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备战2024 年高考化学【一轮·夯基提能】复习精讲精练
第13 讲 陌生情境下氧化还原反应方程式的书写
本讲复习目标
1、掌握陌生氧化还原反应方程式的书写方法及技巧。
夯基·知识精讲
书写复杂氧化还原反应方程式的步骤
(1)“读”取题目中的有效信息，找出发生氧化还原反应的物质或离子。
(2)依据掌握的氧化还原反应规律合理地预测产物(这里要重视题目中的信息提示，或给出的生成物)，写出
主要反应物和生成物的化学式。
(3)根据氧化还原反应的守恒规律确定氧化剂、还原剂、还原产物、氧化产物的相应计量数。
(4)根据原子守恒和溶液的酸碱性，通过在反应方程式的两端添加H＋、OH－或H2O 的形式使方程式的两端
的电荷守恒。
(5)再依据质量守恒，写出规范的方程式。
1．明确一些特殊物质中元素的化合价
CuFeS2：Cu 为＋2，Fe 为＋2，S 为－2；
K2FeO4：Fe 为＋6；
FePO4：Fe 为＋3；
LiFePO4：Fe 为＋2；
Li2NH、LiNH2、AlN：N 为－3；
N2H4：N 为－2；
Na2S2O3：S 为＋2；
S2O：S 为＋6；
C2O：C 为＋3；
HCN：C 为＋2；N 为－3；
CuH：Cu 为＋1，H 为－1；
BH：B 为＋3、H 为－1；
FeO：Fe 为＋(8－n)；
Si3N4：Si 为＋4，N 为－3；
MnO(OH)：Mn 为＋3；
CrO：Cr 为＋6；
1
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VO：V 为＋5；
2．认识并掌握常见的氧化剂、还原剂。
(1)强氧化性物质或离子：
Na2O2、Fe3＋、NO2、HNO3(浓)、HNO3(稀)、O2、O3、H2O2、H2SO4(浓)、Cl2、Br2、HClO、NaClO、
Ca(ClO)2、KMnO4(H＋)。
(2)强还原性物质或离子：
Fe2＋、Fe(OH)2、SO2(H2SO3、Na2SO3、NaHSO3、SO)、H2S(Na2S、NaHS、S2－)、HI(NaI、I－)等。
3．书写关键——识记常见氧化剂、还原剂及产物预测
(1)常见的氧化剂及还原产物预测
氧化剂
还原产物
KMnO4
Mn2＋(酸性)；MnO2(中性)；MnO(碱性)
K2Cr2O7(酸性)
Cr3＋
浓硝酸
NO2
稀硝酸
NO
H2SO4(浓)
SO2
X2(卤素单质)
X－
H2O2
OH－(碱性)；H2O(酸性)
Na2O2
NaOH(或Na2CO3)
Cl2
Cl－
HClO、NaClO、Ca(ClO)2(或ClO
－)
Cl－、Cl2
NaClO3
Cl2、ClO2、Cl－
PbO2
Pb2＋
Fe3＋
Fe2＋
2
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(2)常见的还原剂及氧化产物预测
还原剂
氧化产物
Fe2＋
Fe3＋(酸性)；Fe(OH)3(碱性)
SO2(或H2SO3、SO、NaHSO3)
SO
S2－(或H2S、NaHS)
S、SO2(或SO)、SO
H2C2O4、C2O
CO、CO2
H2O2
O2
I－(或HI、NaI)
I2、IO
CO
CO2
金属单质(Zn、Fe、Cu 等)
Zn2＋、Fe2＋(与强氧化剂反应生成Fe3＋)、Cu2＋
H2
H＋(酸性)、H2O(碱性)
4．熟记各氧化反应和还原反应得失电子数目
氧化剂
得电子数目
产物预测
KMnO4(H＋)
\s\up7\ac(＋5e－)
Mn2＋
K2Cr2O7(H＋)
\s\up7\ac(＋6e－)
Cr3＋
浓硝酸
\s\up7\ac(＋e－)
NO2
稀硝酸
\s\up7\ac(＋3e－)
NO
Cl2
\s\up7\ac(＋2e－)
Cl－
HClO、NaClO、Ca(ClO)2
\s\up7\ac(＋2e－)
Cl－
NaClO3
