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重难点05 氧化还原反应概念、规律及应用
考点
2025 考向预测
1.氧化还原反应的
基本概念
2.氧化剂与还原剂
3.氧化还原的应用
氧化还原反应是高考必考题型，在选择题、工艺流程题、实验题均有所涉
及，呈现方式每年都有变化。
预计在2025 年高考中以生产生活中的实例进行反应类型、氧化性还原性判断为高
频考查形式，另外通过图示分析反应过程的综合性较强的选择题是高考新的考查
方式，应给予关注
【思维导图】
【高分技巧】
1.氧化还原反应中的概念及相互间的联系
1
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2．氧化还原反应电子转移的表示方法
(1)双线桥法：①标变价，②画箭头，③算数目，④说变化
表示方法
实例
(2)单线桥法：箭头由失电子原子指向得电子原子，线桥上只标电子转移的数目，不标“得到”、“失去”
字样
表示方法
实例
3．氧化性、还原性强弱的比较方法
(1)根据化学方程式判断
氧化性强弱：氧化剂>氧化产物
还原性强弱：还原剂>还原产物
(2)根据元素的活动性顺序来判断
金属活动顺序表
非金属活动顺序表
4．掌握氧化还原反应的规律及应用
价态律
元素处于最高价，只有氧化性(如KMnO4中的Mn)；元素处于最低价，只有还原性(如S2－)；
元素处于中间价态，既有氧化性，又有还原性(如Fe2＋、S、Cl2等)
转化律
同种元素不同价态之间发生氧化还原反应时，该元素价态的变化遵循“高价＋低价
中间
价”，而不会出现交叉现象。简记为“只靠拢，不交叉”；价态相邻能共存、价态相间能归
中，归中价态不交叉、价升价降只靠拢
强弱律
氧化性：氧化剂＞氧化产物；还原性：还原剂＞还原产物
2
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在适宜的条件下，用氧化性(还原性)较强的物质可制备氧化性(还原性)较弱的物质，用于比
较物质的氧化性或还原性的强弱
优先律
①多种氧化剂与一种还原剂相遇，氧化性强的首先得电子被还原
②多种还原剂与一种氧化剂相遇，还原性强的首先失电子被氧化
守恒律
化合价升高总数与降低总数相等，实质是反应中失电子总数与得电子总数相等
该规律可应用于氧化还原反应方程式的配平及相关计算
（建议用时：40 分钟）
考向
01
氧化还原反应的基本概念
1．（2024·山西临汾·三模）常温常压下利用铜基催化剂实现二氧化碳选择性加氢制甲醇的反应机理和
能量变化图如下(其中吸附在催化剂表面上的粒子用*标注)。下列说法正确的是
A．利用铜基催化剂实现二氧化碳选择性加氢制甲醇的反应是基元反应
B．反应①是氧化还原反应
C．
为非极性分子，
是极性分子
D．总反应为放热反应，故降温可加快反应速率
【答案】B
【详解】A．利用铜基催化剂实现二氧化碳选择性加氢制甲醇的总反应由①、②、③、④四步历程组成，
不是基元反应，
错误；
B．反应①元素化合价发生了变化，是氧化还原反应，B 正确；
C．反应历程中
正电中心和负电中心重合，为非极性分子，
正电中心和负电中心不
重合，是极性分子，
错误；
3
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D．总反应为放热反应，但降温减慢了反应速率，D 错误；
本题选B。
2．（2024·山西晋中·模拟预测）下列古诗文所涉及化学反应中，反应类型与其他三种不属于同一类型
的是
A．“千锤万凿出深山，烈火焚烧若等闲”
B．曾青涂铁，铁赤如铜
C．雷蟠电掣云滔滔，夜半载雨输亭皋
D．春蚕到死丝方尽，蜡炬成灰泪始干
【答案】A
【详解】A．千锤万凿出深山，烈火焚烧若等闲该诗句中涉及石灰石的分解，不属于氧化还原反应，故A
符合题意；
