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６２ 5年高考3年模拟 B版 化学(教师用书)
专题六 化学键 分子和晶体的结构与性质
"@061+, 5 %UJJJ6+!D ?J
M U63 /61 1+
5 % ?JσJ
@0 +@0 J+1
C" FJ+
J FJF ' 5 %
* A
*J% 5 % *
J
D# # 3 DE+/K3 DE1 +/K
+4
B
B * DE)@
.+
!D K* J>+!D
3 B +
5 %
1 +B +
5 %
&!%P+!D #? 5 %
DE1 +
B
J+ J
A
B L J
[4FF]
+
考点 1 化学键 例如键长 键能
：Ｃ—Ｃ＞ＣＣ＞ＣＣ。 ：Ｃ—Ｃ＜ＣＣ＜ＣＣ。
3.配位键与配合物
一、化学键
配位键 一方 提供孤电子对 另一方 提供空轨道
1.化学键的分类 （１） ： （Ａ） 、 （Ｂ）
接受孤电子对形成的共价键 表示为
， Ａ→Ｂ。
.J . '
配合物的结构
.2K （２）
J '
J
F
J J
L J
LFB
.2K
FJ F 注意 配位数是指中心原子（或中心离子）周围配位原子
①
注意 稀有气体中无化学键。 的数目。 有些配合物中的配位体不止一种，计算配位数时要将
①
某物质中有阳离子，不一定有阴离子，如金属晶体。 各种配位体都计入（注意外界离子不属于配位体），如
②
仅由非金属元素形成的化合物可能含有离子键，如 、 ［ （ ） （ ） ］ 、［ （ ） ］ 中 ２＋与 ３＋的配
③ ＮＨ４Ｃｌ Ｃｏ ＮＨ３ ４ Ｈ２Ｏ ２ Ｃｌ２ Ｃｒ Ｈ２Ｏ ５Ｃｌ Ｃｌ２ Ｃｏ Ｃｒ
等。 金属元素和非金属元素间也可能形成共价键，如 位数均为 。
ＮＨ４ＮＯ３ ６
为共价化合物。 配位体中两端均有孤电子对时，一般电负性小的原子为配位
ＡｌＣｌ３ ②
共价键成键规律：共价单键是 键； 个共价双键中有 个 原子，如配位体 中的 为配位原子。
④ σ １ １ σ ＣＯ Ｃ
键、 个 键； 个共价三键中有 个 键、 个 键。 4.电子式书写易错点
１ π １ １ σ ２ π
2.键长、键能的比较方法 易错点 示例
根据原子半径比较 其他条件相同时 一般来说 成键原子
（１） ： ， ， 错写成 · ·· ·
的半径越小 键长越短 键能越大 混淆离子化合物 ＮａＣｌ Ｎａ·Ｃｌ·
， ， 。 ··
例如键长 键能 与共价化合物
：Ｈ—Ｆ＜Ｈ—Ｃｌ＜Ｈ—Ｂｒ，Ｃ—Ｃ＜Ｓｉ—Ｃ＜Ｓｉ—Ｓｉ。 ： 错写成 ＋ · ·· · ２－ ＋
Ｈ２Ｏ Ｈ ［·Ｏ·］ Ｈ
Ｈ—Ｆ＞Ｈ—Ｃｌ＞Ｈ—Ｂｒ，Ｃ—Ｃ＞Ｓｉ—Ｃ＞Ｓｉ—Ｓｉ。 ··
注意特例 — 键键长为 ， — 键键长为 ，
Ｆ Ｆ ７４ ｐｍ Ｃｌ Ｃｌ １９８ ｐｍ Ｃｌ
但 Ｆ — Ｆ · 键键 －１，原 能 因 为 是 １５ 原 ７ 子 ｋＪ 半 · 径 ｍ 小 ｏ ， ｌ 原 －１， 子 而 核间 Ｃｌ 距 — 离 Ｃｌ 小 键 ，排 键 斥力 能 大 为 。 漏写未参与成键 ＣＣｌ４ 错写成 Ｃｌ · · · · Ｃ · · · ·Ｃｌ
２４２．７ｋＪ ｍｏｌ Ｆ
根据共用电子对数比较 对于相同的两原子形成的共价键 的电子对 Ｃｌ
（２） ： 错写成 · ·
而言 当两原子间形成双键或三键时 由于原子轨道的重叠程 ＮＨ３ Ｈ·Ｎ·Ｈ
， ， ··
度增大 原子之间的核间距减小 键长变短 键能变大
， ， ， 。 Ｈ
专题六 化学键 分子和晶体的结构与性质 ６３
续表 注意 等少数分子不能用该方法计算。
①ＮＯ２
易错点 示例 “端位原子总数”仅需计入参与形成大 键的端位原子。 如
② π
苯中端位原子为 ，没有参与形成大 键，则苯中的端位原子
分子中原子排列 Ｈ π
错写成 · ·· · ·· · 总数按 处理。
顺序错误 ＨＣｌＯ Ｈ·Ｃｌ·Ｏ· ０
·· ·· 若中心原子采取 杂化，则计算出的大 键电子数为两个互
③ ｓｐ π
相垂直的大 键的电子总数，故每个大 键的电子数为总数的
错写成 ＋ · ·· · ２－ π π
错 误 合 并 同 种 Ｎａ２Ｓ Ｎａ２［·Ｓ ·］ 一半。
··
离子
ＭｇＣｌ２ 错写成 Ｍｇ ２＋ ［ · · · Ｃ · ｌ · ·］ － ２ 示例 １： 吡啶 （
··
Ｎ
二、大π键分析方法
1.大π键的基本概念与表示方法
+.
U =+
+QDEUEQDE,F
πJU/. πJ
LUF
TQ TQ
ΠO NπJ+U
N
OπJ+*U
=."
O NUπJ+*
QDE,+
2.大π键中电子数的确定方法
电子式法 结合原子的电子式 分析原子在形成 键后剩
（１） ： ， σ
余的价电子 从而确定参与形成大 键的电子数
， π 。
以吡咯 为例 分析其中的大 键
（ ） ， π ：
+JU
0 -EJUJ
J+*
4@?J+*8
J *U
A*?JU
+-U8*U
0
*?JU
+!
?J+*f U
+?J=.Π
公式法
（２）
中心原子的
计算公式
杂化方式
大 键电子数 价电子总数 键总数
π ＝ －２×σ －
２ 端位原子总数 中心原子未参与成键的
ｓｐ ４× －２×
杂化轨道数
大 键电子数 价电子总数 键总数
π ＝ －２×σ －
端位原子总数 中心原子未参与成键的
ｓｐ ２× －２×
杂化轨道数
分子的中心原子 和 均采取 ２ 杂化 ） Ｃ Ｎ ｓｐ ，Ｎ
有 个 ２ 杂化轨道未参与成键 端位原子 未参与形成大
１ ｓｐ ， Ｈ π
键 则大 键电子数 故吡啶分子中的大
， π ＝３０－２×１１－０－２×１＝６，
键为 ６
π Π６。
示例 分子的中心原子 采取 杂化 端位原子 参与
２：ＣＯ２ Ｃ ｓｐ ， Ｏ
形成大 键 则大 键电子数 故 分
π ， π ＝１６－２×２－２×２－０＝８， ＣＯ２
子中存在两个互相垂直的 ４
Π３。
注意 对于阴、阳离子，其参与形成大 键的电子数要相应
π
加上或减去其所带电荷数。
3.常见分子或离子中的大π键
分子或离子 大 键
π
苯 ６
Ｃ６Ｈ６（ ） Π６
４
ＣＨ２ ＣＨ—ＣＨＣＨ２ Π４
－ ４
ＳＯ２、Ｏ３、ＮＯ２ Π３
－ ２－ ６
ＳＯ３、ＮＯ３、ＣＯ３ 、ＢＦ３ Π４
考点 2 分子结构与性质
1.价层电子对互斥(VSEPR)模型
中心原子价层电子对数的计算方法
（１）
公式法
①
注意 对于阳离子，ａ 中心原子价电子数 离子电荷数；对
＝ －
于阴离子，ａ 中心原子价电子数 离子电荷数 。 ＝ ＋｜ ｜
电子式或结构式法 写出电子式或结构式 观察 键电子对
② ： ， σ
数和中心原子上的孤电子对数 两者相加即可
， 。
（２） 分子 （ＡＢｎ 型 ）、 离子 （ＡＢ ｍ ｎ± 型 ） 的空间结构分析示例
中心原子价
层电子对数 ２ ３ ４
中心原子的
２ ３
杂化轨道类型 ｓｐ ｓｐ ｓｐ
中心原子 键
σ
电子对数 ２ ３ ２ ４ ３ ２
中心原子孤
电子对数 ０ ０ １ ０ １ ２
６４ 5年高考3年模拟 B版 化学(教师用书)
续表
酸性强弱 理论解释
直线
ＶＳＥＰＲ 平面三角形 四面体形 电负性 ，键的极性 — — ，使得
模型名称 形 Ｆ＞Ｃｌ Ｆ Ｃ＞Ｃｌ Ｃ
ＣＦ３ＣＯＯＨ＞ 极性 — —， 的羧基中的
Ｆ３Ｃ ＞Ｃｌ３Ｃ ＣＦ３ＣＯＯＨ
分子或离子 直线 平面 四面 三角 ＣＣｌ３ＣＯＯＨ 羟基的极性更大，更易电离出 Ｈ ＋
三角 形 形
空间结构 形 Ｖ 体形 锥形 Ｖ
形 极性 — — —，极性越
ＣＣｌ３ＣＯＯＨ＞ Ｃｌ３Ｃ ＞Ｃｌ２ＨＣ ＞ＣｌＨ２Ｃ
强，羧基中的羟基的极性越大，越易电离
实例 ２－ ＣＨＣｌ２ＣＯＯＨ＞
ＣＯ２ ＣＯ３ ＳＯ２ ＣＨ４ ＮＨ３ Ｈ２Ｏ 出 ＋
ＣＨ２ＣｌＣＯＯＨ Ｈ
注意 杂化轨道的数目 中心原子的价层电子对数。
＝
2.比较键角大小的三种思维模型 烷基是推电子基团，烷基越长推电子效应
ＨＣＯＯＨ＞
（１） 不同杂化轨道类型的键角大小 ：ｓｐ＞ｓｐ ２ ＞ｓｐ ３ 。 ＣＨ３ＣＯＯＨ＞ 越大，使羧基中的羟基的极性越小，越难电
杂化轨道类型相同时 离出 ＋
（２） ： ＣＨ３ＣＨ２ＣＯＯＨ Ｈ
*BUJ>BU)0 /)
（３）
溶解性
相似相溶 规律 非极性溶质一般能溶于非极性溶剂 极性
*, U
D ①“ ” ： ，
E 8 , U 溶质一般能溶于极性溶剂 如卤素单质可溶于 乙醇 甲
。 ＣＣｌ４， 、
1 +*BBUJ>BU)0U 醛可溶于水 相似相溶 也适用于分子结构的相似性
。 “ ” 。
)4U/)U1)
, 氢键 溶质与溶剂形成氢键时可以增强溶质的溶解性
8, U ② ： 。
5.超分子
+*BBUJ>BU/'U
超分子的重要特征 分子识别 自组装
/$M （１） ： 、 。
超分子的应用
（２）
在同一分子中 多重键电子斥力大 键角大 例如乙烯分
（３） ， ， 。 杯酚 可用于分离 和
子中 键与 键之间的键角 键与 键之
①“ ” Ｃ６０ Ｃ７０。
Ｃ—Ｈ ＣＣ ＞Ｃ—Ｈ Ｃ—Ｈ 冠醚识别碱金属离子 冠醚能随环的大小不同而与不同的
② ：
间的键角
。 碱金属阳离子作用 将阳离子以及对应的阴离子都带入有机
，
3.分子间作用力
溶剂中 因而成为有机反应中很好的催化剂
， 。
范德华力 一般来说 组成和结构相似的物质 相对分子质
（１） ： ， ，
量越大 范德华力越强 物质的熔 沸点越高 相对分子质量接 考点 3 晶体结构与性质
， ， 、 ；
近时 分子极性越强 范德华力越强 1.典型晶体模型
， ， 。
氢键
（２） 晶体 晶体结构 晶体详解
9):U9: /0'U
=."