\s\up7\ac(＋5e－)
Cl2
NaClO3
\s\up7\ac(＋e－)
ClO2
NaClO3
\s\up7\ac(＋6e－)
Cl－
Na2O2
\s\up7\ac(＋2e－)
NaOH
H2O2
\s\up7\ac(＋2e－)
H2O
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H2SO4(浓)
\s\up7\ac(＋2e－)
SO2
Fe3＋
\s\up7\ac(＋e－)
Fe2＋
还原剂
失电子数目
产物预测
Fe2＋
\s\up7\ac(－e－)
Fe3＋(酸性)、Fe(OH)3(碱性)
SO2、H2SO3、Na2SO3、
NaHSO3
\s\up7\ac(－2e－)
SO
H2S、Na2S、NaHS
\s\up7\ac(－2e－、－6e
－、－8e－)
S、SO2、SO
NaI、HI
\s\up7\ac(－e－、－6e－)
I2、IO
H2C2O4、C2O
\s\up7\ac(－2e－)
CO、CO2
CO
\s\up7\ac(－2e－)
CO2
H2O2
\s\up7\ac(－2e－)
O2
Zn、Cu
\s\up7\ac(－2e－)
Zn2＋、Cu2＋
Fe
\s\up7\ac(－2e－、－3e
－)
Fe2＋(强氧化剂时，Fe3＋)
H2
\s\up7\ac(－2e－)
H＋(酸性)、H2O(碱性)
【例题1】MnO2是重要的化工原料，由软锰矿制备MnO2的一种工艺流程如图：
溶出时，Fe 的氧化过程及得到Mn2＋的主要途径如图所示：
步骤II 是从软锰矿中溶出Mn2＋的主要反应，反应的离子方程式是__________________________。
【例题2】以NaIO3为原料制备I2的方法是：先向NaIO3溶液中加入计量的NaHSO3，生成碘化物；再向混
合溶液中加入NaIO3溶液，反应得到I2。上述制备I2的总反应的离子方程式为_____________________。
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【例题3】化学工业为疫情防控提供了强有力的物质支撑。氯的许多化合物既是重要化工原料，又是高
效、广谱的灭菌消毒剂。回答下列问题：
(3)Cl2O 为淡棕黄色气体，是次氯酸的酸酐，可由新制的HgO 和Cl2反应来制备，该反应为歧化反应(氧化
剂和还原剂为同一种物质的反应)。上述制备Cl2O 的化学方程式为________________。
(4)ClO2常温下为黄色气体，易溶于水，其水溶液是一种广谱杀菌剂。一种有效成分为NaClO2、NaHSO4、
NaHCO3的“二氧化氯泡腾片”，能快速溶于水，溢出大量气泡，得到ClO2溶液。上述过程中，生成ClO2
的反应属于歧化反应，每生成1 mol ClO2消耗NaClO2的量为____________mol；产生“气泡”的化学方程
式为__________________________________。
【例题4】某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe 及其氧化物，还有少量其他不溶性物
质。采用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体（NiSO4·7H2O）：
（5）硫酸镍在强碱溶液中用NaClO 氧化，可沉淀出能用作镍镉电池正极材料的NiOOH。写出该反应的离
子方程式____________________________。
【例题5】煤燃烧排放的烟气含有SO2和NOx，形成酸雨，污染大气，采用NaClO2溶液作为吸收剂可同时
对烟气进行脱硫、脱硝。在鼓泡反应器中通入含有SO2和NO 的烟气，写出NaClO2溶液脱硝(主要转化为
NO)过程中主要反应的离子方程式：___________________________
提能·课后精练
1．（2023·全国·高三专题练习）高锰酸钾在化工生产和环境保护等领域应用十分广泛。以软锰矿(主要成