B．曾青涂铁，铁赤如铜中涉及湿法炼铜，为铁和硫酸铜的反应，属于氧化还原反应，故B 不符合题意；
C．雷蟠电掣云滔滔，夜半载雨输亭皋该诗句中涉及氮气的氧化，属于氧化还原反应，故C 不符合题意；
D．春蚕到死丝方尽，蜡炬成灰泪始干该诗句中涉及燃烧，属于氧化还原反应，故D 不符合题意；
故答案选A。
3．（2024·全国·模拟预测）含硫煤的燃烧会产生大气污染物，为防治该污染，某工厂设计了新的治污
方法，同时可得到化工产品，该工艺流程如下图所示．下列叙述错误的是
A．该过程中可得到化工产品
B．该工艺流程的目的是除去煤燃烧时产生的
C．图中涉及的反应之一为
D．该过程中化合价发生改变的元素只有Fe 和S
【答案】D
4
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【详解】A．根据图示可知该过程中可得到化工产品
，A 正确；
B．通过该工艺流程将
转化为
，B 正确；
C．根据图示可知图中涉及的反应之一为
，C 正确；
D．该过程中化合价发生改变的元素有Fe、S、O，D 错误；
故选D。
4．（2024·山西晋城·模拟预测）油画创作通常需要用到多种无机颜料。研究发现，在不同的空气湿度
和光照条件下，颜料雌黄
褪色的主要原因是发生了以下两种化学反应：
下列说法正确的是
A．反应I 和II 中，元素
和
都被氧化
B．反应I 和II 中，氧化
转移的电子数之比为
C．
和
的空间结构都是正四面体形
D．反应I 和II 中，参加反应的
：I<II
【答案】C
【详解】A．反应Ⅰ中As 元素化合价不变，未发生氧化还原反应，故A 错误；
B．反应Ⅰ的化学方程式：2As2S3+6O2+3H2O=2As2O3+3H2S2O3，电子转移总数24e-，氧化1molAs2S3，转移
电子物质的量12mol，反应Ⅱ的化学方程式：2As2S3+14O2+12H2O=4H3AsO4+6H2SO4，电子转移数56e-，氧
化1molAs2S3，转移电子物质的量28mol，反应Ⅰ和Ⅱ中，氧化1molAs2S3转移的电子数之比=12：28=3：
7，故B 错误；
C．
的价电子对数=4+
=4，结构中相当于一个氧原子被一个硫原子代替，空间结构是
四面体结构，
的价电子对数=4+
=4，无孤对电子，空间结构是正四面体形，故C 正确；
5
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D．反应Ⅰ的化学方程式：2As2S3+6O2+3H2O=2As2O3+3H2S2O3，反应Ⅱ的化学方程式：
2As2S3+14O2+12H2O=4H3AsO4+6H2SO4，参加反应的
：Ⅰ＞Ⅱ，故D 错误；
故选C。
5．（2024·陕西西安·一模）下列说法中正确的是
A．某元素从游离态变为化合态，则该元素一定被还原
B．含最高价元素的化合物，一定具有强氧化性
C．氧化还原反应中有一种元素被氧化时，一定有另一种元素被还原
D．有单质参加或生成的化学反应不一定是氧化还原反应
【答案】D
【详解】A．某元素从游离态变为化合态，该元素不一定被还原，如Fe+Cu2+=Fe2++Cu 中Fe 元素从游离态
变为化合态，Fe 元素化合价上升，被氧化，A 错误；
B．氧化性取决于元素得到电子的能力，而非单纯地取决于元素的价态，如H2CO3中的碳元素为+4 价，是
碳的最高价态，但碳酸并不表现出强氧化性，B 错误；
C．在氧化还原反应中，有一种元素被氧化时，不一定有其他元素被还原，例如，在反应
2H2S+SO2=3S+2H2O 中，硫元素既被氧化也被还原，C 错误；
D．有单质参加或生成的化学反应不一定是氧化还原反应，如
中氧元素化合价没有变化，
不是氧化还原反应，D 正确；
故选D。
6．（2024·陕西渭南·模拟预测）钛酸钡(
)具有高介电常数和低介电损耗的性质，是电子陶瓷中
使用最广泛的材料之一，被誉为“电子陶瓷工业的支柱”。一种超细微
粉末的制备方法如图所示。