=.JU=.!J
每个 与相邻 个
（１） Ｃ ４ Ｃ
1 !J K!J 以共价键结合 形成正四
，
面体结构 ３ 杂化
!JJU +N （ｓｐ ）
' 金 最小碳环由 个 组
刚 （２） ６ Ｃ
石 成且不在同一平面内
K!J'B+&!%PU
'B 每个 参与 个
!+#? U!J （３） Ｃ ４ Ｃ—Ｃ
B+ 键的形成 原子数与
'B+&!%K ，Ｃ
键数之比为
共 Ｃ—Ｃ １ ∶ ２
注意 分子的稳定性与共价键有关，与范德华力或氢键
价
无关。
晶
4.分子的性质 每个 与 个 以共
体 （１） Ｓｉ ４ Ｏ
分子的手性 价键结合 形成正四面体
（１） ，
手性分子 具有手性异构体的分子 结构
① ： 。
手性碳原子 不对称碳原子 所连接的四个原子或原子团 每个正四面体占有
② （ ）： （２） １
均不相同的碳原子 手性碳原子一定是饱和碳原子
。 。 ＳｉＯ２ 个 个 １
注意 含有手性碳原子的分子不一定是手性分子，手性分子 Ｓｉ， ４ “ Ｏ”，
２
中也不一定含有手性碳原子。 Ｎ Ｎ
（Ｓｉ） ∶ （Ｏ）＝１ ∶ ２
分子的极性 最小环上有 个原
（２） （３） １２
极性分子 正 负电中心不重合 如 子 即 个 个
① ： 、 。 ＮＨ３、Ｈ２Ｏ、ＨＣｌ。 ， ６ Ｏ、６ Ｓｉ
非极性分子 正 负电中心重合 如
② ： 、 。 Ｈ２、Ｃｌ２、ＢＦ３、ＣＨ４、ＣＯ２。
注意 键的极性对化学性质的影响
专题六 化学键 分子和晶体的结构与性质 ６５
续表 续表
晶体 晶体结构 晶体详解 类别 分子晶体 共价晶体 金属晶体 离子晶体
固体不导电
个 分子构成立 不导电 酸 一般不导电 ，
分
（１）８ ＣＯ２
， ， 在水溶液中
方体且在 个面心又各有 导电性溶 于 水 个 别 为 半 导电
子 ６ 或熔融状态
干冰 个 分子 导电 导体
晶 １ ＣＯ２ 下导电
每个 分子周围等距
体 （２） ＣＯ２
且紧邻的 分子有 个
ＣＯ２ １２
溶解性
相似
不溶于水
不溶
（
活泼金 多 数 易 溶
相溶 属与水反应 于水
）
每个 ＋ － 周围等
（１） Ｎａ （Ｃｌ ） 熔
距且紧邻的 － ＋ 有 、 较低 高 差别较大 较高
Ｃｌ （Ｎａ ） ６ 沸点
个 构成正八面体 每个
（ ），
ＮａＣｌ ＋ － 周围等距且紧邻
型 Ｎａ （Ｃｌ ） 一般较大
的 Ｎａ ＋ （Ｃｌ － ） 有 １２ 个 硬度 较小 大 部分较小 较大
（ ）
离 每 个 晶 胞 中 含
（２）
子 个 ＋和 个 － 4.晶体熔、沸点高低的比较方法
４ Ｎａ ４ Ｃｌ
晶 不同类型晶体
（１）
体 熔 沸点高低一般规律 共价晶体 离子晶体 分子晶体 不同
每个 ＋ － 周围等 、 ： ＞ ＞ 。
（１） Ｃｓ （Ｃｌ ） 金属晶体熔 沸点差别较大
距且紧邻的 － ＋ 有 、 。
Ｃｌ （Ｃｓ ） ８ 同类型晶体
个 每个 ＋ － 周围等距 （２）
ＣｓＣｌ ， Ｃｓ（Ｃｌ ） JBUJJB-UJ6BU
型 且紧邻的 ＋ － 有 个
Ｃｓ（Ｃｌ ） ６ &!%BPU&!%UF-
每个晶胞中含 个
（２） １ 4J$ 4J
＋ 个 －
Ｃｓ 、１ Ｃｌ
7KK.+*8BU.
.
2.过渡晶体和混合型晶体 BU.JBU&!%B
PU&!%U.H0 /B$M $T$M
过渡晶体 大多数晶体是四类晶体的过渡态 常依据离子
（１） ： ，
键成分百分数进行适当区分 看偏向于哪种晶体
， 。 N,6 K!JU86
注意 一般电负性的差值越大，离子键成分的百分数越
U&!%DPU+K!
大。 例如，离子键成分的百分数： 。 JBB&!%BPU&
Ｎａ２Ｏ＞ＭｇＯ＞Ａｌ２Ｏ３
混合型晶体 石墨是一种混合型晶体 既有共价键又有范 !%)0 )4UF F8
（２） ： ，
德华力 同时还存在类似金属键的作用力 兼具共价晶体 分 !JK&!%U&
， ， 、
!%UE4 8*F 4 8*F
子晶体 金属晶体的特征 要熟记
、 ［ ］。 86!JU3 3 ,
3.四种晶体的比较
+'BU,BFBU8
类别 分子晶体 共价晶体 金属晶体 离子晶体 BU&!%BPU&!%
)* )#S )$M8,BFDU
实例 金刚石
ＣＯ２、Ｈ２Ｏ 、ＳｉＯ２ Ｎａ、Ｃｕ ＮａＣｌ、ＣｓＣｌ B8BU&!%
构成 金属阳离子 BPU&!%$0 /
分子 原子 阴 阳离子
微粒 和自由电子 、 +&%U7JBU
!%BU!%U & &
分子间作用
&
微粒间
力 范德华 共价键 金属键 离子键
作用力 （
力氢键 FK.BU.*8
、 ） F
BUFJBU&!%BPU
影响
相对分子 离子半径 离 离子半径 离 &!%U"M .H /B
作用力 键长 原子半 、 、
质量 分子 （ 子 所 带 电 子 所 带 电
强弱的 、 径
极性 ） 荷数 荷数
因素
６６ 5年高考3年模拟 B版 化学(教师用书)
题型 1 杂化轨道类型及分子极性的判断 注意 是由极性键构成的极性分子。
Ｏ３
2.判断AB 型分子极性的经验规律
一、杂化轨道类型判断 n
若中心原子无孤电子对 则该分子为非极性分子 有孤电子
1.根据中心原子杂化轨道的空间结构判断 ① ， ；
对 则为极性分子 如 为非极性分子 为极性分子
杂化轨道的
， 。 ＣＨ４ ，ＮＨ３
四面体形 平面三角形 直线形 若中心原子 的化合价绝对值等于该元素所在的主族序
② Ａ
空间结构
数 则为非极性分子 否则为极性分子 如 为极性分
， ， ， ＳＯ２、ＰＣｌ３
中心原子的 子 为非极性分子
，ＳＯ３、ＰＣｌ５ 。
３ ２
杂化轨道类型 ｓｐ ｓｐ ｓｐ 例 （ 山东， ， 分）关于 和
２０２１ ９ ２ ＣＨ３ＯＨ、Ｎ２Ｈ４ （ＣＨ３）２ＮＮＨ２
2.根据杂化轨道之间的夹角判断 的结构与性质 下列说法错误的是 Ｂ
， （ ）
为极性分子
杂化轨道之间的夹角 Ａ．ＣＨ３ＯＨ
１０９°２８′ １２０° １８０°
空间结构为平面形
中心原子的杂化轨道类型 ３ ２ Ｂ．Ｎ２Ｈ４
ｓｐ ｓｐ ｓｐ 的沸点高于
Ｃ．Ｎ２Ｈ４ （ＣＨ３）２ＮＮＨ２
3.根据中心原子的价层电子对数判断
和 中 杂化方式均相同
Ｄ．ＣＨ３ＯＨ （ＣＨ３）２ＮＮＨ２ Ｃ、Ｏ、Ｎ
价层电子对数 解题思路 观察 ，其可视为 中的— 被—
４ ３ ２ ① ＣＨ３ＯＨ ＣＨ４ Ｈ ＯＨ
中心原子的杂化轨道类型 ｓｐ ３ ｓｐ ２ ｓｐ
取代，则其正负电中心不重合，为极性分子；
②
Ｎ２
Ｈ４
中
Ｎ
采取
３
杂化，与其连接的原子不能全部共面；分子晶体的沸点高
4.遇到有d轨道参与杂化的情况需根据价层电子对数判断 ｓｐ ③
低比较先看是否有氢键及氢键数量，再看相对分子质量大小，
如 年山东卷 题 问
２０２１ １６ （３）
最后看极性， 中氢键数量大于（ ） 中的， 沸
Ｘｅ 是第五周期的稀有气体元素 ， 与 Ｆ 形成的 ＸｅＦ２ 室温下易
点更高。
Ｎ２Ｈ４
可以看成是
Ｃ
中
Ｈ
—
３ ２Ｎ
被
ＮＨ
—
２
取代
Ｎ２
，
Ｈ
也
４
可
升华 中心原子的价层电子对数为 下列对
。 ＸｅＦ２ ，
④ＣＨ３ＯＨ ＣＨ４ Ｈ ＯＨ
中心原子杂化方式推断合理的是 填标号
看作 中— 被— 取代， 与 中中心原子均采取
ＸｅＦ２ （ ）。
Ｈ２Ｏ Ｈ ＣＨ３ ＣＨ４ Ｈ２Ｏ
Ａ．ｓｐ Ｂ．ｓｐ ２ Ｃ．ｓｐ ３ Ｄ．ｓｐ ３ ｄ ｓｐ ３ 杂化，同理可知（ ＣＨ３ ） ２ＮＮＨ２ 中 Ｃ 、 Ｎ 的杂化方式均为 ｓｐ ３。
解题方法 价层电子对数 键数 孤电子对数 杂化轨道 快解方法 “类比法”判断中心原子的杂化轨道类型
【 】 ＝σ ＋ ＝
数 原子的价层电子对数为 则形成 个杂化轨 （ ）由 中 原子的杂化方式，可推知— — 中 原子
。 Ｘｅ ２＋３＝５， ５ １ Ｈ２Ｏ Ｏ Ｏ Ｈ Ｏ
道
，
看各选项把轨道数相加
，
等于
５
的一般正确
；
又因为杂化 的杂化方式也为 ３。
ｓｐ
轨道是由能量相近的原子轨道杂化得到的 则轨道的排列顺
， （ ）由 中 原子的杂化方式，可推知— 中 原子的
序为
２ ＮＨ３ Ｎ ＮＨ２ Ｎ
ｓ、ｐ、ｄ。 杂化方式也为 ３。
再如 年全国甲卷 题中 可发生水解反应 机理 ｓｐ
２０２１ ３５ ，ＳｉＣｌ４ ， （ ）由 中 原子的杂化方式，可推知所有饱和碳原子的
如下 ３ ＣＨ４ Ｃ
：
杂化方式都为 ３。
ｓｐ
含 轨道的杂化类型有 ２ ３ ３ ２ 中间体
ｓ、ｐ、ｄ ：①ｄｓｐ 、②ｓｐ ｄ、③ｓｐ ｄ ，
中 采取的杂化类型为 填标号
ＳｉＣｌ４（Ｈ２Ｏ） Ｓｉ （ ）。
解题方法 根据题给结构可知 原子形成了 个共价键 则
【 】 Ｓｉ ５ ，
杂化轨道数为 因为杂化轨道是能量相近的原子轨道进行杂
５，
化 轨道的排列顺序为 则选择
， ｓ、ｐ、ｄ， ②。
二、分子极性判断
1.共价键极性与分子极性的关系
题型 2 晶胞结构分析与计算
1.均摊法计算晶胞中粒子数目
注意 三棱柱中粒子数目的计算
专题六 化学键 分子和晶体的结构与性质 ６７
2.立方晶胞中粒子周围其他粒子的个数判断 续表