分是MnO2，含有Fe2O3和SiO2等杂质)为原料制备高锰酸钾的工艺流程如图：
回答下列问题：
(1)“焙烧”中有K2MnO4生成，该步骤主要反应的化学方程式为 。
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(2)“歧化”过程中主要反应的离子方程式为 。
2．（2023·全国·高三专题练习）回答下列问题：
(1)铜与过量H2O2反应的探究如下：
实验②中Cu 溶解的离子方程式为 ；产生的气体为 。比较实验①和
②，从氧化还原角度说明H+的作用是 。
(2)雷尼Ni 的制备
操作(a)中，反应的离子方程式是 。
3．（2023·全国·高三专题练习）氧化还原反应在工业生产、环保及科研中有广泛的应用，请根据以上信
息，结合自己所掌握的化学知识，回答下列问题：
Ⅰ.氢化亚铜(CuH)是一种难溶物质，用CuSO4溶液和“另一物质”在40~50℃时反应可生成CuH。CuH 具有
的性质：不稳定，易分解，在氯气中能燃烧；与稀盐酸反应能生成气体，Cu+在酸性条件下发生的反应是
2Cu+=Cu2++Cu。
(1)写出CuH 在氯气中燃烧的化学方程式： 。
(2)CuH 溶解在稀盐酸中生成的气体是 (填化学式)。
(3)将CuH 溶解在足量的稀硝酸中生成的气体只有NO，请写出CuH 溶解在足量稀硝酸中反应的离子方程
式： 。
Ⅱ.钒性能优良，用途广泛，有金属“维生素”之称。完成下列填空：
(4)将废钒催化剂(主要成分V2O5)与稀硫酸、亚硫酸钾溶液混合，充分反应后生成VO2+等离子，该反应的化
学方程式是 。
(5)V2O5能与盐酸反应产生VO2+和一种黄绿色气体，该气体能与Na2SO3溶液反应而被吸收，则
、Cl-、
VO2+还原性由强到弱的顺序是 。
4．（2023·全国·高三专题练习）实验室以二氧化铈(CeO2)废渣为原料制备Cl-含量少的Ce2(CO3)3，其部分
实验过程如下：
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“酸浸”时CeO2与H2O2反应生成Ce3+并放出O2，该反应的离子方程式为 。
5．（2023·全国·高三专题练习）亚氯酸钠(NaClO2)和ClO2都是重要的漂白剂。
(1)草酸(H2C2O4)是一种弱酸，利用硫酸酸化的草酸还原NaClO3，可较安全地生成ClO2，反应的离子方程式
为 。
(2)自来水用ClO2处理后，有少量ClO2残留在水中，可用碘量法做如下检测(已知ClO2存在于pH 为4～6 的
溶液中，ClO 存在于中性溶液中)：
①取0.50 L 水样，加入一定量的碘化钾，用氢氧化钠溶液调至中性，再加入淀粉溶液，溶液变蓝。写出
ClO2与碘化钾反应的化学方程式： 。
②已知：2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI，向①所得溶液中滴加5.00×10-4 mol·L-1的Na2S2O3溶液至恰好反应，
消耗Na2S2O3溶液20.00 mL。该水样中ClO2的浓度是 mg·L-1。
(3)某学习小组设计如下装置制取亚氯酸钠(NaClO2)。
①装置A 中产生的ClO2气体，在装置C 中反应生成NaClO2，写出生成NaClO2的化学方程式：
。
②将NaClO2溶液在一定条件下处理即可得到NaClO2晶体。装置B 的作用是 。
6．（2023·全国·高三专题练习）回答下列问题
(1)Cl2O 为淡棕黄色气体，是次氯酸的酸酐，可由新制的HgO 和Cl2反应来制备，该反应为歧化反应(氧化
剂和还原剂为同一种物质的反应)。上述制备Cl2O 的化学方程式为 。
(2)ClO2常温下为黄色气体，易溶于水，其水溶液是一种广谱杀菌剂。一种有效成分为NaClO2、NaHSO4、
NaHCO3的“二氧化氯泡腾片”，能快速溶于水，溢出大量气泡，得到ClO2溶液。上述过程中，生成ClO2