下列说法错误的是
A．煅烧时得到的气体A 是CO、
、
B．用溶液2 提取的一种副产物可作肥料
6
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C．流程中的三步反应均为非氧化还原反应
D．配制
溶液时，应先将
固体溶于浓盐酸再加水稀释
【答案】C
【详解】A．
煅烧时，失去结晶水生成水蒸气，草酸根离子生成二氧化碳和一氧化碳，
A 项正确；
B．溶液2 的溶质中含有氯化铵，氯化铵可作氮肥，B 项正确；
C．流程第三步中碳元素的化合价发生了变化，涉及了氧化还原反应，C 项错误；
D．
容易水解生成
，配制
溶液时应先将
固体溶于浓盐酸再加水稀释，有助于抑制
的水解，D 项正确；
故答案选C。
7．（2024·陕西咸阳·一模）开发常压旋转滑行弧实现高效固氮具有广阔的应用前景，原理如图所示：
下列叙述正确的是
A．
和
在光照或风能作用下直接生成
B．该过程涉及2 种能量转化形式
C．该固氮过程均发生氧化还原反应
D．上述过程包括
【答案】D
【详解】A．氮气和氧气在放电条件下生成一氧化氮，不能生成二氧化氮，A 错误；
B．根据图示可知，该过程涉及太阳能、风能、电能、化学能间的转化，能量转化形式大于2 种，B 错误；
7
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C．固氮过程中NH3与HNO3结合生成NH4NO3时无元素化合价变化，不涉及氧化还原反应，C 错误；
D．根据图示可知，上述过程包括
，D 正确；
答案选D。
8．（2024·安徽·模拟预测）实验是探究元素化合物性质的重要方法。利用下列实验装置和试剂能实现
相应元素不同价态间转化的是
选
项
试剂
元素不同价态间的转化
a
b
c
A
硫酸
亚硫酸钠
新制氯水
B
稀硫酸
硫化亚铁
氯化铁溶液
C
浓硝酸
铜片
水
D
浓盐酸
高锰酸钾
溴化钾溶液
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【详解】A．
硫酸和亚硫酸钠反应生成SO2，没有发生氧化还原反应，S 的化合价没有变化，故A 不
符合题意；
B．稀硫酸和硫化亚铁生成H2S，铁的化合价没有变化，故B 不符合题意；
C．浓硝酸和铜片生成NO2，N 元素从+5 价转化为+4 价，NO2和水反应生成HNO3和NO，N 元素化合价从
+4 变为+5 和+2，故C 不符合题意；
D．浓盐酸和高锰酸钾生成Cl2，Cl 元素化合价从-1 价变为0 价，Cl2和溴化钾溶液反应为
，Cl 元素化合价从0 价变为-1 价，故D 符合题意；
故答案选D 。
8
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考向
02
氧化剂与还原剂
1．（2024·青海西宁·二模）下列实验目的对应的实验操作正确的是
选
项
实验目的
实验操作
A
证明酸性：
将
通入漂白粉溶液，观察是否变浑浊
B
证明
溶液与
反应后
完全沉淀
反应后静置，取上层清液，向其中再加1 滴
溶液，观察
是否产生沉淀
C
证明
具有氧化性
将少量稀硫酸滴入
溶液，观察是否产生刺激性气味的
气体
D
证明
和
溶度积
的大小
向氢氧化钠溶液中先加入少量
溶液，充分反应后再加入
少量
溶液，观察沉淀颜色变化
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】B
【详解】A．SO2与漂白粉会发生氧化还原反应，不能证明酸性：H2SO3>HClO，A 错误；
B．证明Na2CO3溶液与BaCl2反应后Ba2+完全沉淀，反应后静置，取上层清液，向其中再加1 滴Na2CO3溶
液，观察是否产生沉淀，B 正确；
C．将少量稀硫酸滴入Na2S2O3溶液，产生刺激性气味的气体和淡黄色沉淀，Na2S2O3溶液在酸性条件下发
