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2025 年高考押题预测卷
高三化学
(考试时间:75 分钟 试卷满分:100 分)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮
擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 O-16 Mn-55 Cu-64
第Ⅰ卷(选择题 共42 分)
一、选择题:本题共14 小题,每小题3 分,共42 分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1.河南是华夏文明的重要发祥地,我国的59 项世界遗产中河南有5 项,犹如镶嵌在历史长河中的璀璨明
珠,散发着无尽的魅力与光芒。下列说法错误的是
A.“洛阳四野,山水之胜,龙门首焉。”龙门石窟是“中国石刻艺术的最高峰”,其主要成分石灰岩
可耐酸碱腐蚀
B.安阳殷墟是中国商代晚期的都城遗址,是中国历史上最早的国家政治中心之一,其出土的青铜器属
于合金
C.中岳嵩山,巍巍峻极,其上的嵩岳寺塔由青砖建造而成,青砖的主要成分二氧化硅是两性氧化物
D.驼铃声声,丝路绵延,河南段崤函古道是古代中原地区通往西域的重要通道,古代丝绸可高温洗涤,
杀菌消毒
【答案】B
【详解】A.石灰岩主要成分是碳酸钙,可与酸发生反应,A 错误;
B.青铜属于铜合金,B 正确;
C.二氧化硅不是两性氧化物,C 错误;
D.丝绸主要成分是蛋白质,在高温条件下会缩水、变形、褪色;D 错误。
答案选B。
2.下列化学用语表述正确的是
A.
的电子式:
B.中子数为18 的
原子:
C.基态N 原子的轨道表示式:
D.
的系统名称为:2-甲基-1,3-丁二烯,存在顺反异构体:
1
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【答案】C
【详解】A.PH3分子中,1 个P 与3 个H 各形成一对共用电子,另外P 的最外层还有1 个孤电子对,
电子式为
,A 错误;
B.质子数为17,中子数为18,则质量数为17+18=35,应该表示为
,B 错误;
C.N 元素的原子序数为7,基态N 原子的轨道表示式:
,C 正确;
D.由结构简式可知,
属于二烯烃,分子中含有碳碳双键的最长碳链含有4
个碳原子,侧链为甲基,名称为2-甲基-1,3-丁二烯,但双键碳原子上连接两个H,不存在顺反异构体,
D 错误;
故选C。
3.下列化学反应与方程式不相符的是
A.饱和碳酸钠溶液浸泡锅炉水垢:
B.泡沫灭火器的原理:
C.草酸与酸性高锰酸钾溶液反应:
D.民间酿酒师向淀粉水解液中添加酒曲造酒:
【答案】B
【详解】A.
与饱和
反应,因碳酸根离子浓度高,发生沉淀转化,离子方程式为
,A 正确;
B.
与
发生双水解,生成
沉淀和
气体,离子方程式
,B 错误;
C.草酸与酸性高锰酸钾溶液反应,草酸为弱酸,被氧化为
,
被还原为
,则反应的方
程式为:
,C 正确;
D.淀粉水解液中含葡萄糖,在酒曲作用下转化成乙醇,并放出
,化学方程式为:
,D 正确;
故答案为:B。
4.配合物间的结构转变是一种有趣的现象。配合物1 经过加热可转变为配合物2,如图所示。
2
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下列说法正确的是
A.配合物2 中含有6 个配位键
B.配合物1 中碳原子采取
杂化
C.转变过程中涉及配位键的断裂和形成
D.转变前后,Co 的化合价由
价变为0 价
【答案】C
【详解】A.配合物2 中,水分子中氧原子提供孤对电子,Co2+提供空轨道形成配位键;右侧N、O 分
别提供一对孤电子,与Co2+形成配位键,每个Co2+形成6 个配位键,则配合物2 中含有12 个配位键,A
错误;
B.由配合物1 的结构可知,含N 的芳香杂环中碳为sp2杂化,与右侧氧原子相连的碳均成单键,为sp3
杂化,B 错误;
C.转变过程中,配合物1 中断裂2 个H2O 与Co2+形成的配位键,配合物2 中,
中的O 与Co2+形成
2 个配位键,涉及配位键的断裂和形成,C 正确;
D.配合物1、2 中Co 都为+2 价,Co 的化合价没有发生变化,D 错误;
故选C。
5.下图表示主族元素X 及其化合物的部分转化关系。单质
可用于生产漂白粉和漂白液。下列说法错误
的是
A.反应①中HX 是还原剂
B.HXO 的结构式为H—O—X
C.