的反应属于歧化反应，每生成1 mol ClO2消耗NaClO2的量为 mol；产生“气泡”的化学方程式为
。
(3)FeO·Cr2O3＋Na2CO3＋NaNO3
Na2CrO4＋Fe2O3＋CO2＋NaNO2，，上述反应配平后FeO·Cr2O3与
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NaNO3的系数比为 。该步骤不能使用陶瓷容器，原因是
。
(4)已知FePO4
LiFePO4，写出该反应的化学方程式 。
7．（2022 秋·广东·高三校联考阶段练习）已知
与硫的氧化物、氮的氧化物反应可以生成
、
NOCl、
等化合物NOCl 常温下是黄色气体，具有强氧化性，遇水分解，不溶于
等有机溶剂。
(1)NOCl 中N 元素的化合价为 。
(2)实验室制取的NOCl 中常含有
，除去
的方法是 。
(3)NOCl 遇水生成一种氮的氧化物(该氧化物遇空气红棕色)，且只有一种元素的化合价发生改变，写出该反
应的化学方程式： 。
(4)NOCl 与
同时通入水中可生成一种无污染的气体，写出该反应的离子方程式：
。反应中消耗1mol NOCl 则转移电子的物质的量为 。
(5)
可作为晶体的除水剂(反应生成两种酸性气体)，写出
与
，反应的化学方程
式： 。
8．（2023·全国·高三专题练习）某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe 及其氧化物，
还有少量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO4·7H2O)：
(1)“碱浸”中NaOH 的两个作用分别是 ；为回收金属，用稀硫酸将“滤液①”调为中
性，生成沉淀，写出该反应的离子方程式： 。
(2)硫酸镍在强碱溶液中用NaClO 氧化，可沉淀出能用作镍镉电池正极材料的NiOOH，写出该反应的离子
方程式： 。
9．（2023·全国·高三专题练习）在酸性条件下，黄铁矿(FeS2)催化氧化的反应：2FeS2＋7O2＋2H2O=2Fe2＋
＋4SO
＋4H＋，实现该反应的物质间转化如图所示。
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则反应I 的离子方程式为 。
10．（2023·全国·高三专题练习）某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe 及其氧化物，
还有少量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO4·7H2O)：
(1)为回收金属，用稀硫酸将“滤液①”调为中性，生成沉淀。写出该反应的离子方程式：
(2)硫酸镍在强碱溶液中用NaClO 氧化，可沉淀出能用作镍镉电池正极材料的NiOOH．写出该反应的离子
方程式：
。
11．（2023·全国·高三专题练习）从工业废钒中回收金属钒既避免污染环境又有利于资源综合利用。某工
业废钒的主要成分为V2O5、VOSO4和SiO2等，如图是从废钒中回收钒的一种工艺流程：
(1)“氧化”工序中反应的离子方程式为 。
(2)写出流程中铝热反应的化学方程式： 。
12．亚氯酸钠(NaClO2)是一种高效氧化剂、漂白剂。在NaOH 溶液中ClO2与H2O2反应可以得到亚氯酸钠。
(1)ClO2中氯元素的化合价是________；在制备亚氯酸钠的反应中ClO2作________(填“氧化剂”或“还原
剂”)；若反应中生成1 mol NaClO2，转移电子的物质的量为________。
(2)该反应的化学方程式为______________________________。
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(3)在一定条件下，将Cl2通入填充有固体NaClO2的反应柱内二者反应可制得ClO2，该反应中还原产物为