生歧化反应，不能证明H2SO4具有氧化性，C 错误；
D．由于NaOH 是过量的，MgCl2与CuSO4均会转化为沉淀，不能证明Cu(OH)2和Mg(OH)2溶度积的大小，
D 错误；
故选B。
2．（2024·陕西西安·一模）下列陈述Ⅰ和陈述Ⅱ均正确，且有因果关系的是
选
项
陈述Ⅰ
陈述Ⅱ
A
红热木炭加入浓硝酸中，有红棕色气体生成
木炭具有还原性，能还原
硝酸
B
铝片和镁片用导线连接，插入氢氧化钠溶液中，铝片逐渐溶解，镁上
有气泡冒出
金属性铝比镁强
C
通入淀粉-KI 溶液中，溶液变蓝
氧化性
D
加热法除去碳酸氢钠固体中的碳酸钠
热稳定性不同
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A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】C
【详解】A．红热的木炭与浓硝酸反应方程式为：C+4HNO3=CO2↑+4NO2↑+2H2O，NO2为红棕色气体，由
于浓硝酸在受热条件下会分解也产生NO2，该实验不能说明木炭具有还原性，能还原硝酸，A 错误；
B．Mg 不与NaOH 溶液反应，Al 具有两性，可与NaOH 溶液，与金属性无关，铝片和镁片用导线连接，
插入氢氧化钠溶液中，铝片逐渐溶解，镁上有气泡冒出，铝作负极，镁作正极，不能说明铝的金属性比镁
强，B 错误；
C．当
通入淀粉-KI 溶液中时，
与KI 发生反应生成I2，溶液变蓝，该反应中
是氧化剂，I2是氧化
产物，则氧化性：Cl2>I2，，C 正确；
D．碳酸氢钠受热分解产生碳酸钠，不能用加热法除去碳酸氢钠固体中的碳酸钠，D 错误；
故选C。
3．（2024·陕西西安·一模）工业上以铜阳极泥(主要成分是
)为原料提取碲，涉及反应：
①
；
②
。
以下说法错误的是
A．
中Cu 元素的化合价是+1 价
B．反应①中氧化剂是
，氧化产物是
和
C．每制备1molTe 理论上两个反应共转移12mol
D．氧化性强弱顺序为
【答案】D
【详解】A．Te 和O 位于同一主族，为-2 价，则Cu2Te 中Cu 为+1，A 正确；
B．反应①中O2化合价降低，得电子，为氧化剂，Cu2Te 中Cu 和Te 均化合价升高，失去电子，则CuSO4
和TeO2均是氧化产物，B 正确；
C．反应②中每生成1molTe，转移4mol 电子，反应①中每生成1molTeO2，转移8mol 电子，则每制备
1molTe，理论上共转移12mol 电子，C 正确；
D．氧化剂的氧化性强于氧化产物，根据两个反应可得O2氧化性强于TeO2，TeO2的氧化性大于H2SO4，无
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法比较O2和SO2的氧化性强弱，且无法证明SO2氧化性强于TeO2，D 错误；
故答案选D。
4．（2024·陕西延安·一模）下列有关陈述Ⅰ和Ⅱ均正确且存在因果关系的是
选
项
陈述Ⅰ
陈述Ⅱ
A
向
溶液中滴入稀盐酸，溶液中出现凝胶
非金属性：Cl>Si
B
利用海水制取溴和镁单质
被氧化，
被还原
C
可用铝槽运输浓硝酸
浓硝酸与Al 不反应
D
往含有淀粉的
溶液中滴加几滴HI，溶液变蓝
氧化性：
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】B
【详解】A．元素的非金属性强弱与氢化物的酸性强弱无关，所以向硅酸钠溶液中滴入稀盐酸，溶液中出
现凝胶(
)，不能用于比较氯元素和硅元素的非金属性强弱，故A 项不符合题意；
B．海水中存在溴离子，可向其中通入氯气等氧化剂将溴离子氧化为溴单质，再经过萃取，蒸馏分离提纯
溴单质，另外，通过富集海水中的镁离子，再经过沉淀、溶解等操作得到无水氯化镁，随后电解熔融氯化
镁可得到镁单质，陈述Ⅰ和陈述Ⅱ均正确，且具有因果关系，故B 项符合题意；