水解显碱性
D.
的空间构型为三角锥形
【答案】C
【分析】单质
可用于生产漂白粉和漂白液,则
是氯元素。
【详解】A.HX 中X 是-1 价,反应①中化合价升高到0 价,失去电子,是还原剂,A 正确;
B.HClO 的结构式为H—O—Cl,B 正确;
C.
是强酸的酸根离子,不发生水解,C 错误;
D.
的中心原子是sp3杂化,含有一个孤电子对,则空间构型为三角锥形,D 正确;
3
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故选C。
6.下列实验操作或装置能达到实验目的的是
A.分离碘和氯化铵固
体
B.灼烧Mg(OH)2失水制MgO
C.测定醋酸溶液的浓
度
D.石油分馏制备汽油
【答案】D
【详解】A.碘单质易升华,遇到烧瓶底部凝华,而NH4Cl 受热分解为NH3和HCl,NH3和HCl 遇冷又
化合为NH4Cl 附在烧瓶底部,不能分离碘单质和NH4Cl,A 不合题意;
B.灼烧固体应该在坩埚中进行,不能在蒸发皿中进行,B 不合题意;
C.NaOH 溶液滴定醋酸终点溶液呈碱性,故不能用甲基橙作指示剂,而应该用酚酞作指示剂,C 不合
题意;
D.石油分馏获得汽油、煤油等,该装置正确,能够达到实验目的,D 符合题意;
故答案为:D。
7.我国科研团队研究发现使用
双金属氧化物可形成氧空位,
具有催化氧化性能,可实现
加氢制甲醇。其反应机理如图所示,用“*”表示催化剂。下列说法正确的是
4
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A.增大压强和催化剂的表面积均能提高甲醇的平衡产率
B.转化过程中涉及极性键和非极性键的断裂和形成
C.氢化步骤的反应为
D.每生成
甲醇将有
电子发生转移
【答案】C
【分析】该转化实现二氧化碳与氢气反应生成甲醇和水,反应方程式为:
。
【详解】A.加压平衡正移,能提高甲醇的平衡产率,增大催化剂的表面积不能使平衡移动,能提高单
位时间甲醇的产量,无法提高产率,A 错误;
B.由方程式可知,整个过程涉及
极性键、
非极性键的断裂,
非极性键的形成,无非
极性键的形成,B 错误;
C.根据机理图可知,氢化步骤反应为
,C 正确;
D.由反应方程式可知,每生成
,氢元素化合价由0 价升高到+1 价,转移
,则每生
成
甲醇将有
电子发生转移,D 错误;
故选C。
8.
为原子序数依次增大的短周期主族非金属元素.常温下,
为一种常见的无色液体,
X 与Z 的原子序数之和为¥的两倍,四种元素形成的一种化合物甲的结构如图所示.下列说法错误的
是
A.原子半径:
B.甲与熟石灰混合研磨可以生成有刺激性气味的气体
C.最简单氢化物的稳定性:
D.最高价氧化物对应水化物的酸性:
5
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【答案】A
【分析】
为原子序数依次增大的短周期主族非金属元素。常温下,
为一种常见的无
色液体,为水,W 为H,Z 为O,X 与Z 的原子序数之和为Y 的两倍,再结合各元素形成的化学键个数,
则X 为C、Y 为N,则甲为氯化铵,据此解答。
【详解】A.X 为C、Y 为N,根据同周期半径从左到右逐渐减小,原子半径:
,A 错误;
B.甲为氯化铵,与熟石灰混合研磨可以生成有刺激性气味的气体氨气,B 正确;
C.非金属性Z>Y,最简单氢化物的稳定性:
,C 正确;
D.X 为C、Y 为N,最高价氧化物对应水化物分别为碳酸和硝酸,非金属性Y>X,酸性:
,D
正确;
故选A。
9.从海水中富集锂的电化学装置如图所示,
电极通过阳离子交换膜与两个电化学装置的另一电极隔
开。该装置工作步骤如下:①向
所在腔室通入海水,启动电源1,使海水中的
进入
结构
而形成
;②关闭电源1 和海水通道,启动电源2,同时向电极2 上通入空气,使
中的
脱出进入腔室2。下列说法正确的是
A.启动电源1,电极1 附近的
升高
B.步骤①中
电极的反应式为:
C.电极2 为阳极
D.步骤②中
电极质量减少