________，当消耗标准状况下1.12 L Cl2时，制得ClO2________g。
13．亚氯酸钠(NaClO2)是一种重要的含氯消毒剂，制备亚氯酸钠的工艺流程如下：
回答下列问题：
(1)亚氯酸钠用作纸浆、纸张和各种纤维的漂白剂，是一种高效漂白剂，主要原因是亚氯酸钠具有________
性。
(2)制备ClO2气体的化学方程式为2NaClO3＋H2O2＋H2SO4===2ClO2↑＋O2↑＋Na2SO4＋2H2O；制备时可用S
代替H2O2，写出该反应的离子方程式：________。
(3)测定某亚氯酸钠样品的纯度：准确称取亚氯酸钠样品m g，加入适量蒸馏水和过量的碘化钾晶体，再滴
入适量稀硫酸(发生反应：ClO＋4I－＋4H＋===2I2＋Cl－＋2H2O)，配成250 mL 待测液。移取25.00 mL 待测
液于锥形瓶中，加几滴淀粉溶液，用c mol·L－1的Na2S2O3标准溶液进行滴定，消耗Na2S2O3标准溶液V mL
(已知：I2＋2S2O===2I－＋S4O)。
①移取25.00 mL 待测液的仪器的名称是________。
②该样品中NaClO2的质量分数为________(用含m、c、V 的代数式表示)；在滴定操作正确无误的情况下，
此实验测得结果偏高，其可能的原因是________。
14．锰广泛存在于自然界中，工业可用软锰矿(主要成分是MnO2)制备锰。
资料：①MnCO3难溶于水，可溶于稀酸。
②在Mn2＋催化下，SO2在水溶液中被氧化成H2SO4。
Ⅰ.制备
(1)写出铝热法还原MnO2制备锰的化学方程式：________________________________。
(2)工业上制备锰时，会产生大量废水和锰渣。锰渣煅烧会产生含高浓度SO2的烟气，可用以下方法处理。
方法一：
①用软锰矿进行脱硫可生成硫酸锰，从而达到资源的循环使用。写出一定条件下利用MnO2进行脱硫的化
学方程式：_________________________。
②研究表明，用Fe2＋/Fe3＋可强化脱硫效果，其过程如图所示：
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过程 Ⅰ：……
过程 Ⅱ：2Fe3＋＋SO2＋2H2O===2Fe2＋＋SO＋4H＋
过程 Ⅰ 的离子方程式是______________________。
方法二：
③用MnCO3进行脱硫，可提高脱硫率。结合化学用语解释原因：___________________________。
Ⅱ.废水中锰含量的测定
(3)取1 mL 废水置于20 mL 磷酸介质中，加入HClO4 ，将溶液中的Mn2＋氧化为Mn3＋，用c mol·L－1
(NH4)2Fe(SO4)2 溶液进行滴定，达到滴定终点时，滴定管刻度由V0 mL 变为V1 mL，废水中锰的含量为
________g·mL－1。
15．根据信息完成下列方程式。
(1)KMnO4氧化废水中Mn2＋生成MnO2的离子方程式为________________________。
(2)NaAlH4与水发生氧化还原反应的化学方程式为_____________________________。
(3)在酸性条件下，NaClO2可发生反应生成NaCl 并释放出ClO2，该反应的离子方程式为
____________________。
(4)PbO2可由PbO 与次氯酸钠溶液反应制得，反应的离子方程式为_______________________________。
(5)NaClO 溶液与Ag 反应的产物为AgCl、NaOH 和O2，该反应的化学方程式为_____________。
(6)在45～50 ℃时向CuCl 悬浊液中持续通入空气，得到碱式氯化铜[Cu2(OH)2Cl2·3H2O]，该反应的化学方
程式为_________________________________。
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