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化学(河北卷02)(全解全析)_05-化学-高考总复习_专项复习_2025年_2025年高考押题预测卷(多地区)化学

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文档文本内容

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2025 年高考押题预测卷
高三化学
(考试时间:75 分钟  试卷满分:100 分)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮
擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H 1  C 12  N14  O 16  Na 23  S 32  Cl 35.5   Ti 48  Fe 56  Co 59 
第Ⅰ卷(选择题 共42 分)
一、选择题:本题共14 小题,每小题3 分,共42 分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1.燕赵大地历史悠久、文化灿烂。下列关于河北博物院馆藏文物的说法错误的是  (    )
A.饕餮纹铜爵的主要成分是铜
B.红玛瑙环的主要成分是碳酸钙
C.白釉凤首壶的主要成分是硅酸盐
D.木质水桶的主要成分是纤维素
【答案】B
【解析】饕餮纹铜爵为金属制品,主要成分是铜,A 项正确;红玛瑙环的主要成分是二氧化硅,而不
是碳酸钙,B 项错误;白釉凤首壶的主要成分是硅酸盐,C 项正确;木质水桶为木制品,主要成分为纤
维素,D 项正确;故选B。
2.2024 年11 月16 日,国家知识产权局信息显示,山东东岳高分子材料有限公司取得一项名为“一种聚
四氟乙烯悬浮树脂X 射线衍射的测试方法”的专利。下列关于高分子材料的说法正确的是(   )
A.汽车轮胎中橡胶硫化程度越大,轮胎的弹性越差
B.聚酯纤维制作而成的衣服不能长时间用肥皂洗涤
C.由四氟乙烯制备聚四氟乙烯坩埚的属于加聚反应
D.以环氧树脂为主的防腐涂料属于天然有机高分子
1
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【答案】D
【解析】橡胶硫化程度越大,弹性越差,A 正确;聚酯纤维制作而成的衣服不可长期用肥皂洗涤,酯
基在碱性条件下会水解,B 正确;由四氟乙烯制备耐化学腐蚀耐高温的聚四氟乙烯坩埚的反应属于加聚
反应,C 正确;‌环氧树脂是一种高分子聚合物属于热固性树脂,是合成有机高分子,D 错误。
3.中国四大发明之一的黑火药,爆炸时发生反应
。下列表示反应中
相关微粒的化学用语正确的是  (    )
A.基态碳原子的最外层电子轨道表示式:
B.
分子中含有2 个
键,1 个
键
C.
的电子式为
D.
的分子结构模型
【答案】D
【解析】碳原子的原子序数为6,其基态电子排布式为
,基态碳原子的最外层电子轨道表
示:
,A 错误;
分子中存在氮氮三键,含有1 个
键、2 个
键,B 错误;
的电
子式为
,C 错误; 
分子中存在碳氧双键,是直线形分子,分子结构模型为
,D 正
确;故选D。
4.用下列装置进行实验,能达到相应实验目的的是  (    )
2
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A.图甲装置用于测定氢氧化钠溶液的浓度B.图乙装置用于灼烧碎海带
C.图丙装置用于吸收二氧化硫
D.图丁装置用于制取氨气
【答案】A
【解析】用已知浓度的盐酸能测定未知浓度的氢氧化钠溶液的浓度,实验时需用酸式滴定管来进行滴
定,则题给装置能用于测定氢氧化钠溶液的浓度,故A 正确;灼烧碎海带应在坩埚中进行,不能在蒸
发皿中进行,则题给装置不能用于灼烧碎海带,故B 错误;二氧化硫不能与浓硫酸反应,则题给装置
不能用于吸收二氧化硫,故C 错误;氯化铵受热分解生成的氨气和氯化氢在试管口遇冷重新化合生成
氯化铵,无法制得氨气,则题给装置不能用于制取氨气,故D 错误;故选A。
5.工业上或实验室中,可用维生素C(抗坏血酸)与水中的
反应生成脱氢抗坏血酸,从而制备去氧水,其
原理如图:
设
为阿伏加德罗常数的值。下列叙述错误的是  (    )
A.标准状况下,
气体含中子数为
B.