C．浓硝酸与Al 能反应，只是常温下会发生“钝化”形成一层保护膜，故C 项不符合题意；
D．
具有氧化性，硝酸根离子在酸性条件下也具有氧化性，所以不能判断是谁将碘离子氧化为碘单质
的，故D 项不符合题意；
故本题选B。
5．（2024·山西·模拟预测）下列根据实验操作及现象不能达到相应实验目的的是
选
项
实验操作及现象
实验目的
A
向滴有几滴
的
溶液中加入
，缓缓通入
少量
并振荡、静置，水层显红色，有机层显无色
验证还原性：
B
相同温度下，同时进行
与
和
的反应，
观察产生
的快慢
探究
键的极性对反应速率的影响
C
将胆矾晶体投入浓硫酸中，固体由蓝色变为白色
验证浓硫酸具有脱水性
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D
分别测定
和
与盐酸反应的反应热
确定
的
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】C
【详解】本题以实验操作、现象与实验目的为情境，考查还原性强弱、键的极性比较及反应热的测定等知
识，意在考查探究与创新能力，科学探究与创新意识的核心素养。
A．
中
和
均可与
反应，产生
和
，其中
遇
显红色，
进入
中使有
机层显橙红色，故根据现象可知，
先与
反应，故还原性：
，A 项不符合题意；
B．
与
和
的反应中均发生了氢氧键的断裂，氢氧键的极性越强，越容易断裂，反应速率
越快，所以可以通过观察产生
的快慢，探究
键的极性对反应速率的影响，B 项不符合题意；
C．将胆矾晶体投入浓硫酸中，固体由蓝色变为白色，体现的是浓硫酸的吸水性，C 项符合题意；
D．分别测定
和
与盐酸反应的反应热，根据盖斯定律可确定
的
，D 项不符合题意；
故选C。
6．（2024·山西朔州·模拟预测）下列有关实验操作，现象和结论均正确的是
选
项
实验操作
现象
结论
A
两支试管各盛有4mL
酸性高锰酸钾
溶液，分别加入2mL
草酸溶液和
2mL
草酸溶液
加入
草酸溶液
的试管中溶液紫色消失更
快
其他条件相同，反应
物浓度越大，反应速
率越快
B
向
溶液中通入少量氯气，然后再加入少
量苯，振荡，静置
溶液分层，上层呈橙红色
氧化性：
C
向含相同浓度的KBr、KI 混合溶液中依次加入
少量氯水和
，振荡，静置
溶液分层，下层呈紫红色
氧化性：
，
D
向脱脂棉上滴加蒸馏水和浓硫酸，反应后，再
有砖红色沉淀产生
纤维素水解产物有醛
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滴入少量新制氢氧化铜，加热
基
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】C
【详解】A．草酸与酸性高锰酸钾溶液反应的离子方程式为
，4mL
酸性高锰酸钾溶液完全反应需要草酸的物质的量为
，则两支试管中加入的草酸溶液均不足，酸性高锰酸钾溶液不能褪色，A 错误；
B．向
溶液中通入少量氯气，发生反应：
，则氧化性：
，
无法比较
和
的氧化性，B 错误；
C．向含相同浓度的KBr、KI 混合溶液中加入少量氯水，发生反应：
，则氧化性：
，生成的
不能将KBr 中的溴离子置换出来，说明氧化性：
，再加入
，振荡，静置，
溶液分层，下层为碘的
溶液，呈紫红色，C 正确；
D．使用新制氢氧化铜检验醛基时，需要在碱性条件下进行，故应在纤维素水解后加入氢氧化钠溶液中和
至碱性后再滴入少量新制氢氧化铜，加热检验醛基，D 错误；
故选C。
考向
03
氧化还原的应用
1．（2024·山西运城·一模）已知氨氮废水中氮元素多以
和NH3 H
⋅
2O 的形式存在。某工厂用稍过量
NaClO 溶液处理氨氮废水的流程如下：
已知：达标废水中氯元素主要以Cl-形式存在。下列有关说法错误的是
A．过程Ⅰ鼓入热空气的作用是降低氨气溶解度，使氨气逸出