晶胞种类 晶胞示意图 原子间最短距离 ｄ
（ ）
ｄ ｒ ３ａ 即体对角线长
体心立方 ＝２ ＝ ，
周围有 个 周围有 个 ２
（１）Ａ ４ Ｂ，Ｂ １２ Ａ。 度的一半
周围有 个 周围有 个
（２）Ａ ２ Ｃ，Ｃ ６ Ａ。
周围有 个 周围有 个
（３）Ａ ４ Ｄ，Ｄ ４ Ａ。
周围有 个 周围有 个
（４）Ｂ ８ Ｃ，Ｃ ８ Ｂ。 ｄ ｒ ２ａ 即面对角线长
周围有 个 周围有 个 面心立方 ＝２ ＝ ，
（５）Ｂ ６ Ｄ，Ｄ ２ Ｂ。 ２
周围有 个 周围有 个 度的一半
（６）Ｃ １２ Ｄ，Ｄ ４ Ｃ。
注意 周围指距离最近。
3.晶体密度的计算
根据晶胞的结构特点和有关数据 求算晶体的密度 晶胞的体
， 、 ｄ ｒ ３ａ 即体对角线长
＝２ ＝ ，
积 晶胞参数ａ 晶胞边长 对于立方晶胞 可建立如下求算 金刚石型 ４
、 （ ）。 ，
途径 度的 １
：
一个晶胞中的 ４
粒子数目
在晶胞结构图中作出适当的辅助线 构建直角三角形 运
求一个晶
摩尔质量 （２） ， ，
胞的质量← 用勾股定理进行计算
晶体的 。
阿伏加德罗常数
6.晶胞投影图分析
密度
←
求一个晶 晶胞边长 体心立方晶胞
（１）
胞的体积 或粒子半径
←（ ）
ｘ Ｍ
得关系式 ρ × ａ表示晶胞边长 ρ表示密度 Ｎ 表示阿
： ＝ａ３ Ｎ （ ， ， Ａ
× Ａ
伏加德罗常数 ｘ表示一个晶胞含 几个化学式 Ｍ表示该化
， “ ”，
学式的摩尔质量 同时注意单位换算
）， 。
4.截距法判断原子分数坐标
俯视图： 个顶点投影在正方形 个顶点上 体心投影在正方
８ ４ ，
依据已知原子的坐标确定坐标系取向
① 。 形中心
。
一般以坐标轴所在正方体的棱长为 个单位
② １ 。 体对角线方向投影图： 个顶点投影在正六边形顶点上 另外
６ ，
从原子所在位置分别向ｘ ｙ ｚ轴作垂线 所得坐标轴上的截距
③ 、 、 ， 个顶点和体心重叠在正六边形中心
２ 。
即该原子的分数坐标 如 点的原子分数坐标是 １ １ 面心立方晶胞
。 Ｍ （ ，１， ）。 （２）
２ ２
5.原子间距的计算方法
已知立方晶胞的边长为ａ 原子半径为ｒ 根据原子所在的位置
， ，
关系计算原子间的距离 俯视图： 个顶点投影在正方形 个顶点上 前后左右 个面
。 ８ ４ ， ４
四种常见类型 心投影在正方形 条边的中点 上下 个面心投影在正方形
（１） ４ ， ２
晶胞种类 晶胞示意图 原子间最短距离 ｄ 中心
（ ） 。
体对角线方向投影图： 个顶点投影在大正六边形顶点上
６ ，６
个面心投影在小正六边形顶点上 另外 个顶点重叠在正六
， ２
简单立方 ｄ ｒ ａ 即晶胞边长 边形中心
＝２ ＝ ， 。
６８ 5年高考3年模拟 B版 化学(教师用书)
金刚石晶胞 项， ＋位于顶点， ２＋位于体心，与 ＋最近且距离相等的 ２＋
（３） Ｂ Ｋ Ｃａ Ｋ Ｃａ
位于共用 个顶点的 个立方晶胞的体心； 项，晶胞中 和
１ ８ Ｃ Ｂ Ｃ
原子构成的多面体有 个面， 个位于晶胞的面上［ 、 都位
１４ ６ Ｂ Ｃ
于面上］， 个位于晶胞内部，垂直于体对角线； 项，由 项分
８ Ｄ Ａ
析可知 个晶胞中有 个“ ”，晶胞的体积为（ａ
１ １ ＫＣａＢ６Ｃ６ ×
ｍ
－１０）３ ３，质量为（２１７ ） ，根据ρ 求算即可。
１０ ｃｍ Ｎ ×１ ｇ ＝ Ｖ
Ａ
例2 （ 广东， ，节选）由 可制备 晶体 其立
２０２３ １８ ＣｏＣｌ２ ＡｌｘＣｏＯｙ ，
方晶胞如图 与 最小间距大于 与 最小间距 ｘ ｙ为
。 Ａｌ Ｏ Ｃｏ Ｏ ， 、
俯视图： 个顶点投影在正方形 个顶点上 前后左右 个面
８ ４ ， ４ 整数 则 在晶胞中的位置为 体心 晶体中一个 周围与其
， Ｃｏ ； Ａｌ
心投影在正方形 条边的中点 上下 个面心投影在正方形
４ ， ２ 最近的 的个数为
Ｏ １２ 。
中心 体内的 个点投影在 个小正方形中心
， ４ ４ 。
体对角线方向投影图： 个顶点投影在大正六边形顶点上
６ ，６
个面心投影在小正六边形顶点上 个小体心投影在小正六边
，３
形互不相邻的 个顶点上 另外 个顶点和 个小体心重叠
３ ， ２ １
解题思路 观察晶胞结构，利用均摊法计算三种原子个数
在正六边形中心
。
比，再根据化合物中各元素化合价代数和为 计算出ｘ、ｙ。 根
例1 （ 湖南， ， 分）科学家合成了一种高温超导材料 ０
２０２３ １１ ３ ，
据题给原子之间的相对距离，确定 、 原子的位置。
其晶胞结构如图所示 该立方晶胞参数为ａ 阿伏加德罗常 Ａｌ Ｃｏ
， ｐｍ。 由题图可知， 个该晶胞中体心处原子的个数为 ，顶点处原
数的值为Ｎ 下列说法错误的是 Ｃ ① １ １
Ａ。 （ ）
子的个数为 １ ，面心处原子的个数为 １ ，晶体的化
８× ＝１ ６× ＝３
８ ２
学式为 且ｘ、ｙ为整数，结合各元素的常见化合价可知
ＡｌｘＣｏＯｙ
ｘ 、ｙ ，即化学式为 ，则面心处原子为 。 已知
＝１ ＝３ ＡｌＣｏＯ３ Ｏ ② Ａｌ
与 的最小间距大于 与 的最小间距，设晶胞边长为ａ，顶
Ｏ Ｃｏ Ｏ
ａ
晶体最简化学式为 点处原子与 原子的最小间距为 ２ （晶胞面对角线长度的一
Ａ． ＫＣａＢ６Ｃ６ Ｏ
晶体中与 ＋最近且距离相等的 ２＋有 个 ２
Ｂ． Ｋ Ｃａ ８
晶胞中 和 原子构成的多面体有 个面 半），体心处原子与 原子的最小间距为 １ ａ（晶胞边长的一
Ｃ． Ｂ Ｃ １２ Ｏ
２
Ｄ． 晶体的密度为２． ａ １ ３ ７×１ Ｎ ０ ３２ ｇ·ｃｍ －３ 半），故顶点处原子为 Ａｌ ，体心处原子为 Ｃｏ 。 ③ 晶体中 １ 个 Ａｌ
· Ａ 周围与其最近的 的个数为 ［ 个晶胞中， 个 原子与其
解题思路 项，求算晶体的最简式，需要根据均摊法求得各 Ｏ １２ １ １ Ａｌ
Ａ 构成的 个面上的 个 距离最近且相等，而该 原子为 个
原子的数目再化简，图中 位于顶点，个数为 ； 位于体心， ３ ３ Ｏ Ａｌ ８
Ｋ １ Ｃａ 晶胞共有］。
个数为 ； 、 都位于面上，个数都是 ，则最简式为 。
１ Ｂ Ｃ ６ ＫＣａＢ６Ｃ６
学生用书P60
考点 1 化学键 ３（ 贵州， ， 分）下列叙述正确的是 Ｂ
． ２０２４ ２ ３ （ ）
的电子式 ＋ －
１（ 江西， ， 分）科学家发现宇宙中存在 多种星际分 Ａ．ＫＢｒ ：Ｋ ［∶Ｂｒ］
． ２０２４ ２ ３ １００ 聚乙炔的结构简式
子 下列关于星际分子说法正确的是 Ｂ Ｂ． ：ＨＣＣＨ
。 （ ） ２－的空间结构 平面三角形
分子的极性 Ｃ．ＳＯ３ ：
Ａ． ：ＳｉＨ４＞ＮＨ３ 的名称 甲基 丁烯
键的极性 Ｄ．ＣＨ３ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２ ：２－ －２－
Ｂ． ：Ｈ—Ｃｌ＞Ｈ—Ｈ
４（ 山东， ， 分）由 组成化学式为 的化合物
Ｃ．
键角
：Ｈ２Ｏ＞ＣＨ４
．
能
２
体
０２
现
４
其成键
９
结
２
构的片
Ｏ
段
、
如
Ｆ、
图
Ｉ
所示 下列说法
ＩＯ
正
２Ｆ
确的是
，
分子中三键的键长 。
Ｄ． ：ＨＣＮ＞ＨＣＣＨ
Ｃ
２（ 黑、吉、辽， ， 分）下列化学用语或表述正确的是 （ ）
． ２０２４ ２ ３
图中 代表 原子
Ｃ Ａ． Ｆ
（ ）
该化合物中存在过氧键
中子数为 的氦核素 １ Ｂ．
Ａ． １ ：２Ｈｅ
该化合物中 原子存在孤对电子
的晶体类型 分子晶体 Ｃ． Ｉ
Ｂ．ＳｉＯ２ ：
该化合物中所有碘氧键键长相等
的共价键类型 键 Ｄ．
Ｃ．Ｆ２ ：ｐ－ｐ σ
的空间结构 平面三角形
Ｄ．ＰＣｌ３ ：
专题六 化学键 分子和晶体的结构与性质 ６９
５（ 湖南， ， 分）下列化学用语表述错误的是 Ｃ
的空间填充模型为
． ２０２４ ２ ３ （ ）
Ｂ．Ｈ２Ｏ
的电子式 ＋ · ·· · －
Ａ．
异
Ｎａ
丙
ＯＨ
基的结构简
：
式
Ｎａ ［·
·
Ｏ
·
·Ｈ］
· ·
·
Ｃ
·
ｌ · ·
Ｂ． ： ＣＨ ＣＨ３ 的电子式为
·
··
·
··
·
··
·
Ｃ．ＢＣｌ３ ·Ｃｌ·Ｂ·Ｃｌ·
·· ·· ··
ＣＨ３
ＯＨ
溶液中的水合离子
Ｃ．ＮａＣｌ ： 的结构简式为
Ｄ．Ｂ（ＯＨ）３ ＨＯ Ｂ ＯＨ
分子中 键的形成
Ｄ．Ｃｌ２ σ ： １０（双选）（ 海南， ， 分）已知 Ｉ２
． ２０２２ １０ ４ ＣＨ３ＣＯＯＨ＋Ｃｌ２ →
的酸性比 强 下
DE,L DE,F J ＣｌＣＨ２ＣＯＯＨ＋ＨＣｌ，ＣｌＣＨ２ＣＯＯＨ ＣＨ３ＣＯＯＨ 。
６（ 河北， ， 分）物质的结构决定其性质 下列实例与解 列有关说法正确的是 ＢＤ
． ２０２３ ７ ３ 。 （ ）
释不相符的是 Ｃ
（ ） 的电子式为 ＋ · ·· · －
选项 实例 解释
Ａ．ＨＣｌ Ｈ ［·
·
Ｃ
·
ｌ·］
键的键长比 键短
用 替代 填充 的电子构型稳定 不易得失 Ｂ．Ｃｌ—Ｃｌ Ｉ—Ｉ
Ｈｅ Ｈ２ Ｈｅ ， 分子中只有 键
Ａ． 探空气球更安全 电子 Ｃ．ＣＨ３ＣＯＯＨ σ