抗坏血酸完全反应时转移电子数为
C.
脱氢抗坏血酸含
杂化的碳原子数为
D.
抗坏血酸分子含
键数为
【答案】D
3
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【解析】1 个
分子中含20 个中子,标准状况下,
的物质的量为
,
含中
子的物质的量为
,即
,A 正确;
氧气完全反应时转移
电子,根据反应方程式可知,
抗坏血酸完全反应时也转移
电子,故
抗坏血酸完全反应时转移电子数为
,B 正
确;饱和碳原子是
杂化,1 个脱氢抗坏血酸分子含3 个
杂化的碳原子,
脱氢抗坏血酸含
杂化的碳原子数为
,C 正确;单键都是
键,1 个双键中含1 个
键,由抗坏血酸分子结构可
知,
抗坏血酸分子中含
个
键,D 错误;故选D。
6.下列离子方程式不正确的是  (    )
A.醋酸铵水解:
B.将少量
通入饱和
溶液:
C.苯酚钠溶液中通入少量
:
+CO2+H2O=
+
D.向氯化铝溶液中加入过量氨水:
【答案】B
【解析】醋酸铵中铵根和乙酸根都会发生水解,生成乙酸和一水合氨,离子方程式为:
,A 正确;碳酸氢钠在水中的溶解度小于碳酸钠,将
少量
通入饱和
溶液会生成碳酸氢钠固体,离子方程式为:
,B 错误;苯酚的酸性弱于碳酸但强于碳酸氢根,根据强酸制取弱
酸的原理,苯酚钠溶液中通入少量
生成苯酚和碳酸氢钠,离子方程式为:
+CO2+H2O= 
4
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+
,C 正确;向氯化铝溶液中加入过量氨水生成氢氧化铝沉淀和氯化铵,离子方程式为:
,D 正确;故选B。
7.下列有关实验操作、现象、解释或结论都正确的组合是  (    )
选项
实验操作
现象
解释或结论
A
常温下,向两份等浓度、等体积的过氧化氢溶液
中分别加入2 滴等浓度的FeCl3溶液和CuSO4溶液
前者产生气泡较快
催化效率:Fe3+>Cu2+
B
常温下,用pH 试纸测定0.1mol·L-1的NaClO 溶液
的pH
试纸变蓝,对比标准
比色卡测出pH 约为9
次氯酸为弱酸
C
常温下,向相同浓度和体积的浓氨水中,分别加
入等量AgCl 和AgI 固体,充分搅拌
氯化银溶解,碘化银
无变化
Ksp:AgCl>AgI
D
将海带灼烧、浸泡、过滤,在滤液中滴加淀粉溶
液
淀粉溶液不变蓝
海带中不含有碘元素
【答案】C
【解析】等浓度的FeCl3溶液和CuSO4溶液中的阴离子的种类和浓度不同,变量不唯一,不能比较
Fe3+和Cu2+的催化效率,故A 错误;NaClO 溶液具有强氧化性,会使有机色素漂白褪色,则不能用pH
试纸测定0.1mol·L-1的NaClO 溶液的pH,可用pH 计,故B 错误;常温下,向相同浓度和体积的浓氨水
中,分别加入等量AgCl 和AgI 固体,充分搅拌,氯化银溶解,碘化银无变化,说明氯化银较碘化银溶
解度大,则Ksp:AgCl>AgI,故C 正确;海带中的碘元素不是以碘单质的形式存在,不能直接用淀粉溶
液检验其中的碘元素,故D 错误;故选C。
8.在催化剂作用下,
制氢历程如图所示(
代表过渡态,*代表物种吸附在催化剂表面),速率方
程式为
(k 为速率常数,只与温度、催化剂有关)。下列叙述错误的是  (    )
5
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A.甲醇分解制氢分5 步反应进行,其中反应③和④的正反应是焓减反应
B.控速反应方程式为
C.制氢总反应为
,正反应是熵增反应
D.升高温度,平衡常数
、速率常数
都会增大
【答案】B
【解析】由图可知,反应③和④是放热过程,正反应是焓减反应,A 正确;反应的活化能越大,反应
速率越慢,化学反应取决于慢反应,由图可知,反应⑤的活化能最大,控速反应方程式为
,B
错误;
由图可知,甲醇的分解反应是反应物总能量小于生成物总能量的吸热反应,