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B．过程Ⅱ中无污染气体为N2
C．过程Ⅱ后含余氯废水的碱性增强
D．过程Ⅲ加入的溶液X 可能是Na2SO3溶液
【答案】C
【详解】A．温度升高，氨气的溶解度降低，过程Ⅰ鼓入热空气的作用是降低氨气溶解度，使氨气逸出，
故A 项正确；
B．过程Ⅱ中加入NaClO 可将废水中的
转化为无污染的氮气，NaClO 被还原为氯化钠，氯元素
化合价由+1 降低至-1，N 元素化合价由-3 升高至0，根据得失电子守恒及质量守恒，该反应的化学方程式
为
，故B 项正确；
C．过程Ⅱ中发生反应：
，故过程Ⅱ后含余氯废水的碱性减弱，
故C 项错误；
D．过程Ⅲ中加入的溶液X 的目的是把剩余的NaClO 还原为氯化钠，所以X 可能是
，故D 项正确；
故本题选C。
2．（2024·山西运城·一模）高氯酸铵可作火箭发射的固体推进剂，高氯酸铵氧化燃料[燃料用碳（C）
表示]的化学方程式为
。设NA为阿伏加德罗常数的值，下列
说法正确的是
A．NH4ClO4与CO2的晶体类型相同
B．标准状况下，22.4LN2中π 键数目为NA
C．1L0.5mol⋅L-1NH4ClO4溶液中
数目为0.5NA
D．生成1molN2时反应中转移电子数目为8NA
【答案】C
【详解】A．
为离子晶体，
为分子晶体，晶体类型不相同，A 错误；
B．N2中含有氮氮三键，含1 个σ 和2 个π 键，标准状况下，
的物质的量为1mol，π 键数目为
，
B 错误；
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C．
是强酸，
不水解，
溶液中
数目为
，C 正确；
D．由方程式
可知，Cl 元素由+7 价下降到-1 价，每生成
，消耗2mol
，转移
，D 错误；
故选C。
3．（2024·陕西榆林·一模）稍过量零价铁与亚硫酸钠体系能有效降解废水中有机污染物活性红。
已知：
ⅰ.体系中产生的
、
和
可将活性红氧化，其中
具有强氧化性
ⅱ.
、
ⅲ.
开始沉淀时
，完全沉淀时
开始沉淀时
，完全沉淀时
下列说法不正确的是
A．由图1，
时
的
为
B．
时较
时具有更好的降解效果
C．
反应过程还原剂与氧化剂物质的量之比为
D．反应一段时间后零价铁表面会有
产生，从而降低活性红的去除率
【答案】C
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【详解】A．由图1，当c(
)=c(
)时，pH=7.22，则
，
，故A 正确；
B．由图2 可知，
转化为
，根据题意可知，
可以降解废水中有机污染物活性红，pH=4 时
的浓度高于pH=8 时
的浓度，具有更好的降解效果，故B 正确；
C．由图2 可知，
的反应中，铁元素的化合价从+2 价升高到+3 价，因此反应为
，
作为还原剂，O2作为氧化剂，因此还原剂与氧化剂物质的量之比
为4：1，故C 错误；
D．反应一段时间后，零价铁表面产生
，附着在0 价铁的表面，阻止
、
和
自由基的
产生，从而降低了活性红的去除率，故D 正确；
故答案选C。
4．（2024·山西大同·模拟预测）磷化铝
通常可作为一种广谱性熏蒸杀虫剂，粮食仓储常用磷化铝
熏蒸杀虫，某化学兴趣小组的同学用下述方法测定粮食中残留磷化铝的含量。C 中加入
原粮，E
中加入
一定浓度的
溶液(
酸化)。往C 中加入足量水，充分反应后，用亚硫酸钠标准
溶液滴定E 中过量的
溶液。
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已知：①
吸水后会立即产生高毒性
气体(沸点
℃，还原性强)。
②焦性没食子酸的碱性溶液具有还原性。
回答下列问题：
(1)仪器D 中冷凝水从 通入(填“a”或“b”)。
(2)
与水反应的化学方程式为 。