的酸性比 强
与 形成加 中的 有空轨道接受
Ｄ．ＣｌＣＨ２ＣＯＯＨ ＩＣＨ２ＣＯＯＨ
ＢＦ３ ＮＨ３ ＢＦ３ Ｂ ＮＨ３ １１（ 北京， ， 分）由键能数据大小 不能解释下列事实的是
Ｂ． 合物 ［Ｈ３Ｎ→ＢＦ３］ 中 Ｎ 的孤电子对 ． ２０２２ ９ ３ ， ∙∙
（
Ｃ
）
碱金属中 的熔点 碱金属中 的价电子数最少 化学键
Ｌｉ Ｌｉ ， Ｃ—Ｈ Ｓｉ—ＨＣＯ Ｃ—Ｏ Ｓｉ—Ｏ Ｃ—Ｃ Ｓｉ—Ｓｉ
Ｃ． 最高 金属键最强 键能
／
４１１ ３１８ ７９９ ３５８ ４５２ ３４６ ２２２
不存在稳定的 原子价层只有 个原子轨 ｋＪ·ｍｏｌ －１
ＮＦ５ Ｎ ４
Ｄ． 分子 道 不能形成 个 键 稳定性 键长
， ５ Ｎ—Ｆ Ａ． ：ＣＨ４＞ＳｉＨ４ Ｂ． ：ＣＯ＜Ｃ—Ｏ
熔点 硬度 金刚石 晶体硅
７（ 重庆， ， 分）橙皮苷广泛存在于脐橙中 其结构简式 未 Ｃ． ：ＣＯ２＜ＳｉＯ２ Ｄ． ： ＞
． ２０２３ ７ ３ ， （ １２（ 重庆， ， 分）次磷酸根 － 的球棍模型如图所
考虑立体异构 如下图所示 ． ２０２１ ４ ３ （Ｈ２ＰＯ２）
） ： 示 下列说法错误的是 Ｂ
， （ ）
的原子结构示意图为
Ａ．Ｐ
关于橙皮苷的说法正确的是 Ｃ
（ ）
光照下与氯气反应 苯环上可形成 键 次磷酸根的电子式为 · ·· · ·· · ·· · －
Ａ． ， Ｃ—Ｃｌ Ｂ． ［Ｈ·Ｏ·Ｐ·Ｏ·Ｈ］
与足量 水溶液反应 键均可断裂 ·· ·· ··
Ｂ． ＮａＯＨ ，Ｏ—Ｈ Ｏ
催化剂存在下与足量氢气反应 键均可断裂
Ｃ． ，π 次磷酸根的结构式为
与 醇溶液反应 多羟基六元环上可形成 键 Ｃ． Ｐ
Ｄ． ＮａＯＨ ， π
８ （ 浙江 月选考， ， 分）共价化合物 中所有原子
． ２０２３ １ １２ ３ Ａｌ２Ｃｌ６
均满足 电子稳定结构 一定条件下可发生反应
８ ， ：Ａｌ２Ｃｌ６＋
下列说法不正确的是 Ｄ
２ＮＨ３ ２Ａｌ（ＮＨ３）Ｃｌ３。 （ ）
Ｃｌ Ｃｌ Ｃｌ
的结构式为
Ａ．Ａｌ２Ｃｌ６ Ａｌ Ａｌ
Ｃｌ Ｃｌ Ｃｌ
为非极性分子
Ｂ．Ａｌ２Ｃｌ６
该反应中 的配位能力大于氯
Ｃ． ＮＨ３
比 更难与 发生反应
Ｄ．Ａｌ２Ｂｒ６ Ａｌ２Ｃｌ６ ＮＨ３
９（ 重庆， ， 分） 水解反应方程式为 ． ２０２２ ２ ３ ＢＣｌ３ ＢＣｌ３＋３Ｈ２Ｏ
下列说法错误的是 Ｃ
Ｂ（ＯＨ）３＋３ＨＣｌ， （ ）
的原子结构示意图为
Ａ．Ｃｌ
é ù－ ê ú
ê ú
ê Ｏ Ｈ ú ê ú
ë û
Ｈ
次磷酸的分子式为
Ｄ． Ｈ３ＰＯ２
１３（ 北京， ， 分）下列化学用语或图示表达不正确的是
． ２０２１ ３ ３
Ｄ
（ ）
的结构式
Ａ．Ｎ２ ： ＮＮ
＋的结构示意图
Ｂ．Ｎａ ：
溴乙烷的分子模型
Ｃ． ：
的电子式 · ·· · · ·· ·
Ｄ．ＣＯ２ ：·Ｏ·Ｃ·Ｏ·
·· ··
１４（ 海南， ， 分）下列叙述正确的是 Ｃ
． ２０２０ ３ ２ （ ）
的结构式为
Ａ．ＨＣｌＯ Ｈ—Ｃｌ—Ｏ
核内有 个中子的 表示为３３
Ｂ． ３３ Ｆｅ ２６Ｆｅ
７０ 5年高考3年模拟 B版 化学(教师用书)
１８（ 安徽， ， 分）地球上的生物氮循环涉及多种含氮物
的电子式为 · ·· · ·· · ． ２０２４ ７ ３
Ｃ．ＮＨ２ＯＨ Ｈ·Ｎ·Ｏ·Ｈ 质，转化关系之一如下图所示（ 、 均为氮氧化物），羟胺
·· ·· Ｘ Ｙ
Ｈ （ ）以中间产物的形式参与循环。 常温常压下，羟胺
ＮＨ２ＯＨ
的球棍模型为 易潮解，水溶液呈碱性，与盐酸反应的产物盐酸羟胺
Ｄ．ＣＨ３ＣＨＯ
（［ ］ ）广泛用于药品、香料等的合成。
考点 2 分子结构与性质 ＮＨ３ＯＨ Ｃｌ
已知 时，Ｋ （ ） －４，Ｋ （ · ）
１５（ 黑、吉、辽， ， 分）环六糊精 吡喃葡萄糖缩合物 ２５ ℃ ａ ＨＮＯ２ ＝ ７．２×１０ ｂ ＮＨ３ Ｈ２Ｏ ＝
． ２０２４ ９ ３ （Ｄ－ ） －５，Ｋ （ ） －９。
具有空腔结构 腔内极性较小 腔外极性较大 可包合某些分 １．８×１０ ｂ ＮＨ２ＯＨ ＝８．７×１０
， ， ， -F+EF
/0 /0
子形成超分子 图 图 和图 分别表示环六糊精结构 超
。 １、 ２ ３ 、 -F+EF
分子示意图及相关应用 下列说法错误的是 Ｂ /)0)
。 （ ）
)0)$ 9
0
0
0 )0 0)0 $)0) 9EF
)0)$ 0) )0 ;+B /)
0 F :
00)
)0
0 0) )0 0 !F / :EF
0) $)0)
)0) $ 0 0) 0) ) 0 0 0 下列有关物质结构或性质的比较中 ， 正确的是 （ Ｄ ）
0 $) 0) 0$) Ａ． 键角 ：ＮＨ３＞ＮＯ － ３
熔点
图
１
图
２
Ｂ． ：
同
ＮＨ
浓
２Ｏ
度
Ｈ
水
＞［
溶
Ｎ
液
Ｈ３
的
ＯＨ］Ｃｌ
Ｃ．２５ ℃ ｐＨ：［ＮＨ３ＯＨ］Ｃｌ＞ＮＨ４Ｃｌ
0$) 0$) 0$) Ｄ． 羟胺分子间氢键的强弱 ：Ｏ—Ｈ…Ｏ＞Ｎ—Ｈ…Ｎ
)0$M $M １９
．
（
２０２３
海南，
４
，
２
分）下列有关元素单质或化合物的叙述正确
的是 Ｄ
（ ）
(11 $M 分子呈正四面体 键角为
Ａ．Ｐ４ ， １０９°２８′
焰色为黄色 与 电子跃迁有关
图 Ｂ．ＮａＣｌ ， Ｃｌ
３
基态原子核外电子排布符合构造原理
环六糊精属于寡糖 Ｃ．Ｃｕ
Ａ． 是由极性键构成的极性分子
非极性分子均可被环六糊精包合形成超分子 Ｄ．ＯＦ２
Ｂ． ２０（ 河北， ， 分）下列说法正确的是 Ａ
图 中甲氧基对位暴露在反应环境中 ． ２０２３ ６ ３ （ ）
Ｃ． ２ 的价层电子对互斥模型和空间构型均为正四面体
可用萃取法分离环六糊精和氯代苯甲醚 Ａ．ＣＨ４
Ｄ． 若 型分子的空间构型相同 其中心原子的杂化方式也
１６（ 湖南， ， 分）通过理论计算方法优化了 和 的分 Ｂ． ＡＢ２ ，
． ２０２４ ９ ３ Ｐ Ｑ 相同
子结构 和 呈平面六元并环结构 原子的连接方式如图
，Ｐ Ｑ ， 干冰和冰的结构表明范德华力和氢键通常都具有方向性
所示 下列说法错误的是 Ａ Ｃ．
， （ ） 和 都是既含 键又含 键的非极性分子
Ｄ．ＣＯ２ ＣＣｌ４ σ π
２１（ 湖北， ， 分）价层电子对互斥理论可以预测某些微粒
． ２０２３ ９ ３
的空间结构 下列说法正确的是 Ａ
。 （ ）
和 的 模型均为四面体
) Ａ．ＣＨ４ Ｈ２Ｏ ＶＳＥＰＲ
$
1 # 2 Ｂ．ＳＯ ２ ３ － 和 ＣＯ ２ ３ － 的空间构型均为平面三角形
/ 和 均为非极性分子
Ｃ．ＣＦ４ ＳＦ４
为非极性分子 为极性分子 与 的键角相等
Ａ．Ｐ ，Ｑ Ｄ．ＸｅＦ２ ＸｅＯ２
第一电离能 ２２（ 湖南， ， 分）下列有关物质结构和性质的说法错误
Ｂ． ：Ｂ＜Ｃ＜Ｎ ． ２０２３ ４ ３
和 所含电子数目相等 的是 Ａ
Ｃ．１ ｍｏｌ Ｐ １ ｍｏｌ Ｑ （ ）
和 分子中 和 均为 ２ 杂化 含有手性碳原子的分子叫做手性分子
Ｄ．Ｐ Ｑ Ｃ、Ｂ Ｎ ｓｐ Ａ．
１７（ 安徽， ， 分）某催化剂结构简式如图所示 下列说法 邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点
． ２０２４ ８ ３ 。 Ｂ．
错误的是 Ｃ 酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可发生水解反应
（ ） Ｃ．
冠醚 冠 的空穴与 ＋尺寸适配 两者能通过弱相互
Ｄ． （１８－ －６） Ｋ ，
$M
作用形成超分子
1 /J 1 ２３（ 天津， ， 分）下表列出 时不同羧酸的 Ｋ 即
． ２０２３ １１ ３ ２５ ℃ ｐ ａ（
$M Ｋ 根据表中数据推测 结论正确的是 Ｃ
－ｌｇ ａ）。 ， （ ）
羧酸
该物质中 为 价
ＣＨ３ＣＯＯＨ ＣＨ２ＦＣＯＯＨ ＣＨ２ＣｌＣＯＯＨ ＣＨ２ＢｒＣＯＯＨ
Ａ． Ｎｉ ＋２ Ｋ
基态原子的第一电离能 ｐ ａ ４．７６ ２．５９ ２．８７ ２．９０
Ｂ． ：Ｃｌ＞Ｐ
该物质中 和 均采取 ２ 杂化 酸性强弱
Ｃ． Ｃ Ｐ ｓｐ Ａ． ：ＣＨ２ＩＣＯＯＨ＞ＣＨ２ＢｒＣＯＯＨ
基态 原子价电子排布式为 ８ ２ 对键合电子的吸引能力强弱
Ｄ． Ｎｉ ３ｄ ４ｓ Ｂ． ：Ｆ＜Ｃｌ＜Ｂｒ
专题六 化学键 分子和晶体的结构与性质 ７１
时的 Ｋ 大小
Ｃ．２５ ℃ ｐ ａ ：ＣＨＦ２ＣＯＯＨ＜ＣＨ２ＦＣＯＯＨ 考点 3 晶体结构与性质
时 溶液的碱性强弱
Ｄ．２５ ℃ ０． １ ｍｏｌ／Ｌ ： ＣＨ３ＣＯＯＮａ ＜
２９（ 江西， ， 分） 的立方晶胞如图 晶胞参数为
ＣＨ２ＣｌＣＯＯＮａ ． ２０２４ １２ ３ ＮｂＯ ，
２４（ 重庆， ， 分） 和 均可发生水解反应 其中 ａ 的分数坐标为 阿伏加德罗常数的值为Ｎ
． ２０２３ １０ ３ ＮＣｌ３ ＳｉＣｌ４ ， ｎｍ，Ｐ （０，０，０）， Ａ，
的水解机理示意图如下 下列说法正确的是 Ｄ
ＮＣｌ３ ： （ ）
.