,
,正反应是熵增反应,C 正确;反应为吸热反应,升
高温度,平衡常数(K)增大,速率常数(k) 只与温度、催化剂有关,温度升高会增大,D 正确;故选B。
9.物质的结构决定物质的性质,下列性质差异与结构因素匹配错误的是  (    )
性质差异
结构因素
A
水的密度大于冰
分子间氢键
B
常温下,S 在
中的溶解度大于在
中的溶解度
分子的极性
C
CH4的键角大于
中心原子的孤电子对数
D
用杯酚分离
和
超分子具有自组装特征
6
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【答案】D
【解析】液态水中水分子形成的分子间氢键会发生动态变化,分子可临时填充空隙,而等质量的冰中
水分子与4 个水分子形成4 个氢键,分子间距固定且较大,导致体积膨胀,所以水的密度大于冰,故A
不符合题意;硫和二硫化碳是非极性分子,水是极性分子,由相似相溶原理可知,常温下,硫在二硫
化碳中的溶解度大于在水中的溶解度,故B 不符合题意;甲烷分子中碳原子的孤对电子对数为0,氨分
子中孤对电子对数为1,孤对电子对数越多,对成键电子对的斥力越大,键角越小,所以甲烷分子的键
角大于氨分子,故C 不符合题意;用杯酚分离
和
体现了超分子具有分子识别的特征,不是体现
了具有自组装特征,故D 符合题意;故选D。
10.去羟加利果酸具有抗炎作用,它对LPS 诱导的内毒性休克具有保护作用,其结构简式如图所示。下列
有关该物质的说法错误的是  (    )
A.该物质有三种官能团
B.1mol 该物质可消耗
C.该物质能发生氧化、取代、加成、加聚反应
D.可用酸性
溶液检验该物质中的碳碳双键
【答案】D
【解析】由结构简式可知,该物质含有羟基、羧基、碳碳双键三种官能团,A 正确;该物质含有羧
基,能与NaHCO3反应,1mol 该物质可消耗
,B 正确;该物质含有醇羟基、碳碳双键,
能发生氧化反应;含有羟基、羧基,能发生取代反应(酯化反应);含有碳碳双键,能发生加成、加聚
反应,所以该物质能发生氧化、取代、加成、加聚反应,C 正确;该物质含有的羟基、碳碳双键均能
被酸性
溶液氧化而使其褪色,所以不能用酸性
溶液检验该物质中的碳碳双键,D 错
误;故选D。
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11.X、Y、Z、W、Q 为原子序数逐渐增大的短周期元素,其中X、Y、Q 处于不同周期,W、Q 同主族。
五种元素中,Z 的基态原子中未成对电子数最多。现有这些元素组成的两种单体Ⅰ、Ⅱ,通过三聚可
分别得到如图(图中未区别标示出单、双键)所示的环状物质(a)和(b)。下列说法错误的是  (    )
A.第一电离能:
B.单体Ⅰ中Y 原子为sp 杂化
C.物质(b)中键长:①
②
D.单体Ⅱ为非极性分子
【答案】C
【解析】X、Y、Z、W、Q 为原子序数逐渐增大的短周期元素,X、Y、Q 处于不同周期,X 为H 元
素,Y 为第二周期元素,Q 为第三周期的元素,由图a 可知,Z 周围形成三个共价键,Z 的基态原子中
未成对电子数最多,则Z 为N 元素,Y 和Z 形成的环状结构中,存在大π 键,则Y 为C 元素,图a 为
NH2CN 的三聚体;图b 可知,W 形成2 个键,W 与Q 同主族,W 为O 元素,Q 为S 元素,b 是SO3的
三聚体。同周期第一电离能从左到右逐渐增大,N 原子2p 轨道半充满稳定第一电离能N>O,第一电
离能:N>O>C,A 正确;
单体Ⅰ的结构简式为
,存在碳氮叁键,C 的杂化方式为sp 杂化,B 正确;物质(b)中①
为S=O 双键,②为S-O 单键,双键键长小于单键键长,键长:①<②,C 错误;单体Ⅱ为SO3,中心原
子为S,价层电子对为3+
,孤电子对为0,空间构型为平面正三角形,正负电荷中心重
合,为非极性分子,D 正确;故选C。
12.