,则电极2 消耗氧气的质量为
【答案】D
【分析】启动电源1,使海水中
进入
结构形成
,
中锰元素的化合价降低,作阴
极,与电源1 的负极a 相连,电极反应为:
;电极1 作阳极,与电源正极b 相
连,电极反应为:
;关闭电源1 和海水通道,启动电源2,向电极2 上通入空气,
使
中的
脱出进入腔室2,则电极2 为阴极,电极反应为:
,阳极的电
极反应为:
,据此解答。
6
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【详解】A.根据分析可知:电极1 的电极反应式为:
,即
增大,则启动电
源1,电极1 附近的
减小,A 错误;
B.根据分析可知:步骤①中
电极的反应式为:
,B 错误;
C.根据分析可知:电极2 为阴极,C 错误;
D.根据分析可知:步骤②中
电极的电极反应为:
,
电极减少的
质量为脱出
的质量,即每减少
,转移1mol 电子,结合电极2 的电极反应:
,
根据得失电子守恒可知,电极2 消耗氧气的质量为
,D 正确;
故选D。
10.新情境氨基化反应吡啶(X)的氨基化反应过程如图所示,以下说法正确的是
A.X 与苯胺互为同系物
B.步骤①中有
生成
C.过程中发生了取代、加成反应
D.加入盐酸有利于
的生成
【答案】B
【分析】
由有机物的转化关系可知,反应①为吡啶与氨基钠发生取代反应生成
和氢气,反应的化学
方程式为
+NaNH2
+H2↑,反应②为
发生水解反应生成
和氢
氧化钠。
【详解】
A.同系物必须是含有相同数目相同官能团的同类物质,
与苯胺的官能团不同,不是同类物质,
不可能互为同系物,故A 错误;
B.由分析可知,反应①为吡啶与氨基钠发生取代反应生成
和氢气,反应的化学方程式为
+NaNH2
+H2↑,故B 正确;
C.由分析可知,反应②为
发生水解反应生成
和氢氧化钠,则反应②不是加成反
应,故C 错误;
D.由分析可知,反应②为
发生水解反应生成
和氢氧化钠,Z 中的氨基和氢氧化
7
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钠都与盐酸反应,加入盐酸不利于
的生成,故D 错误;
故选B。
11.下列有关实验操作、现象和结论都正确的是
选项
实验操作和现象
结论
A
相同温度下用
计测定等浓度甲酸和乙酸
溶液的
,甲酸溶液的
更小
烷基越长,推电子效应越大
B
向
浓度均为
的
,和
混合溶液中滴加少量
溶液,振荡,产生白色沉
淀
溶度积常数:
C
先将注射器充满
气体,然后将活塞往里
推,注射器内气体颜色加深
增大压强,平衡
向生成
气体的方向移动
D
铝粉与氧化铁发生铝热反应,冷却后将固体
溶于盐酸,向所得溶液滴加KSCN 溶液,溶
液颜色无明显变化
氧化铁已经完全被铝粉还原
【答案】A
【详解】A.烷基是推电子基,烷基越长,推电子效应越大,相同温度下用
计测定等浓度甲酸和乙
酸溶液,甲酸酸性强,甲酸溶液的
更小,A 正确;
B.不管是CO
与Ca2+或Ba2+生成沉淀,都生成的是白色沉淀,无法判断谁先沉淀,无法比较溶度
积,,B 错误;
C.先将注射器充满
气体,然后将活塞往里推,体积缩小,NO2浓度增大,注射器内气体颜色加
深,平衡向气体体积小的方向移动,即正向移动,C 错误;
D.铝粉与氧化铁发生铝热反应,冷却后将固体溶于盐酸,向所得溶液滴加KSCN 溶液,溶液颜色无
明显变化,Fe2O3与盐酸反应生成Fe3+,Fe3+与Fe 反应生成Fe2+,不能证明氧化铁已经完全被铝粉还原,
D 错误;
答案选A。
12.CH4和CO2重整制氢体系中主要发生下列反应:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
在密闭容器中,
、n 始(CH4)=n 始(CO2)=1mol 时,若仅考虑上述反应,平衡时各气态物质的
物质的量随温度的变化如图所示。
8
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下列说法不正确的是