[
Z
Y
1
0
下列说法正确的是 Ｄ
（ ） /C
和 均为极性分子
Ａ．ＮＣｌ３ ＳｉＣｌ４
和 中的 均为 ２ 杂化 的配位数是
Ｂ．ＮＣｌ３ ＮＨ３ Ｎ ｓｐ Ａ．Ｎｂ ６
和 的水解反应机理相同
Ｃ．ＮＣｌ３ ＳｉＣｌ４
和 均能与 形成氢键 和 最短距离为 ２ａ
Ｄ．ＮＨＣｌ２ ＮＨ３ Ｈ２Ｏ Ｂ．Ｎｂ Ｏ
２
ｎｍ
２５（ 北京， ， 分）下列事实不能通过比较氟元素和氯元
． ２０２３ １０ ３
素的电负性进行解释的是 Ａ 晶体密度ρ ６×（９３＋１６） ３
（ ） Ｃ． ＝Ｎ ａ３ －２１ ｇ／ｃｍ
键的键能小于 键的键能
Ａ× ×１０
Ａ．Ｆ—Ｆ Ｃｌ—Ｃｌ ( )
三氟乙酸的Ｋ 大于三氯乙酸的Ｋ 的分数坐标为 １ １ １
Ｂ． ａ ａ Ｄ．Ｍ ２ ， ２ ， ２
氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性
Ｃ． ３０（ 贵州， ， 分）我国科学家首次合成了化合物
气态氟化氢中存在 而气态氯化氢中是 分子 ． ２０２４ ８ ３ ［Ｋ（２，２，
２６ ． Ｄ （ 图 ２ ． ０２ 下 ２ 辽 列 宁 关 ， 于 ７ ， 该 ３ 离 分 子 ）理 的 （ 论 Ｈ 说 化 Ｆ 法 ） 学 ２ 错 ， 模 误 拟 的 得 是 到一种 Ｎ ＋ １３ 离子 Ｈ ， Ｃ 结 ｌ 构 Ｂ 如 ２ 金 － 属 ｃｒｙ 富 ｐｔ 勒 ）］ 烯 ５［ （ Ｋ 结 ＠ 构 Ａｕ 如 １２ 图 Ｓｂ ） ２０ ， ］ 具 。 有 其 与 阴 富 离 勒 子 烯 ［ Ｃ Ｋ ６ ＠ ０ 相 Ａ 似 ｕ１２ 的 Ｓｂ 高 ２０ 对 ］ ５－ 称 为 性 全 。
。 （ ） 下列说法错误的是 Ｃ
é ù＋ （ ）
ê·· ·· ·· ··ú
ê Ｎ Ｎ Ｎ ＮＮＮ ú
·· ··
ê Ｎ ú
êê·· ··úú
ë Ｎ Ｎ Ｎ ＮＮＮ û 4C
·· ·· ·· ·· "V
所有原子均满足 电子结构 ,
Ａ． ８
原子的杂化方式有 种
富勒烯 是分子晶体
Ｂ．Ｎ ２
Ａ． Ｃ６０
空间结构为四面体形
Ｃ． 图示中的 ＋位于 形成的二十面体笼内
Ｂ． Ｋ Ａｕ
常温下不稳定
Ｄ． 全金属富勒烯和富勒烯 互为同素异形体
２７（ 海南， ， 分） 可用作高压发电系统的绝缘气体 分
Ｃ． Ｃ６０
． ２０２１ ５ ２ ＳＦ６ ，
Ｄ．
锑
（Ｓｂ）
位于第五周期第
ⅤＡ
族
，
则其基态原子价层电子排
子呈正八面体结构 如图所示 有关 的说法正确的是
， 。 ＳＦ６ 布式是
５ｓ
２
５ｐ
３
Ａ ３１（ 湖南， ， 分） 是一种高活性的人工固氮产
（ ） ． ２０２４ １２ ３ Ｌｉ２ＣＮ２
是非极性分子 高温
Ａ． 物 其合成反应为 晶胞如图所
键角 都等于 ， ２ＬｉＨ＋Ｃ＋Ｎ２ Ｌｉ２ＣＮ２＋Ｈ２，
Ｂ． ∠ＦＳＦ ９０° 示 下列说法错误的是 Ｄ
与 之间共用电子对偏向 ， （ ）
Ｃ．Ｓ Ｆ Ｓ 合成反应中 还原剂是 和
原子满足 电子稳定结构 Ａ． ， ＬｉＨ Ｃ
Ｄ．Ｓ ８ 晶胞中含有的 ＋个数为
２８（ 海南， ， 分）关于 性质的解释合理的是 Ｃ Ｂ． Ｌｉ ４ $/
． ２０２１ １１ ４ ＮＨ３ （ ） Ｃ． 每个 ＣＮ ２ ２ － 周围与它最近且距离相等 -J
选项 性质 解释 的 ＋有 个
Ｌｉ ８
比 容易液化 分子间的范德华力更大 Ｄ．ＣＮ ２ ２ － 为 Ｖ 形结构
Ａ ＰＨ３ ＮＨ３ ３２（ 黑、吉、辽， ， 分）某锂离子电池电极材料结构如图
． ２０２４ １４ ３ 。
结构 是钴硫化物晶胞的一部分 可代表其组成和结构 晶
熔点高于 键的键能比 大 １ ， ；
Ｂ ＰＨ３ Ｎ—Ｈ Ｐ—Ｈ 胞 是充电后的晶胞结构 所有晶胞均为立方晶胞 下列说
２ ； 。
法错误的是 Ｂ
能与 ＋以配位 （ ）
Ａｇ 中氮原子有孤电子对
Ｃ 键结合 ＮＨ３ -J B B $ 4 P
-J
氨水中存在 ＋ 是离子化合物 3 6 6
Ｄ ＮＨ４ ＮＨ３·Ｈ２Ｏ
结构 钴硫化物的化学式为
Ａ． １ Ｃｏ９Ｓ８
晶胞 中 与 的最短距离为 ３ａ
Ｂ． ２ Ｓ Ｓ
２
７２ 5年高考3年模拟 B版 化学(教师用书)
晶胞 中距 最近的 有 个
Ｃ． ２ Ｌｉ Ｓ ４
晶胞 和晶胞 表示同一晶体
Ｄ． ２ ３
３３（ 安徽， ， 分）研究人员制备了一种具有锂离子通道
． ２０２４ １４ ３
的导电氧化物
（ＬｉｘＬａｙＴｉＯ３），
其立方晶胞和导电时
Ｌｉ
＋迁移过
图
１
图
２
程如下图所示 已知该氧化物中 为 价 为 价
。 Ｔｉ ＋４ ，Ｌａ ＋３ 。
下列说法错误的是 Ｂ 图 晶体密度为 ７２．５ －３
（ ） Ａ． １ Ｎ ａ３ －３０ ｇ·ｃｍ
Ａ× ×１０
图 中 原子的配位数为
Ｂ． １ Ｏ ６
图 表示的化学式为
Ｃ． ２ ＬｉＭｇ２ＯＣｌｘＢｒ１－ ｘ
２＋取代产生的空位有利于 ＋传导
Ｄ．Ｍｇ Ｌｉ
３７（ 重庆， ， 分）配合物 的分子结构以及分子在
/6 -J-B5J0 ． ２０２３ ９ ３ ［ＭＡ２Ｌ２］
Y Z 晶胞中的位置如图所示 下列说法错误的是 Ｄ
， （ ）
5J
-J 0
-B-J/
-J
/
-J D/D/.