合金可用作储氢材料,吸氢和脱氢过程如下图所示,其中吸氢过程放热。已知
晶胞属于立方
晶系,合金的密度为
。下列说法错误的是  (    )
8
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A.
晶胞中x=1
B.
晶胞中
原子的配位数为8
C.降压或升温有利于
脱氢
D.
晶胞中
和
原子最近距离为
【答案】D
【解析】2 个Ti 位于体内,Fe 位于面上,个数为
,H 位于顶点和棱上,个数为
,其化学式为TiFeH,则x=1,A 正确;由TiFe 晶胞图可知,Ti 原子配位数为8,由化学式TiFe 可知,
Ti、Fe 原子个数比为1 1∶,则Fe 原子的配位数也为8,B 正确;TiFe 合金吸氢过程为气体体积减小的
放热过程,则降压或升温,平衡逆向移动,有利于
脱氢,C 正确;
晶胞中Ti、Fe 原子个
数均为1,晶胞质量为
,设晶胞参数为anm,晶胞体积为
,由
可得,
,则
,TiFe 晶胞中Ti 和Fe 原子最近距离为体对角线的一
半,即为
,D 错误;故选D。
13.某小组研究设计了如下装置示意图,联合制备硫酸、氯气和氢氧化钠。该设计改变了传统氯碱工业能
耗大的缺点,可大幅度降低能耗。
9
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下列说法不正确的是  (    )
A.甲池中,质子经内电路移向
极
B.理论上,甲池中消耗的
和乙池中生成的
的物质的量之比为
C.乙池应选用阳离子交换膜
D.乙池的总反应方程式:
【答案】D
【解析】如图所示,甲池为原电池,乙池为电解池,电极A 上
放电生成
,则电极A 为阳极,
电极反应为:2Cl--2e-=Cl2↑;电极B 为阴极,电极反应为:
;甲池中Pt1 为负
极,电极反应为
,Pt2 为正极,电极反应为O2+4H++4e-=2H2O,甲池可
以制备硫酸,乙池阳极制备氯气,阴极制备
,据此分析。甲池为原电池,阳离子向正极移动,
则质子向
电极移动,A 正确;当转移2mol 电子时,甲池消耗
,乙池生成
,故甲
池中消耗的
和乙池中生成的
的物质的量之比为1 1∶,B 正确;乙池中左侧加入的饱和
溶液
中,钠离子向阴极B 移动,用于制备
,故乙池应选用阳离子交换膜,C 正确;将阳极的反应×2
加上阴极的反应得到总反应为
,D 错误;故选D。
10
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14.
可用于含镉
废水的处理。
已知:常温下,i.
溶液中各含硫粒子的物质的量分数与pH 的关系如图所示。
ii.
溶液pH 约为12.8。
iii.
。
下列说法不正确的是  (    )
A.
溶液中:
B.