A.曲线a 表示平衡时CO 的物质的量随温度的变化
B.625℃,反应Ⅱ的平衡常数
C.500~600℃,随着温度升高,容器中积碳减少D.1000℃下,增大压强,平衡体系中
不变
【答案】B
【分析】依据发生的反应,体系中含有的物质有CH4、CO2、CO、H2、H2O(g)、C。n 始(CH4)=n 始
(CO2)=1mol,则n(C)=2mol,n(H)=4mol。625℃时,n(H2O)=0.5mol,n(CH4)=0.15mol,则n(H2)=
(4mol-0.5mol×2-0.15mol×4)=1.2mol,而曲线a 中,某气体的物质的量为0.5mol,所以曲线a 表示CO
的物质的量随温度的变化,另一条曲线表示H2的物质的量随温度的变化。n(CO)=n(CO2)=0.5mol,
n(CH4)=0.15mol,则n(C)=2mol-0.5mol-0.5mol-0.15mol=0.85mol。
【详解】A.由分析可知,曲线a 表示平衡时CO 的物质的量随温度的变化,A 正确;
B.625℃,设容器的容积为VL,则反应Ⅱ的平衡常数K=
=
=
,B 不正确;
C.500~600℃,随着温度升高,反应Ⅲ的平衡不断逆向移动,所以容器中积碳减少,C 正确;
D.由图像可知,1000℃下,n(H2)=n(CO)=2mol,表明体系中只发生反应Ⅰ,且发生完全转化,增大
压强,体系中
不变,D 正确;
故选B。
13.在催化剂作用下,
制氢历程如图所示(TS 代表过渡态,代表物种吸附在催化剂表面),速率方
程式为
(
为速率常数,只与温度、催化剂有关)。下列叙述错误的是
9
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A.甲醇分解制氢分5 步反应进行,其中反应③和④的正反应是焓减反应
B.控速反应方程式为
C.制氢总反应为
,正反应是熵增反应
D.升高温度,平衡常数(K)、速率常数(k)都会增大
【答案】B
【详解】A.由图可知,反应③和④是放热过程,正反应是焓减反应,A 正确;
B.反应的活化能越大,反应速率越慢,化学反应取决于慢反应,由图可知,反应⑤的活化能最大,
控速反应方程式为
,B 错误;
C.由图可知,甲醇的分解反应是反应物总能量小于生成物总能量的吸热反应,
,
,正反应是熵增反应,C 正确;
D.反应为吸热反应,升高温度,平衡常数(K)增大,速率常数(k) 只与温度、催化剂有关,温度升高
会增大,D 正确;
故选B。
14.
水溶液中存在多个质子转移过程,25℃时,px 与pc 的关系如下图所示[其中
,x
代表
、
、
和
;
]。下列说法错误的是
A.曲线②表示
10
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B.
电离常数
的数量级为
C.
时,溶液中:
D.pc≤2.5 时,溶液中质子转移的主反应为
【答案】C
【分析】在
水溶液中存在多个转化过程,
的电离:
、
的电离:
、
的水解:
、
的电离:
;当pc=1 时,由于
溶液呈碱性,溶液中
,当pc 逐渐增大,
溶液浓度逐渐降低,
和
逐渐向中性靠拢,且
,结合坐标图,发
现曲线①与曲线②的二者之和始终约等于14,则曲线①为
、曲线②为
、曲线③
为
、曲线④为
,据此分析解答。
【详解】A.根据分析,曲线②表示的是
,A 正确;
B.当pc=1 时,
,根据图可知此时
,
,
则此时
,数量级为
,B 正确;
C.当
时,根据图可知溶液中存在:
,C 错误;
D.当pc≤2.5 时,根据图可知溶液中
,则质子转移的主反应为:
,D 正确;
故答案为:C。
第II 卷(非选择题 共58 分)
二、非选择题(本题包括4 道大题,共58 分)
15.(14 分)氮氧化物(NOx)是大气污染物的重要成分之一。
(1)下列污染与氮氧化物有关的是_______。(1 分)
A.酸雨
B.臭氧破坏
C.白色污染
D.光化学烟雾
(2)目前,选择性催化还原(SCR)技术因其经济系和高效性而成为减少NOx排放的主要方法。SCR 技术