中心原子的配位数是
导电时 和 的价态不变 Ａ． ４
Ａ． ，Ｔｉ Ｌａ
晶胞中配合物分子的数目为
Ｂ． ２
Ｂ．
若ｘ
＝
１
，Ｌｉ
＋与空位的数目相等
晶体中相邻分子间存在范德华力
３ Ｃ．
与体心最邻近的 原子数为 该晶体属于混合型晶体
Ｃ． Ｏ １２ Ｄ．
导电时 空位移动方向与电流方向相反 ３８（ 新课标， ， 分）一种可吸附甲醇的材料 其化学式为
Ｄ． ， ． ２０２３ ９ ６ ，
３４（ 湖北， ， 分）物质结构决定物质性质 下列性质差 部分晶体结构如下图所示 其
． ２０２３ １１ ３ 。 ［Ｃ（ＮＨ２）３］４［Ｂ（ＯＣＨ３）４］３Ｃｌ， ，
异与结构因素匹配错误的是 Ｄ 中 ＋为平面结构
（ ） ［Ｃ（ＮＨ２）３］ 。
性质差异 结构因素
沸点 正戊烷 高于新戊烷
： （３６．１ ℃） 分子间作用力
Ａ．
（９．５ ℃）
熔点 远高于
：ＡｌＦ３（１ ０４０ ℃） ＡｌＣｌ３ 晶体类型
Ｂ． 升华
（１７８ ℃ ）
酸性 Ｋ 远强于
：ＣＦ３ＣＯＯＨ（ｐ ａ＝０．２３） 羟基极性 下列说法正确的是 Ａ
Ｃ． Ｋ （ ）
ＣＨ３ＣＯＯＨ（ｐ ａ＝４．７６） 该晶体中存在 氢键
溶解度 大于 Ａ． Ｎ—Ｈ…Ｏ
（２０ ℃）：Ｎａ２ＣＯ３（２９ ｇ） 阴离子电荷 基态原子的第一电离能
Ｄ． Ｂ． ：Ｃ＜Ｎ＜Ｏ
ＮａＨＣＯ３（８ ｇ） 基态原子未成对电子数
Ｃ． ：Ｂ＜Ｃ＜Ｏ＜Ｎ
３５（ 北京， ， 分）中国科学家首次成功制得大面积单晶石 晶体中 和 原子轨道的杂化类型相同
． ２０２３ １ ３ Ｄ． Ｂ、Ｎ Ｏ
墨炔 是碳材料科学的一大进步 ３９（ 河北， ， 分）锆 是重要的战略金属 可从其氧化
， 。 ． ２０２３ １１ ３ （Ｚｒ） ，
物中提取 下图是某种锆的氧化物晶体的立方晶胞 Ｎ 为
。 ， Ａ
阿伏加德罗常数的值 下列说法错误的是 Ｂ
。 （ ）
石墨炔
金刚石
石墨
下列关于金刚石 石墨 石墨炔的说法正确的是 Ａ
、 、 （ ） 该氧化物的化学式为
三种物质中均有碳碳原子间的 键 Ａ． ＺｒＯ２
Ａ． σ
３０
三种物质中的碳原子都是 ３ 杂化 该氧化物的密度为１２３×１０ －３
Ｂ． ｓｐ Ｂ． Ｎ ａ３ ｇ·ｃｍ
三种物质的晶体类型相同 Ａ·
Ｃ．
三种物质均能导电 原子之间的最短距离为 ２ａ
Ｄ． Ｃ．Ｚｒ ｐｍ
３６（ 辽宁， ， 分）晶体结构的缺陷美与对称美同样受关 ２
． ２０２３ １４ ３ 若坐标取向不变 将 点 原子平移至原点 则 点 原
注 某富锂超离子导体的晶胞是立方体 图 进行镁离子 Ｄ． ， ｐ Ｚｒ ， ｑ Ｚｒ
。 （ １）， 子位于晶胞ｘｙ面的面心
取代及卤素共掺杂后 可获得高性能固体电解质材料 图
， （
下列说法错误的是 Ｃ
２）。 （ ）
专题六 化学键 分子和晶体的结构与性质 ７３
４０（ 湖北， ， 分）镧 和 可以形成一系列晶体材料
． ２０２３ １５ ３ Ｌａ Ｈ
在储氢和超导等领域具有重要应用 属于立方
ＬａＨｎ， 。 ＬａＨｎ
晶系 晶胞结构和参数如图所示 高压下 中的每个
， 。 ，ＬａＨ２ Ｈ
结合 个 形成类似 的结构 即得到晶体 下列
４ Ｈ ＣＨ４ ， ＬａＨｘ。
说法错误的是 Ｃ
（ ） ２＋的配位数为
Ａ．Ｃａ ６
与 －距离最近的是 ＋
Ｂ． Ｆ Ｋ
该物质的化学式为
Ｃ． ＫＣａＦ３
若 －换为 － 则晶胞棱长将改变
Ｄ． Ｆ Ｃｌ ，
４５（ 辽宁， ， 分）单质硫和氢气在
． ２０２１ ７ ３
低温高压下可形成一种新型超导材料
，
其晶胞如图 下列说法错误的是
。
Ｄ
（ ）
位于元素周期表 区
晶体中 的配位数为 Ａ．Ｓ ｐ
Ａ．ＬａＨ２ Ｌａ ８ 该物质的化学式为
晶体中 和 的最短距离 Ｂ． Ｈ３Ｓ
Ｂ． Ｈ Ｈ ：ＬａＨ２＞ＬａＨｘ 位于 构成的八面体空隙中
在 晶胞中 形成一个顶点数为 的闭合多面体笼 Ｃ．Ｓ Ｈ
Ｃ． ＬａＨｘ ，Ｈ ４０ 该晶体属于分子晶体
单 位 体 积 中 含 氢 质 量 的 计 算 式 为 Ｄ．
Ｄ．ＬａＨｘ ４６（ 湖北， ， 分）某立方晶系的锑钾 合金可作为
． ２０２１ １０ ３ （Ｓｂ－Ｋ）
４０ －３ 钾离子电池的电极材料 图 为该合金的晶胞结构图 图 表
－８ ３ ２３ ｇ·ｃｍ ， ａ ， ｂ
（４．８４×１０ ） ×６．０２×１０
示晶胞的一部分 下列说法正确的是 Ｂ
４１（ 山东， ， 分）石墨与 在 反应 石墨层间插入 。 （ ）
． ２０２３ ５ ２ Ｆ２ ４５０ ℃ ，
得到层状结构化合物 该物质仍具润滑性 其单层局
Ｆ （ＣＦ）ｘ， ，
部结构如图所示 下列关于该化合物的说法正确的是
。
Ｂ
（ ）
图 图
ａ ｂ
该晶胞的体积为ａ３ －３６ ３
Ａ． ×１０ ｃｍ
和 原子数之比为
Ｂ．Ｋ Ｓｂ ３ ∶ １
与 最邻近的 原子数为
Ｃ． Ｓｂ Ｋ ４
Ａ． 与石墨相比 ，（ＣＦ）ｘ 导电性增强 Ｄ．Ｋ 和 Ｓｂ 之间的最短距离为 １ ａ ｐｍ
与石墨相比 抗氧化性增强 ２
Ｂ． ，（ＣＦ）ｘ ４７（ 北京， ， 分）硫代硫酸盐是一类具有应用前景的浸
中 的键长比 短 ． ２０２３ １５ １０
Ｃ．（ＣＦ）ｘ Ｃ—Ｃ Ｃ—Ｆ 金试剂 硫代硫酸根 ２－ 可看作是 ２－ 中的一个 原
中含有 ｘ 共价单键 。 （Ｓ２Ｏ３ ） ＳＯ４ Ｏ
Ｄ．１ ｍｏｌ （ＣＦ）ｘ ２ ｍｏｌ 子被 原子取代的产物
４２（ 天津， ， 分）一定条件下 石墨转化为金刚石吸收能 Ｓ 。
． ２０２２ １２ ３ ， 基态 原子价层电子排布式是 ２ ４
量 下列关于石墨和金刚石的说法正确的是 Ｄ （１） Ｓ ３ｓ ３ｐ 。
。 （ ） 比较 原子和 原子的第一电离能大小 从原子结构的
金刚石比石墨稳定 （２） Ｓ Ｏ ，
Ａ． 角度说明理由 和 为同主族元素， 原子半径比 原子
两物质的碳碳 键的键角相同 ： Ｏ Ｓ Ｓ Ｏ
Ｂ． σ 大， 原子更易电离出最外层的电子，第一电离能比 原子小
等质量的石墨和金刚石中 碳碳 键数目之比为 Ｓ Ｏ 。
Ｃ． ， σ ４ ∶ ３
Ｄ． 可以用 Ｘ 射线衍射仪鉴别金刚石和石墨 （３）Ｓ２Ｏ ２ ３ － 的空间结构是 四面体形 。
４３ ． （ ２０２２ 山东， ５ ， ２ 分） ＡｌＮ、ＧａＮ 属于第三代半导体材料 ， 二者 （４） 同位素示踪实验可证实 Ｓ２Ｏ ２ ３ － 中两个 Ｓ 原子的化学环境
成键结构与金刚石相似 ， 晶体中只存在 Ｎ—Ａｌ 键 、Ｎ—Ｇａ 键 。 不同 ， 实验过程为 ＳＯ ２ ３ － Ｓ → Ｓ２Ｏ ２ ３ － Ａｇ → ＋ Ａｇ２Ｓ＋ＳＯ ２ ４ － 。 过程 ⅱ
下列说法错误的是 Ａ ⅰ ⅱ
（ ） 中 ２－ 断裂的只有硫硫键 若过程 所用试剂是
的熔点高于 ，Ｓ２Ｏ３ ， ⅰ
Ａ．ＧａＮ ＡｌＮ ３２ 和３５ 过程 含硫产物是 ３５ 、３２ ２－
晶体中所有化学键均为极性键 Ｎａ２ ＳＯ３ Ｓ， ⅱ Ａｇ２ Ｓ ＳＯ４ 。
Ｂ． 的晶胞形状为长方体 边长分别为ａ
晶体中所有原子均采取 ３ 杂化 （５）ＭｇＳ２Ｏ３·６Ｈ２Ｏ ， ｎｍ、
Ｃ． ｓｐ ｂ ｃ 结构如图所示
晶体中所有原子的配位数均相同 ｎｍ、 ｎｍ， 。
Ｄ．
４４（ 湖北， ， 分）某立方卤化物可用于制作光电材料 其
． ２０２２ ９ ３ ，
晶胞结构如图所示 下列说法错误的是 Ｂ
。 （ ）
７４ 5年高考3年模拟 B版 化学(教师用书)
晶胞中的 ２＋个数为 基态 原子的电子排布式 ２ ２ ４ 或［ ］ ２ ４ 其
［Ｍｇ（Ｈ２Ｏ）６］ ４ 。 （１） Ｏ １ｓ ２ｓ ２ｐ Ｈｅ ２ｓ ２ｐ ，
已知 的摩尔质量是Ｍ －１ 阿伏加德罗常数 中未成对电子有 个
ＭｇＳ２Ｏ３·６Ｈ２Ｏ ｇ·ｍｏｌ ， ２ 。
Ｍ 等金属具有良好的导电性 从金属键的理论看 原
为Ｎ 该晶体的密度为 ４ ２１ －３ －７ （２）Ｃｕ、Ｚｎ ， ，
Ａ， ａｂｃＮ ×１０ ｇ·ｃｍ 。 （１ｎｍ＝１０ ｃｍ） 因是 自由电子在外加电场中做定向移动
Ａ 。
浸金时 ２－ 作为配体可提供孤电子对与 ＋形成 酞菁的铜 锌配合物在光电传感器方面有着重要的应用
（６） ，Ｓ２Ｏ３ Ａｕ （３） 、