(3)装置A 中盛装
溶液的作用是除去空气中的还原性气体，装置B 中盛有焦性没食子酸的碱性溶液，
其作用是 。
(4)C 中反应完全后继续通入空气的作用是 。
(5)装置E 中
被氧化成磷酸，
的锰元素被还原为
，则装置E 中发生反应的还原剂和氧化剂
的物质的量之比为 。
(6)收集装置E 中的吸收液，加水稀释后用
标准溶液滴定剩余的
溶液，发生反应的离子方程
式为 ，若滴定过程中不慎将锥形瓶中部分液体外溅，则会导致测定出粮食中磷化铝的残留量 (填
“偏高”或“偏低”)。
【答案】(1)a(2)AlP+3H2O=PH3↑+Al(OH)3(3)吸收空气中的O2，防止PH3被氧化
(4)生成的PH3气体全部排出后被KMnO4溶液吸收(5)5 8∶
(6) 5SO
+2MnO +6H+=5SO
+2Mn2++3H2O 偏高
【详解】（1）仪器D 为直形冷凝管，下品进水上口出水，冷凝水从a 通入；
（2）因
吸水后会立即产生高毒性
气体，
与水反应的化学方程式为AlP+3H2O=PH3↑+Al(OH)3；
（3）因为PH3具有很强的还原性，所以要除去空气中的氧气，故装置B 中盛有的焦性没食子酸的碱性溶
液的作用就是吸收空气中的O2，防止PH3被氧化；
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（4）通入空气的作用是将装置内生成的PH3气体全部排出，进入装置E 中后被KMnO4溶液吸收，减小实
验误差；
（5）在装置E 中，PH3作还原剂，被氧化成磷酸，P 元素的化合价升高8，MnO 作氧化剂，被还原为
Mn2+，Mn 元素的化合价降低5，根据电子转移守恒可得，反应的化学方程式为：5PH3＋8KMnO4＋
12H2SO4=5H3PO4＋4K2SO4＋8MnSO4＋12H2O，其中还原剂和氧化剂物质的量之比为：5 8∶；
（6）Na2SO3与酸性KMnO4溶液反应的离子方程式为5SO3
2-+2MnO4
-+6H+=5SO4
2-+2Mn2++3H2O，滴定过程
中不慎将锥形瓶中部分液体外溅，则剩余的
溶液低于实际，则与PH3反应的
溶液量增大，
则磷化铝的残留量偏高。
5．（2024·山西晋中·模拟预测）金属活动顺序表中Fe 位于Ag 的前面。某实验小组为探究铁置换银的
反应做了如下实验。
向10mL1mol·L-1硝酸银溶液中加入铁粉，搅后静置，一段时间后，将烧杯底部黑色固体过滤，滤液呈浅黄
色，反应过程中铁粉表面有少量气泡。经检测滤液中有Fe3+，产生的气泡是NO 气体。
(1)检验溶液中的Fe3+，可以选用的试剂为 (填化学式)溶液。甲同学认为产生NO 气体是酸性条
件下铁粉与足量
发生反应导致的结果，写出该反应的化学方程式： 。
(2)乙同学认为溶液中的Ag+可以将铁氧化为Fe3+，写出该反应的离子方程式： 。乙同学为了验
证该反应的可能性，重新设计了实验，排除了
的干扰，证明了自己的结论是正确的。该同学的实验方
案为 (已知醋酸银易溶于40℃以上的温水中)。
【答案】(1) KSCN
(2)
取少量反应后的溶液，加入过量NaCl 溶液，产生白色沉淀，过滤，向滤
液中加入KSCN 溶液，溶液不变红
【详解】（1）检验溶液中的Fe3+，一般用KSCN 溶液；铁粉与足量
酸性条件下反应生成NO 气体，
1molFe 失去3mol 电子，1mol
得3mol 电子，根据得失电子守恒及元素守恒得反应方程式：
；
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（2）Ag+将铁氧化为Fe3+，离子方程式为：
；乙同学为了验证该反应的可能性，重新
设计了实验，排除了
的干扰，证明了自己的结论是正确的。该同学的实验方案为取少量反应后的溶液，
加入过量NaCl 溶液，产生白色沉淀，过滤，向滤液中加入KSCN 溶液，溶液不变红；
6．（2024·山西·模拟预测）硫代硫酸钠