溶液中:
C.含镉废水中加入FeS 后,发生反应的离子方程式为
D.向含
的废水中加入足量FeS,废水可达排放标准
【答案】B
【解析】根据物料守恒可知,
,A 正确;
溶液pH
约为12.8,结合图像可知,
,B 错误;结合题中信息,
,则含镉废水中加入FeS 后,发生反应的离子方程式为:
,C 正确;向含
的废水中加入足量FeS,方程式
11
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为:
,平衡常数
,假设沉淀转
化过程中生成
为0.001mol/L,得到
,废水可达排放标准,D 正确;故选
B。
第II 卷(非选择题 共58 分)
二、非选择题,共4 题,共58 分。
15.(14 分)三氯化硼
是一种重要的化工原料,可用来制造氮化硼及硼烷化合物等。可用硼酸三甲
酯和氯气反应制备三氯化硼,部分实验装置如图,涉及的主要反应如下:
①
②
已知:
的沸点为
,
的沸点为
,
的沸点为
,三者均极易水
解。回答下列问题:
(1)仪器M 的名称是       。
(2)装置C 需要控制一定温度,采用的加热方式为       。
(3)该实验需要用到的装置连接排序:       。
_______
_______
_______
_______
(4)装置B 的作用是       ,发生反应的离子方程式为       。
(5)装置D 中的气流方向为       。
12
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(6)测定
产品中氯元素的含量。称取
样品置于蒸馏水中完全水解,并配制成100mL 溶液,取出
10.00mL 溶液于锥形瓶中,再加入
溶液,使
充分沉淀,然后加入3mL 硝基苯
(常温常压下,密度为
),振荡、静置,再向锥形瓶中滴加3 滴_______溶液作指示剂,用
标准溶液滴定
(已知
),当滴入最后半滴KSCN 溶液时,混
合液由无色变为红色,且半分钟内不褪色,到达滴定终点。重复实验
次,到达滴定终点时用去
KSCN 溶液的平均体积为
。已知:
;该实验条件下,硼酸不与
反应。
①上述“_______”选用的指示剂为       (填字母)。
A.淀粉    B.甲基橙    C.
    D.
②样品中氯元素的质量分数为       
。
③若其他操作都正确,仅滴定前滴定管尖嘴处有气泡,滴定后无气泡,则测得产品中
的质量分数 
(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
【答案】(1)三颈烧瓶(1 分)
(2)热水浴(1 分)
(3)A→E→C→D→E→B(2 分)
(4)吸收Cl2,防止污染空气  (2 分)   Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O(2 分)
(5)a→b(2 分)
(6) C (1 分)   
 (2 分)    偏低(1 分)
【解析】由硼酸三甲酯与氯气反应制备BCl3的原理知,实验首先用装置 A 制备Cl2,由于硼酸三甲
酯、BCl3,COCl2均极易水解,接着用装置E 干燥Cl2,干燥的氯气在装置C 中与硼酸三甲酯反应制得
BCl3,在装置D 中收集BCl3,为防止BCl3水解,在装置D 后再连接一个装置E,最后用NaOH 溶液
(装置B)吸收尾气。
(1)仪器M 的名称是三颈烧瓶。
13
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(2)由题给BCl3和COCl2的沸点数据可知,硼酸三甲酯与Cl2若在常温下反应,制得的BCl3中混有
较多的COCl2,故应使硼酸三甲酯与Cl2在
时反应制备BCl3,即最佳的反应条件为热水
浴。
(3)由硼酸三甲酯与Cl2反应制备BCl3的原理知,实验首先用A 装置制备Cl2,由于硼酸三甲酯、
BCl3等均极易水解,则需要用E 装置干燥Cl2,干燥的Cl2在C 装置中与硼酸三甲酯反应制得BCl3,在
D 装置中收集BCl3,为防止BCl3水解,在D 装置后再连接E 装置,最后用NaOH 溶液(B 装置)吸收