３－ 分别判断 ２－ 中的中心 原子和端基 价值 酞菁分子结构如下图 分子中所有原子共平面 所有
［Ａｕ（Ｓ２Ｏ３）２］ 。 Ｓ２Ｏ３ Ｓ Ｓ 。 ， ，
原子能否做配位原子并说明理由 ２－ 中中心 原子不能 原子的杂化轨道类型相同 均采取 ２ 杂化
： Ｓ２Ｏ３ Ｓ Ｎ ， ｓｐ 。
做配体，端基 原子能做配体；因为 ２－ 中中心 原子无孤
Ｓ Ｓ２Ｏ３ Ｓ
电子对，端基 原子有孤电子对
Ｓ 。
４８（ 山东， ， 分）卤素可形成许多结构和性质特殊的化
． ２０２３ １６ １２
合物 回答下列问题
。 ：
时 与冰反应生成 和 常温常压下
（１）－４０ ℃ ，Ｆ２ ＨＯＦ ＨＦ。 ，
为无色气体 固态 的晶体类型为 分子晶体
ＨＯＦ ， ＨＯＦ ，ＨＯＦ
水解反应的产物为 和 填化学式
ＨＦ Ｈ２Ｏ２ （ ）。
中心原子为 中心原子为 二者均为 形
（２）ＣｌＯ２ Ｃｌ，Ｃｌ２Ｏ Ｏ， Ｖ
邻苯二甲酸酐 和邻苯二甲酰亚胺
结构 但 中存在大 键 ５ 中 原子的轨道 （ ） （ ）
， ＣｌＯ２ π （Π３）。 ＣｌＯ２ Ｃｌ
杂化方式为 ２ 键角 键角 填
ｓｐ ；Ｏ—Ｃｌ—Ｏ ＞ Ｃｌ—Ｏ—Ｃｌ （ “＞”
或 比较 与 中 键的键长并说明 都是合成酞菁的原料 后者熔点高于前者 主要原因是 两者
“＜” “＝”）。 ＣｌＯ２ Ｃｌ２Ｏ Ｃｌ—Ｏ ， ，
原因 中存在大 键， 中仅存在 — 键，所以 均为分子晶体，后者能形成分子间氢键，熔点更高
ＣｌＯ２ π Ｃｌ２Ｏ Ｃｌ Ｏ σ 。
中 — 键的键长更短 金属 能溶于氨水 生成以氨为配体 配位数为 的配
ＣｌＯ２ Ｃｌ Ｏ 。 （４） Ｚｎ ， ， ４
一定条件下 和 反应生成 和化合物 离子 与氨水反应的离子方程式为 ·
（３） ，ＣｕＣｌ２、Ｋ Ｆ２ ＫＣｌ Ｘ。 。 Ｚｎ Ｚｎ＋４ＮＨ３ Ｈ２Ｏ
已知 Ｘ 属于四方晶系 ， 晶胞结构如图所示 （ 晶胞参数ａ ＝ ｂ ≠ ［ Ｚｎ （ ＮＨ３ ） ４ ］２＋ ＋Ｈ２↑＋２ＯＨ － ＋２Ｈ２Ｏ 。
ｃ α β γ 其中 化合价为 上述反应的化学方 晶体中部分 原子被 原子替代后可以改善半导
， ＝ ＝ ＝９０°）， Ｃｕ ＋２。 （５）ＺｎＯ Ｏ Ｎ
一定条件 体的性能 键中离子键成分的百分数小于 键
程式为 若阿伏加 。 Ｚｎ—Ｎ Ｚｎ—Ｏ ，
ＣｕＣｌ２＋４Ｋ＋２Ｆ２ ２ＫＣｌ＋Ｋ２ＣｕＦ４ 。
原因是 的电负性小于
３２ Ｎ Ｏ 。
德罗常数的值为Ｎ 化合物 的密度ρ ４．３６×１０ －３
Ａ， Ｘ ＝ ａ２ｃＮ ｇ·ｃｍ
（６）
左下图为某
ＺｎＯ
晶胞示意图
，
右下图是若干晶胞无隙并
Ａ
用含Ｎ 的代数式表示 置而成的底面 原子排列局部平面图 为所取晶胞
（ Ａ ）。 Ｏ 。 ◇ａｂｃｄ
的下底面 为锐角等于 的菱形 以此为参考 用给出的字
， ６０° 。 ，
母表示出与所取晶胞相邻的两个晶胞的底面
◇ｂｃｆｅ 、
◇ｄｃｉｈ 。
４９（ 海南， ， 分）以 等半导体材料制作的传
． ２０２２ １９ １４ Ｃｕ２Ｏ、ＺｎＯ
感器和芯片具有能耗低 效率高的优势 回答问题
、 。 ：
学生用书P69
题型 1 杂化轨道类型及分子极性的判断 ２（ 山东潍坊一模， ） 在气态或非极性溶剂中均可通
． ２０２４ ６ ＡｌＣｌ３
过氯桥键二聚成 熔融 和 可形成
１（ 湖北黄冈中学二模， ）科学研究发现新型含碳化合物 Ａｌ２Ｃｌ６， ＡｌＣｌ３ ＫＣｌ ＫＡｌ２Ｃｌ７。
． ２０２４ ４
下列说法正确的是 Ｃ
和 它们的结构类似 均为直线形分子 下列结 （ ）
ＣＯＳ Ｃ３Ｏ２， ＣＯ２， 。
为极性分子
论中错误的是 Ｂ Ａ．ＡｌＣｌ３
（ ）
Ａ．ＣＯＳ
和
ＣＯ２
分子中碳原子的杂化方式均为
ｓｐ
Ｂ．Ａｌ２Ｃｌ６ 中 Ａｌ 原子的杂化方式为 ｓｐ ２
的熔点高于
Ｂ．ＣＯ２
是非极性分子
，ＣＯＳ
和
Ｃ３Ｏ２
也是非极性分子 Ｃ．ＫＡｌ２Ｃｌ７ Ａｌ２Ｃｌ６
中含有 单键
Ｃ．ＣＯＳ、Ｃ３Ｏ２
分子全部由双键构成 Ｄ．１ ｍｏｌ Ａｌ２Ｃｌ６ ７ ｍｏｌ Ａｌ—Ｃｌ
分子中所有原子最外层均满足 电子稳定结构
Ｄ．ＣＯＳ、Ｃ３Ｏ２ ８
专题六 化学键 分子和晶体的结构与性质 ７５
３（ 河北张家口一模， ）物质的结构决定其性质 下列实 题型 2 晶胞结构分析与计算
． ２０２４ ７ 。
例与解释不相符的是 Ｂ
（ ） ７（ 辽宁沈阳一模， ）某立方晶系
． ２０２４ ７
选项 实例 解释 的锑钾 合金可作为钾离子电 ,
（Ｓｂ－Ｋ）
4C
不存在稳定的 池的电极材料 右图表示 晶胞
Ｈ３、Ｈ２Ｃｌ 共价键具有饱和性 ， １／８ 。 BQN
Ａ 和 下列说法中错误的是 Ｄ
（ ）
Ｃｌ３
该晶胞的体积为 ａ３ －３０ ３
键的极性小于 键的 Ａ． ８ ×１０ ｃｍ
分子的极性 Ｆ—Ｎ Ｆ—Ｂ 和 原子数之比为
Ｂ ：ＢＦ３＜ＮＦ３ 极性 Ｂ．Ｋ Ｓｂ ３ ∶ １
与 最邻近的 原子数为
冠醚 冠 能够与 Ｃ． Ｋ Ｓｂ ４
１２－ －４ 该冠醚空腔的直径与 ＋的直
＋形成超分子 而不能 Ｌｉ
Ｃ Ｌｉ ， 径相当 与 ＋的直径不匹配
Ｄ．
该晶胞的俯视图为
与 ＋形成超分子 ， Ｋ
Ｋ
二者相对分子质量相同 但分子 ８（ 北京海淀一模， ）将铁粉在 和 的混合气氛中加
沸点 低于 ， ． ２０２４ ８ ＮＨ３ Ｈ２
Ｄ ：Ｎ２ ＣＯ 的极性不同 热 可得含 和 的磁性材料 其晶体的晶胞如下图所示 晶
， Ｆｅ Ｎ ， ，
４（ 安徽合肥二模， ）某科研团队利用单核钼配合物实现 胞边长均为ａ 下列说法不正确的是 Ｃ
． ２０２４ １３ ｐｍ。 （ ）
了硝酸盐的仿生催化还原 如下图所示 已知 中 的化 已知 １０ 阿伏加德∙罗∙常∙数的值为Ｎ
， 。 Ｘ Ｍｏ ：１ ｃｍ＝１０ ｐｍ， Ａ。
合价为 下列说法错误的是 Ｄ 'F
＋４， （ ）
/
/0 /0
4) 4)0
/$ 4 4 $/ /$ 4 4 $/
距离 最近的 有 个
/$ 4 .P 4 $/ /$ 4 .P 4 $/ Ａ． Ｎ Ｆｅ ６
9 : 之间的最近距离为 ２ａ
Ｂ．Ｆｅ ｐｍ
２
1 $) 0 1 $)
３０
该晶体的密度为７０×１０ －３
中 的化合价为 Ｃ． ａ３Ｎ ｇ·ｃｍ
Ａ．Ｙ Ｍｏ ＋６ Ａ
基态原子第一电离能 若将 置于晶胞顶点 则 位于体心和棱心
Ｂ． ：Ｎ＞Ｐ＞Ｓ Ｄ． Ｎ ， Ｆｅ
Ｃ．Ｘ 中碳原子的杂化方式有 ｓｐ 和 ｓｐ ２ 两种 ９ ． （ ２０２４ 河北唐山一模， １１ ） ２０２２ 年诺贝尔化学奖授予了三位研
和 中均含有离子键 配位键和共价键 究点击化学的科学家 ＋催化的叠氮化物 炔烃环加成和
Ｄ．Ｘ Ｙ 、 。 Ｃｕ —
催化剂 的晶体结构如图所示 下列说法正确的是
５（ 湖北八市 月联考， ）芳杂环化合物吡啶 / 与咪 ＣｕＣｌ 。
． ２０２４ ３ ９ （ ） Ｄ
（ ）
唑 /) 在科学研究与工业生产中有着重要作用 两者均
（/ ） ， / 3 $V
3/ 3 $V * / / $M
含有与苯类似的 电子大 键 其碱性随 原子电子云密度
６ π ， Ｎ 3
的增大而增强 下列说法错误的是 Ｄ
。 （ ） 晶胞结构中 ＋的配位数为
吡啶和咪唑中的 均是 ２ 杂化 Ａ． ，Ｃｕ ８
Ａ． Ｎ ｓｐ 基态 的价层电子排布式为 ９ ２
水溶性 吡啶和咪唑均强于苯 Ｂ． Ｃｕ ３ｄ ４ｓ
Ｂ． ： 叠氮化物 炔烃环加成反应只有 键的断裂与形成
$) Ｃ． — σ
碱性 强于 / ３
Ｃ． ： / Ｄ． 若晶体的密度为ｄ ｇ／ｃｍ ３ ， 则晶胞参数ａ ＝ Ｎ ３９８ ｄ×１０ ７ ｎｍ
Ａ×
１０（ 湖北十一校二模， ）半导体材料硒化锌的晶胞如图
/)中 ②比 ①更易与钴形成配位键 ． ２０２４ １４
Ｄ．/ Ｎ Ｎ
所示 通过晶体衍射测得晶胞中 面心上硒与顶点硒之间的
。 ，
６（ 河北邯郸第三次调研， ）已知 ２－ 可看作是 ２－ 中 距离为ａ Ｎ 代表阿伏加德罗常数的值 以晶胞参数为
． ２０２４ ６ ：Ｓ２Ｏ３ ＳＯ４ ｎｍ， Ａ 。
的一个 原子被 原子取代的产物 ２－ 可提供孤电子对与 单位长度建立坐标系 在 晶胞坐标系中 点硒原子坐