主要涉及的反应如下:
已知
11
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则
和
之间的关系可以用等式表示为 。
(3)
、
和熔融
可制作燃料电池,其原理如图所示。该电池在放电过程中石墨Ⅰ电极上生
成可循环使用的氧化物
。
①放电时,该电池的负极是 (填“石墨Ⅰ”或“石墨Ⅱ”)(1 分)。
②若电路中有1mol 电子转移,则理论上石墨Ⅱ处需消耗标准状况下的
L。
(4)一定条件下,将
和
混合于容积为4L 的恒容密闭容器中发生反应
,经过10s 后达到平衡,测得NO 的浓度为0.4mol/L,则0 到
10s 内,用
表示该反应的平均反应速率为 ,该反应的平衡常数为 (保留2 位有效数
字)。
(5)反应温度为180℃、
体积分数为(0μL/L 和90μL/L)条件下,7Mn0.5Fe0.5Ce/HAC 催化剂持续反应
10h 的脱硝效率如图所示。
在
气氛下,5h 之后催化剂的催化效率下降,经分析发现,这是由于随着反应持续进行,在
催化剂的作用下
与
反应生成 、 物种,覆盖了催化剂表面活性位点所致。
【答案】(1)ABD
(2)
(3) 石墨I 5.6L
12
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(4) 0.04mol/(L·s) 0.028mol/L
(5)
【分析】氮氧化物(NOx)是大气污染物的重要成分之一。酸雨、臭氧破坏、光化学烟雾都与氮氧化物
有关,为减少NOx排放利用选择性催化还原(SCR)技术,根据盖斯定律可得出题给的反应式之间的关
系。
、
和熔融
可制作燃料电池,该电池在放电过程中石墨Ⅰ电极上生成可循环使用的氧
化物
,则石墨I 作电池的负极。据电子守恒可计算出若电路中有1mol 电子转移,则理论上石墨
Ⅱ处需消耗标准状况下的
体积。一定条件下,将
和
混合于容积为4L 的恒容密闭
容器中发生反应,运用三段式可得出
的平均反应速率及该反应的平衡常数。通过图中不同条件下
脱硝效率的对比分析,知在催化剂作用下
与
反应生成硫酸铵、硫酸氢铵等物种覆盖了催化剂
表面活性位点,导致催化效率下降。
【详解】(1)A.氮氧化物(如NO2)会与水反应生成硝酸等,硝酸随雨水降下形成酸雨,所以酸雨
与氮氧化物有关,A 符合题意;
B.氮氧化物能催化臭氧分解,从而破坏臭氧层,所以臭氧破坏与氮氧化物有关,B 符合题意;
C.白色污染是指废弃塑料等引起的污染,与氮氧化物无关,C 不符合题意;
D.氮氧化物在光照条件下,会与碳氢化合物等发生一系列复杂的反应,形成光化学烟雾,所以光化
学烟雾与氮氧化物有关,D 符合题意;
故答案选ABD。
(2)从给出的反应式
,②
,
③
中,可以推导出①=2×
+
②③,则
和
之间
的关系可以用等式表示为
。
(3)①
、
和熔融
可制作燃料电池,
作燃料,
作氧化剂,所以放电时石墨I 作电
池的负极。
②石墨Ⅱ作正极,
得电子,变成-2 价,1mol
转移4mol 电子,若电路中有1mol 电子转移,则理
论上石墨Ⅱ处需消耗标准状况下的
体积为
。
(4)一定条件下,将
和
混合于容积为4L 的恒容密闭容器中,则起始时
,
,假设NO 转化浓度为xmol/L,列三段式
经过10s 后达到平衡,测得NO 的浓度为0.4mol/L,则x=0.4,平衡时
,
13
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,
,
,那么
,该反应的平衡
常数为
。
(5)从图中可以看到,曲线 1
体积分数为(0μL/L)在 5h 后脱硝效率基本保持不变;曲线 2
体积分数为(90μL/L)在 5h 后脱硝效率明显下降 。所以是在
体积分数为(90μL/L)气氛下,
5h 之后催化剂的催化效率下降。在脱硝反应体系中,当有
存在时,在催化剂作用下,
会发
生氧化反应,NH3也会参与反应。
会被氧化为SO3,NH3与SO3等反应会生成硫酸铵、硫酸氢铵