尾气,因此需要用到的装置连接排序为A→E→C→D→E→B。
(4)由分析可知,装置B 的作用是吸收Cl2,防止污染空气,发生反应的离子方程式为:Cl2+2OH-
=Cl-+ClO-+H2O。
(5)为了使产物充分冷却,装置D 中的气流方向为a→b。
(6)①滴定终点时,SCN-与Fe3+反应生成红色的硫氰化铁,达到滴定终点时的现象为滴入最后半滴
KSCN 标准溶液时,溶液恰好由无色变为红色,且半分钟内不恢复原色,选用的指示剂为
,
故选C;
②由滴定消耗V2mLc2mol•L-1KSCN 标准溶液可知,10mL 溶液中氯离子的物质的量为
(c1V1×10−3−c2V2×10−3) mol,样品中氯元素的质量分数为:
=
;
③若其他操作都正确,仅滴定前滴定管尖嘴处有气泡,滴定后无气泡,会导致测得消耗KSCN 标准溶
液的体积偏大,测得剩余Ag+的物质的量偏大,则沉淀Cl-消耗Ag+的物质的量偏小,则测得产品中
BCl3的质量分数偏低。
16.(14 分)利用水钴矿(主要成分为
,含少量
、
、
、
、
、
等)可以制
取多种化工试剂,以下为草酸钴晶体和氯化钴晶体的制备流程。
14
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已知:①常温下。流程中部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的
如表所示:
沉淀物
开始沉
淀
2.7
7.6
7.6
4.0
7.7
完全沉
淀
3.7
9.6
9.2
5.2
9.8
②
、
均难溶于水。
(1)写出盐酸酸浸水钴矿过程中发生的主要反应的离子方程式       。
(2)结合以上制备流程,推测在此反应条件下,
、
、
的氧化性从强到弱的顺序       。
(3)已知氧化性
ClO ,则沉淀I 的主要成分是       ,萃取剂层所含金属元素只有锰元素,
则萃取后的水层包含的金属阳离子有       。
(4)得到氯化钴晶体的操作I 主要包括:向水层中加入       调整
至
,       、过滤、洗
涤、减压烘干等过程。
(5)根据表格中的数据计算,若某溶液中同时存在
和
两种沉淀,则此溶液中
和
的浓度比值为       。
(6)取一定质量的二水合草酸钴产品,在空气中加热令其分解,得到钴氧化物(其中钴的价态为
,用
的盐酸溶液恰好将此钴氧化物完全溶解,得到
溶液和标准状况下2.24L 黄绿色
气体,则此钴氧化物的摩尔质量为       。
【答案】(1)
(2 分) 
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(2)
(1 分) 
(3)
、
 (2 分)     
、
(2 分) 
(4) 盐酸(1 分)      蒸发浓缩、冷却结晶(2 分) 
(5)100.8(2 分) 
(6)
(2 分) 
【解析】水钴矿主要成分
及杂质
、
、
、
、
与盐酸反应,
不与盐
酸反应;同时加入
,
将
、
还原为
、
,得到含有
、
、
、
、
、
等离子的浸出液,
以固体形式存在。向浸出液中加入
将
氧化为
,反应为
,再加入
调pH 至5.2。根据阳离
子沉淀的pH 数据,此时
、
会转化为
、
沉淀(沉淀Ⅰ ),而
、
、
、
仍留在滤液Ⅰ中。向滤液Ⅰ中加入NaF 溶液。
、
会与
反应生成
、
沉淀(沉淀Ⅱ),从而除去
、
,得到滤液Ⅱ,此时滤液Ⅱ主要含
、
。向滤
液Ⅱ中加入萃取剂。萃取剂将
萃取到萃取剂层,
留在水层,实现
与
的分离。向含
的水层中加入草酸铵溶液,发生反应
。:对含
的水层进行操作Ⅰ(一般为向水层中加入盐酸调整pH 至2~3,蒸发浓缩、冷却结晶、
过滤、洗涤、干燥等操作 ),得到
晶体。
(1)水钴矿主要成分
,加入
和盐酸,
具有氧化性,
具有还原性,
将
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氧化为
,自身被还原为
,根据得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒配平得到该离子方
程式
。
(2)浸出液中含Co2+、Fe2+、Al3+、Mn2+、Mg2+、Ca2+,加入