是一种常见的滴定剂和重要化工原料。工业上常用硫
化碱法制备硫代硫酸钠(将
和
以
的物质的量之比配成溶液，再通入
)，实验室模拟该制
备原理设计的装置如图所示。
(1)配制混合溶液a 的步骤：i．将
固体溶于“去氧水”中配成溶液(“去氧水”是指先煮沸一段时间，
然后冷却至室温的蒸馏水)；ⅱ.将
固体溶于
溶液中。第i 步采用“去氧水”的目的是
，装置C 中发生反应的化学方程式为 。
(2)装置C 中
不宜通入过多，其原因是 。
(3)
容易变质，可利用氧化还原反应测定其纯度(假设杂质不参加反应)：称取
样品，配制成
溶液。取
的
标准溶液
，用硫酸酸化后加入过量
，摇匀后置于暗处，充分
反应后加入少量淀粉溶液，然后用
样品溶液滴定，恰好消耗
时达到滴定终点[已知：
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(未配平)、
]。
①达到滴定终点的标志为 。
②样品中
的纯度为 %(用含
的代数式表示)。
③诺样品中有未反应的
，会导致测得的
的纯度 (填“偏高”“偏低”或“无影
响”)。
【答案】(1) 防止含硫化合物被氧气氧化(合理即可分)
(2)
过多，溶液酸性增强，会消耗
，导致其产率下降(合理即可)
(3) 滴入最后半滴样品溶液，溶液蓝色褪去且半分钟内不变色(合理即可)
偏低
【详解】（1）水中有溶解的氧气，能氧化硫化钠等含硫化合物，因此使用的水必须先煮沸一段时间，然
后冷却至室温。装置C 中硫化钠、碳酸钠和通入的二氧化硫发生氧化还原反应生成硫代硫酸钠和二氧化碳：
；
（2）二氧化硫和水生成酸亚硫酸，而
遇酸不稳定，酸性条件下容易分解，故装置C 中
不宜通
入过多；
（3）①淀粉遇碘单质变蓝，当滴入最后半滴
样品溶液时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不褪
色即达到滴定终点，故达到滴定终点的标志为：滴入最后半滴样品溶液，溶液蓝色褪去且半分钟内不变色
(合理即可)；
②假设
样品中有
，反应中铬化合价由+6 变为+3、硫化合价由+2 变为+2.5，根据电子守恒可
得关系式：
，则
，
，则样品中
的纯度为
。
③样品质量一定，
与
发生反应：
，相同质量的
比
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消耗的
多，消耗的样品溶液体积偏小，会导致测得的
的纯度偏低。
7．（2024·陕西榆林·一模）以银锰精矿(主要含
、
、
)和软锰矿(主要含
)为原料联合
提取银和锰的一种流程示意图如下。
已知：
①酸性条件下，氧化性
；
②
极易溶于水；
③“浸锰”过程中矿石中的锰元素浸出，矿石中的银以
的形式残留于浸锰渣中；
④“浸银”时，将
中的银以
形式浸出，硫元素被氧化为单质
。
(1)用“浸锰液”获取
的过程如下：
已知：
开始沉淀
，完全沉淀
。
开始沉淀
，完全沉淀
。
①加氨水调
应控制在 。
②“分离液”与饱和
溶液反应的离子方程式为 。
(2)“浸银”时的离子方程式为 。
(3)解释“浸银”时加入氯化钙的作用 。
【答案】(1)
(或
)
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(2)
(3)增大
浓度有利于难溶
溶解，生成
，提高浸出率
【详解】（1）①调节pH 主要是为了除去Fe3+，因此加氨水调
应控制在：
(或
)；
②“分离液”中主要为硫酸锰，与饱和
溶液反应后产生碳酸锰沉淀，离子方程式为：
。
（2）“浸银”时，将
中的银以
形式浸出，硫元素被氧化为单质S，反应为：
。
（3）“浸银”时，反应为：
，加入氯化钙的作用为：增大
浓度
有利于难溶
溶解，生成
，提高浸出率。
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