等物种,这些物种会覆盖催化剂表面活性位点,导致催化效率下降。
16.(13 分)一种工业污泥含
、
、
、
,以该工业污泥为原料提取
及其他化工原料
的工艺流程如图所示:
已知:
、
。回答下列问题:
(1)“滤渣a”的主要成分为 (填化学式)(1 分);写出两种提高酸浸速率的方法————。
(2)“反应i”工艺中,加入一定物质的量的
,其目的是 ;析出的固体混合物经过“酸溶”
过程后,滤渣不溶于酸而析出,的颜色为 。
(3)“反应ii”加入
的作用是 。
(4)“除铁”后所得滤液中的溶质有 、
(填化学式);“电解”时阴极析出金属
,阳极反
应式为 。
【答案】(1)
适当升高温度,适当增大酸的浓度 (合理即可)
(2) 使
元素与
、
元素分离 淡黄色或黄色
(3)将
氧化为
,便于后续“净化”时
转化为
沉淀而除去
(4)
、
【分析】工业污泥含
、
、
、
,根据流程图可知,NiO、Cr2O3、Fe2O3在“酸浸”
步骤中转化成相应的金属阳离子,SiO2为难溶于水的酸性氧化物; 加入适量的
使
还原为
,并使铁元素和镍元素形成沉淀,
被氧化为S 沉淀,过滤分离出含
的滤液,经过一系列操
作得到
;在沉淀中加硫酸,将金属元素转化为离子,S 单质形成滤渣b,加入过氧化氢将
14
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氧化为
,加入氢氧化钠将
转化为
沉淀而除去,最后电解得到金属镍,据此分析;
【详解】(1)根据分析可知,“滤渣a”的主要成分为
;
(2)根据分析可知,适量的
铁元素和镍元素形成沉淀,使
元素与
、
元素分离;析出的
固体混合物经过“酸溶”过程后,滤渣(被氧化后S 元素形成的单质)不溶于酸而析出,的颜色
为淡黄色或黄色;
(3)酸溶后的溶液里,铁元素以亚铁离子形式存在,为除去铁元素,“反应ii”加入
的作用是:
将
氧化为
,便于后续“净化”时
转化为
沉淀而除去;
(4)因之前加入
和硫酸,故 “除铁”后所得滤液中的溶质有
、
、
;“电
解”时阴极得电子,析出金属
,阳极失电子,溶液中放电的为水,电极反应式为
。
17.(15 分)某实验小组为学习反应原理理论,设计了双、单核铜配合物的制备及转化实验,反应原理如
下。回答下列问题:
(一)配合物1 的制备
I.分别称取
邻氨基苯甲酰胺(
)1 和
二水合氧化铜
,分别溶于
无水乙醇和
去离子水。
II.
水浴预热
,水浴加热和搅拌下,将邻氨基苯甲酰胺的乙醇溶液逐滴加入
的水溶液
中,滴毕,继续保温搅拌
。
III.减压抽滤,用
无水乙醇洗涤产品2 次。抽干后,将产品转移至蒸发皿中。
IV.
水浴上烘干30min,得到产品。
V.称量产品质量并计算产率。
(二)配合物2 的制备
用冰水浴代替
恒温水浴,用冰水冷却的去离子水代替无水乙醇洗涤产品,其他重复上述步骤,得
到配合物2。
(1)邻氨基苯甲酰胺中所含元素的电负性由大到小的顺序是 (用元素符号表示)(1 分)。
(2)邻氨基苯甲酰胺存在多种同分异构体,其中邻氨基苯甲酰胺的沸点 (填“>”、“<”或“=”)对
氨基苯甲酰胺的沸点,原因是 。
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(3)步骤III 中用无水乙醇洗涤的目的是 。
(4)根据实验制备原理,结合下图,利用反应原理知识解释温度与两种配合物的生成关系: ;
在一定条件下,配合物2 可完全转化为配合物1,写出该反应的化学方程式: 。
(三)配合物1 中Cu 含量的测定
I.配制
的EDTA 标准溶液。
II.称取
配合物1 并溶解,转移并定容于
容量瓶中,摇匀。
III.准确移取
该溶液于锥形瓶中,依次加入
无水乙醇、5 滴PAN 指示剂和
邻苯二甲酸盐缓冲液
用EDTA 标准溶液滴定至溶液由紫色变为亮绿色即为终点,重复滴定3
次,平均消耗
EDTA 标准溶液。
已知:EDTA 与
的化学计量数之比为
。
(5)配制EDTA 标准溶液时需要用到下图仪器中的有_______(填标号)。
A.