,
能将
氧化为
,但不能将
氧化成
,所以氧化性顺序为
。
(3)加入
调
至5.2 ,根据阳离子以氢氧化物形式沉淀的
数据,
在
=3.7 完全沉
淀,
在
=5.2 完全沉淀,所以沉淀Ⅰ主要成分是
、
 。加入
溶液沉淀
、
,萃取剂层只有锰元素,说明锰被萃取除去,那么萃取后的水层包含的金属阳离子有
、
Na+。
(4)为抑制
水解,向水层中加盐酸调
至2 ~ 3 ,从溶液中得到
晶体,需经过蒸
发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、减压烘干等过程 。
(5)
完全沉淀
=9.6,
,
=10-13.8;
完全沉淀
=9.2,
,
=10-14.6。两种沉
淀共存时,
。
(6)标准状况下2.24L 氯气物质的量为0.1mol,1.0L1mol/L 盐酸中HCl 物质的量为1mol 。设钴氧化
物化学式为
,根据
,由氯元素守恒可知生成
中Cl 元素
物质的量为
,则
物质的量为0.4mol 。根据电子守恒,
,
。根据电荷守恒,
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,解得n(O2-)= 0.5mol ,则x y=0.4mol 0.5mol=4 5
∶
∶
∶,则
为
,摩尔质量为
。
17.(15 分) 环己烯是工业常用的化工品,工业上通过催化重整将环己烷脱氢制备环己烯。根据所学知
识,回答下列问题:
(1)1,6-己二硫醇
在铜的作用下可制得环己烷。涉及的反应有:
Ⅰ.
   
Ⅱ.
   
Ⅲ.
   
已知:几种物质的燃烧热如表所示。
物质
燃烧热
-3952.9
-4192.1
-285.8
则
           
,反应Ⅲ在           (填“高温”“低温”或“任意温度”)下能自发
进行。
(2)在恒温恒容密闭容器中充入环己烷气体,发生反应
 
 
。下列叙述错误的是___________(填标号)。
A.气体平均摩尔质量不随时间变化时反应达到平衡状态
B.平衡后再充入
,平衡正向移动,转化率增大
C.加入高效催化剂,单位时间内
的产率可能会增大
D.增大固体催化剂的质量,一定能加快正、逆反应速率
(3)其他条件不变时,环己烷的平衡转化率和环己烯的选择性(选择性
)随温度
的变化如图所示[发生的反应为(2)中的反应]。
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①随着温度升高,环己烷平衡转化率增大的原因是           。
②随着温度升高,环己烯的选择性变化的原因可能是           。
(4)在723K、压强恒定为120kPa 条件下,向反应器中充入氩气和环己烷的混合气体,发生反应:
。
①环己烷的平衡转化率随
的增大而升高,其原因是           。
②当
时,达到平衡所需时间为20min,环己烷的平衡转化率为
,则环己烷分压的平均
转化速率为           
。
③该温度下,
           。
【答案】(1)+46.6  (2 分)   高温(1 分) 
(2)BD(2 分) 
(3) 正反应是吸热反应,升高温度,平衡正向移动(2 分)  环己烷裂解发生副反应,环己烯易发生聚
合反应(2 分) 
(4) 恒压条件下,增大Ar 的物质的量,相当于减小压强,平衡正向移动(2 分) 3.5(2 分) 80kPa
(2 分) 【解析】(1)由燃烧热数值可得:①
 
-3952.9kJ/mol;②
 
-4192.1kJ/mol;③
 
-285.8 kJ/mol,由盖斯定律可知,②-(
+
)
③①可得
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=-4192.1kJ/mol+285.8 
kJ/mol+3952.9kJ/mol=+46.6 kJ/mol,该反应是气体体积增大得放热反应,
>0,
>0,当
时,反应能够自发进行,则该反应在高温下能自发进行。
(2)该反应过程中气体总质量为定值,气体总物质的量增大,气体平均摩尔质量减小,气体平均摩
尔质量不随时间变化时反应达到平衡状态,A 正确;后再充入
