢原子被硝基取代后的生成物，根据已知①，结合后面物质的结构简式可确定两个硝基处于间位，即A为 ，A发生还原反应得到B，A
中的两个硝基被还原为氨基，则B为 ；分析C的分子式可知，C的结构简式为 ；C
和乙酸发生取代反应，苯环上的一个氢原子被-COCH 取代，得到 ，
3
和(CH)SO 在碳酸钾的作用下反应生成丹皮酚，丹皮酚又和CHCHBr在NaOH醇溶液作用下得到E，根
3 2 4 3 2
据E的结构简式和 的结构简式，结合丹皮酚的分子式可知，丹皮酚是
中处于-COCH 对位的羟基上的氢原子被甲基取代的生成物，所以丹皮酚的结构简式为
3
；丹皮酚中的羟基上的氢原子被乙基取代得到E；E发生已知②的第一个反应生成
F，F的结构简式为 ，F与溴代烃X在DMF存在发生已知②的第二个反应生成G，F中
的羟基上的氢原子被-CHCHCHCHBr取代生成G，则溴代烃X为BrCHCHCHCHBr，G中的溴原子被
2 2 2 2 2 2 2 2
取代生成H。(1)根据有机物E的结构简式可知，E中含有的官能团名称醚键、羰基；(2)根据
分析可知丹皮酚的结构简式为 ；(3)根据乙基丹皮酚肟胺基醇醚衍生物H的结构简式可
知其分子式为C H ON，A错误；物质B为 ，含有氨基，氨基属于亲水基，显碱性，可能溶
21 35 3 3
于水，且能与盐酸反应生成有机盐，B正确；D→E是溴乙烷中的-CHCH 取代了酚羟基中的氢原子；G中
2 3
的溴原子被 取代生成H，C正确；物质C为 ，能与浓溴水发生取代反应，溴原子主
要在苯环上羟基的邻对位发生取代，而且1molC消耗3molBr ，D错误；故选AD．(4)有机物F与
2
BrCHCHCHCHBr发生取代反应生成G，化学方程式为： +BrCH CHCHCHBr
2 2 2 2 2 2 2 2
HBr+ ；(5) 的分子式为C H N，其同分异构
6 14 2
体满足：①含有六元含氮杂环，②无N-N键，所以六元环可能为 、 或 ；③1H-NMR谱显示分子中含有4种氢原子，说明结构对称，则满足条件的有： 、 ；(6)根据
题给已知①可知，硝基变为羟基，需要先把硝基还原为氨基，然后与氯化氢、水并加热220℃条件下变为
酚羟基，苯酚变为苯酚钠后再利用已知③、酸化后生成邻羟基苯甲酸，最后邻羟基苯甲酸与乙酸酐反应生
成阿司匹林，合成路线为：
。