B.
C.
D.
(6)所得配合物1 中铜元素的质量分数为
。
【答案】(1)
(2)
(邻氨基苯甲酰胺易形成分子内氢键,沸点较低,)而对氨基苯甲酰胺易形成分子间氢
键,沸点较高
(3)除去未反应的邻氨基苯甲酰胺,减少产品损耗,加快干燥速率等
(4) 与配合物2 相比,配合物1 能量更低,能垒更高,反应活化能更大,反应需要较高温,故较
高温时配合物1 更易生成,较低温时配合物2 更易生成
[或
]
(5)BD
(6)
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【详解】(1)电负性是元素在化合物中吸引电子的能力,是判断元素金属性和非金属性的主要参数
之一,同一周期,主族元素的电负性从左到右依次增大,表明其吸引电子的能力逐渐增强,金属性逐
渐减弱,非金属性逐渐增强,邻氨基苯甲酰胺中有
、
、
、
四种元素,故电负性:O>N>C>
H;
(2)邻氨基苯甲酰胺易形成分子内氢键,使熔沸点较低,而对氨基苯甲酰胺易形成分子间氢键,使
熔沸点较高,故邻氨基苯甲酰胺的沸点<对氨基苯甲酰胺的沸点。
(3)根据流程可知邻氨基苯甲酰胺易溶于乙醇,结合反应后成分分析,无水乙醇洗涤的目的是除去
未反应的邻氨基苯甲酰胺,减少产品损耗,加快干燥速率等。
(4)根据制备流程,
水浴时生成配合物1,冰水浴时生成配合物2,结合反应历程图可知生成配
合物1 的过程中能垒高,但生成物能量低,生成配合物2 的过程中能垒低,但生成物能量高,故较高
温时配合物1 更易生成,较低温时配合物2 更易生成。根据题干中生成配合物1 和配合物2 的化学方
程式,即可得到
或
。
(5)配制溶液时用到的主要仪器有容量瓶、玻璃棒、烧杯、胶头滴管和量筒等,故选BD。
(6)EDTA 与
的化学计量数之比为1:1,则
故所得配合物1 中铜元素的质量分数为
,故答案为:
。
18.(16 分)阿培利西具有抗肿瘤活性,可用于治疗癌症,其关键中间体I 的合成路线如下:
回答下列问题:
(1)A 中的官能团名称为 ,A 中碳原子的杂化方式有 种。
(2)B→C 分两步进行,其总化学方程式为 。
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(3)C
D 中
的化学名称为 ,其反应类型为 。
(4)G 的结构简式为 。
(5)F 的同分异构体中符合下列条件的有 种(不考虑立体异构)。
①苯环上有且仅有2 个取代基;②存在
、
和
其中满足核磁共振氢谱为
的结构简式是 (填一种)。
【答案】(1) 羧基,碳氟键(或氟原子)
和
(2)
+
(3) 三氟乙酸(或三氟醋酸) 取代反应
(4)
(5)
或
、
、
等
【分析】
发生取代反应,将羧基上的羟基取代为氯原子,由B 生成C 的总反应过程看作发生了
加成反应,随后发生消去反应,生成C 物质,
成环,发生取代反应,然后和氨水反应生成E 物
质,E 和
作用生成F,根据
和
的结构式逆分析可知,该反应发生取代反应,生成
,所
以
的结构简式为
,最后H 和盐酸反应生成I。
【详解】(1)A 中的官能团名称为羧基、碳氟键(或氟原子);A 中既有饱和碳原子也有羧基,碳原子
的杂化方式有
和
这2 种。
(2)
的化学方程式为
+
。
(3)根据命名规则,
的化学名称是三氟乙酸;
的反应类型为取代反应。
(4)根据
和
的结构式逆分析可知,
的结构简式为
。
(5)根据信息①考虑苯环的邻间对3 种取代基位置,根据信息②可知取代基组合可能为
和
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、-CH3和
、-CF3和
、-Br 和
、4 种情况,
故F 的同分异构体有
种。其中满足核磁共振氢谱为
的结构简式是:
或
、
、
等。
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