,平衡正向移动,根据
勒夏特列原理,转化率减小,B 错误;加入高效催化剂,反应速率加快,若反应未达到平衡,单位时
间内
的产率可能会增大,C 正确;增大固体催化剂的质量,若不能增大与反应物的接
触面积则不一定能加快正、逆反应速率,D 错误;故选BD。
(3)①随着温度升高,环己烷平衡转化率增大的原因是正反应是吸热反应,升高温度,平衡正向移
动;
②随着温度升高,环己烯的选择性变化的原因可能是环己烷裂解发生副反应,环己烯易发生聚合反
应。
(4)①环己烷的平衡转化率随
的增大而升高,其原因是:恒压条件下,增大Ar 的物质的
量,相当于减小压强,平衡正向移动,环己烷转化率增大;
②当
时,达到平衡所需时间为20min,环己烷的平衡转化率为
,根据反应列出三段式
可得:
起始时,环己烷的分压
,平衡时
,则环己
烷分压的平均转化速率为
;
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③由②中数据可知,该温度下,
80kPa。
18.(15 分)氯硝西泮是一种镇静类药物,具有抗惊厥、控制精神运动性兴奋等治疗作用。一种以A 为原
料制备氯硝西泮的合成路线如下图所示:
回答下列问题:
(1)A 的化学名称为           ;
的反应类型为           。
(2)设计
转化过程的目的为           。
(3)
的化学方程式为           。
(4)E 的结构简式为           。
(5)比较碱性A           D(填“大于”或“小于”)。
(6)
过程中,G 中发生转化的官能团名称为           。
(7)满足下列条件的B 的同分异构体有           种;
i.除苯环外不含其它环状结构        ii.氨基直接连接在苯环上        ii
i.能发生银镜反应
其中核磁共振氢谱中有五组吸收峰,且峰面积之比为
的结构简式为           。
【答案】(1) 苯胺  (1 分)   取代反应(1 分) 
(2)保护氨基不被氧化(2 分) 
(3)
+NaOH
 
+CH3COONa(2 分) 
(4)
(2 分) 
(5)大于(1 分) 
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(6)羰基、氨基(2 分) 
(7) 13 (2 分)     
(2 分) 
【解析】A 与乙酸反应生成B,则B 为
,B 在混酸作用下发生硝化反应,对位取
代生成C
,C 水解生成D
,D 取代生成E
,E 发生取代反应生成F
,F 发生取代反应生成G
,G 发生环化生成H
。
(1)A 物质由-NH2和苯环组成,即苯胺,由分析可知B→C 发生硝化反应,属于取代反应,故该空分
别填苯胺,取代反应;
(2)A→B 过程中A 与乙酸反应生成B,该过程-NH2和-COOH 反应生成酰胺基,C→D 即酰胺基在碱
性加热条件下水解生成-NH2,该过程主要是为了保护-NH2不被氧化,故该空填保护氨基不被氧化;
(3)C→D 即酰胺基在碱性加热条件下水解,化学方程式为
;
(4)由分析可知,E 结构简式为
;
(5)D 中含有硝基,硝基为吸电子基团,导致D 中氨基氮原子周围电子云密度减小,从而结合质子
的能力减弱,所以碱性A 强于D,该空填大于;
(6)G→H 过程主要发生的是环化取代,其中发生反应的官能团为羰基、氨基,该空填羰基、氨基;
(7)B 分子式为C8H9NO,其同分异构体需包含1 个苯环,-NH2直接与苯环相连,包含醛基,故当该
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同分异构体包含1 个苯环,1 个-NH2,1 个-CH2CHO 时,其同分异构体有3 种,
,当该同分异构
体包含1 个苯环,1 个-NH2,1 个-CHO,1 个-CH3时,其同分异构体有10 种,
,共计13 种;核磁共振氢谱中有五组吸收峰,且峰面积之比为
,即该有机物中有5 类H,个数比为
,故其结构简式为
,该空分别填
13,
。
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