Ｏ Ｓ ，Ｓ２Ｏ３ ， ＺｎＳｅ ，Ａ
＋形成 ３－ 下列有关说法正确的是 Ｄ
Ａｕ ［Ａｕ（Ｓ２Ｏ３）２］ 。 （ ） 标为 １ １ 点锌原子坐标为 ３ １ １ 下列说
与 ２－ 的键角相等 （ ２ ， ２ ，０），Ｂ （ ４ ， ４ ， ４ ）。
Ａ．ＳＯ３ ＳＯ３
法错误的是 Ｂ
２－ 与 ２－ 的空间结构相同 （ ）
Ｂ．ＳＯ３ Ｓ２Ｏ３
[
是极性分子
Ｃ．ＳＯ３ 4F
２－ 作为配体时 只有端基硫原子能提供孤电子对 Z # $ ;O
Ｄ．Ｓ２Ｏ３ ，
Y "
晶胞中与 等距离且距离最近的 原子有 个
Ａ． Ｓｅ Ｓｅ １２
７６ 5年高考3年模拟 B版 化学(教师用书)
晶体中 ２＋的配位数为
的原子坐标为 ３ ３ １ Ａ． Ｍｇ ４
Ｂ．Ｃ （ ， ， ）
４ ４ ４ ａ３
晶胞的体积为８ ３ －３０ ３
Ｂ． ×１０ ｃｍ
与 原子之间的最近距离为 ６ａ ９
Ｃ．Ｓｅ Ｚｎ ｎｍ 晶体中三种元素的第一电离能
４
Ｃ． ：Ｏ＞Ｍｇ＞Ａｌ
晶体的化学式为
Ｄ． 硒化锌晶体密度为１ Ｎ ４４ ａ３ ２ ×１０ ２１ ｇ·ｃｍ －３ １４ Ｄ （ ． 江西南昌一模 Ｍ ， ｇＡｌ２ ） Ｏ 我 ４ 国科学家在高压下设计了一种
Ａ ． ２０２４ １４
１１（ 湖北武汉 月调研， ）超导现象一直吸引着广大科
氢元素化合物体系的高温超导体 其晶胞结构如图所示 设
． ２０２４ ４ １３
， 。
学家的关注 某超导材料的晶体结构属于四方晶系 其晶胞
。 ，
该立方晶胞参数为ａ 阿伏加德罗常数的值为Ｎ 下列
ｐｍ， Ａ。
如图所示 下列说法错误的是 Ｂ
说法错误的是 Ｃ
。 （ ）
（ ）
$B
#B
:
)H
DQN )
$V
BQN
0
该超导体的化学式为
BQN
Ａ． ＣａＹＨ１２
BQN 该晶胞中与 最近且距离相等的 有 个
Ｂ． Ｃａ Ｙ ８
第一电离能 Ｉ Ｉ ２３
Ａ． ： １（Ｃｕ）＞ １（Ｂａ） 该晶体的密度为１．４１×１０ ３
Ｂ．
与
Ｂａ
２＋等距且最近的
Ｃｕ
２＋有
１２
个
Ｃ． ａ３Ｎ
Ａ
ｇ／ｃｍ
该超导材料的化学式为 ａ
Ｃ． ＨｇＢａ２ＣｕＯ４
Ｄ．
该晶胞中相邻
Ｈ
原子之间最短距离为 ２
ｐｍ
３２ ４
该晶体的密度为６．０３×１０ －３ １５（ 天津南开二模， ，节选） 某种掺杂 的 晶
Ｄ． ａ２ｃＮ ｇ·ｃｍ ． ２０２４ １３ （４） ＣａＯ ＺｒＯ２
Ａ
胞结构如图所示 位于晶胞的面心
１２（ 吉林延边一模， ）叠氮化合物是重要的有机合成试 ，Ｃａ 。
． ２０２４ １４
剂 化学兴趣小组的同学在实验室制备了一种叠氮化合物 ;S
， 0
晶胞结构如图所示 下列说法正确的是 Ｂ $B
ＫＮ３， 。 （ ）
,
/
BQN [
BQN 晶体中每个 周围与其最近的 有 个
CQN Z Y ① Ｏ Ｏ ６ 。
已知该晶胞为立方晶胞 晶胞棱长为ａ 设阿伏加德罗
② ， ｐｍ，
该晶胞中每个 ＋周围距离最近且相等的 － 共有 个
Ａ． Ｋ Ｎ３ １２
常数的值为Ｎ 则该晶体的密度为 ４．４１×１０
３２
３
该叠氮化合物的密度为１６２×１０
３０
－３
Ａ， ａ３Ｎ
Ａ
ｇ／ｃｍ 。
Ｂ． ａ２ｂＮ
Ａ
ｇ·ｃｍ
１６
．
（
２０２４
北京海淀二模，
１５
，节选）
Ｆｅ
２＋可用于制备优良铁磁体
用红外光谱法可测定该晶体的结构
Ｃ． 材料 下图是一种铁磁体化合物的立方晶胞 其边长为ａ
。 ， ｐｍ。
与 相比 的熔点低于 的熔点
Ｄ．ＮａＮ３ ＫＮ３ ，ＮａＮ３ ＫＮ３ $T
１３（ 河北石家庄一模， ）某晶体由 三种元素组
． ２０２４ １１ Ｍｇ、Ａｌ、Ｏ '
成 若将其晶胞按图 方式切成 个体积相同的小立方体 'F
， １ ８ ，
２＋ ３＋和 ２－在小立方体中的分布如图 图 所示 已
Ｍｇ 、Ａｌ Ｏ ２、 ３ 。
知
Ｍｇ
２＋之间的最小间距为ａ
ｐｍ。
下列说法错误的是
（
Ｂ
） 已知 １０ 阿伏加德罗常数的值为Ｎ
：１ ｃｍ＝１０ ｐｍ， Ａ。
# " .H 该晶体的密度是 ２４６×１０ ３０ －３
" # "M （４） ａ３Ｎ ｇ·ｃｍ 。
0 Ａ
" # 距离 最近的 的个数为
# " （５） Ｆ Ｃｓ ４ 。
" #
专题六 化学键 分子和晶体的结构与性质 ７７
学生用书P72
建议用时： 分钟
２０
１（ 东北三省一模， ）下列事实不能通过比较 和 的电 基态 ２＋的价层电子排布式为 ４ ２
． ２０２４ ８ Ｃｌ Ｆ Ｂ． Ｆｅ ３ｄ ４ｓ
负性解释的是 Ｂ 晶体中 和 原子的杂化类型均为 ３
（ ） Ｃ． Ｎ Ｓ ｓｐ
键角 晶体中微粒间的相互作用只有离子键 共价键和配位键
Ａ． ：ＮＦ３＜ＮＣｌ３ Ｄ． 、
键能 ６（ 重庆乌江新高考协作体一模， ）硫化锌是一种优良的
Ｂ． ：Ｆ—Ｆ＜Ｃｌ—Ｃｌ ． ２０２４ １３
Ｋ 三氟乙酸 三氯乙酸 宽带隙半导体锂离子电池负极材料 具有在充电的同时合金
Ｃ．ｐ ａ： ＜ ，
分子极性 化反应的特点 在充电过程中负极材料晶胞的组成变化如图
Ｄ． ：ＮＦ３＞ＮＣｌ３ 。
２（ 安徽合肥二模， ） 的捕集和转化对实现双碳战略 所示
． ２０２４ ５ ＣＯ２ 。
目标具有十分重要的意义 单乙醇胺 可用
， （ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２） E
作工业 的捕集剂 以 为原料可制备一系列化合物 &
'
ＣＯ２ 。 ＣＯ２ ，
如 葡萄糖等 可有效降低大气中的 ;O4 6
ＣＨ３ＯＨ、ＨＣＨＯ、ＨＣＯＯＨ、 ， O
浓度 还能缓解化石燃料资源短缺等问题 下列有关说
Ｃ 法 Ｏ 正 ２ 确的 ， 是 。 Ｃ ;O N 4 E -J Y ;O Z 4 -J 4
（ ） 4 ;O ;O -J
键角
Ａ． ∠ＯＣＨ：ＣＨ３ＯＨ＞ＨＣＨＯ 下列说法正确的是 Ｂ
酸性 （ ）
Ｂ． ：ＨＣＯＯＨ＜ＣＨ３ＣＯＯＨ 当 完全转化为 时 转移电子数为
单乙醇胺可捕集 是因其含有的氨基呈碱性 Ａ． １ ｍｏｌ ＺｎｍＳ ＺｎｎＳ ， ２ ｍｏｌ
Ｃ． ＣＯ２ 在 体 对 角 线 的 一 维 空 间 上 会 出 现
分子间存在氢键 Ｂ． ＺｎｍＳ
Ｄ．ＨＣＨＯ
的排布规律
３（ 九省联考贵州卷， ）磷酸分子聚合可以生成链状多磷 “ ”
． ２０２４ ９
当 完全转化为 时 每转移 电子 生成
酸和环状多磷酸 三分子磷酸聚合形成的链状三磷酸结构如 Ｃ． ＺｎｍＳ ＬｉｘＺｎｙＳ ， ６ ｍｏｌ ，
，
合金相
图所示 下列说法正确的是 Ｄ ３ ｍｏｌ ＬｉＺｎ（ ）
。 （ ）
0 0 0
若 的晶胞参数为ａ 则 间的距离为 １５ａ
1 1 1
Ｄ． Ｌｉ２Ｓ ｎｍ， Ｅ、Ｆ
４
ｎｍ
)0 0 0 0) ７（ 上海宝山一模， ，节选）铬属于过渡元素 三价铬离子
0) 0) 0) ． ２０２４ ２ ，
Ａ．
键能
：Ｐ－Ｏ＞ＰＯ
能形成多种配位化合物 ， 例如 ：［Ｃｒ（ＮＨ３）３（Ｈ２Ｏ）２Ｃｌ］ ２＋ 。
元素的电负性 ２＋中提供电子对形成配位键的原子
Ｂ． ：Ｐ＞Ｏ＞Ｈ （２）［Ｃｒ（ＮＨ３）３（Ｈ２Ｏ）２Ｃｌ］
Ｃ．ＰＯ ３ ４ － 的空间结构 ： 平面四边形 或离子是 Ｎ 、 Ｏ 、 Ｃｌ ， 中心离子的配位数为 ６ 。
六元环状三磷酸的分子式为 ２＋中基态 原子核外电子的运动
Ｄ． Ｈ３Ｐ３Ｏ９ （３）［Ｃｒ（ＮＨ３）３（Ｈ２Ｏ）２Ｃｌ］ Ｃｌ
４（ 重庆一模， ）离子液体在化工领域具有广泛的应用前 状态有 种
． ２０２４ ６ Ｄ 。
景 一种离子液体的结构如图所示 下列有关说法不正确的是
。 ， Ａ．２ Ｂ．５ Ｃ．７ Ｄ．１７
Ｂ ２＋中配体分子 以及分子
（ ） （４）［Ｃｒ（ＮＨ３）３（Ｈ２Ｏ）２Ｃｌ］ ＮＨ３、Ｈ２Ｏ
的空间结构和相应的键角如下图所示
)
$
/ $) #'
ＰＨ３ 。
/
1 / 0
) ) )
电负性 ) )
Ａ． ：Ｆ＞Ｎ＞Ｃ＞Ｈ ) c ) c ) c
第一电离能 Ｉ Ｉ Ｉ Ｉ
Ｂ． ：１（Ｎ）＞１（Ｆ）＞１（Ｃ）＞１（Ｂ） 1)
/)
)
0
该化合物的离子键弱 熔点低
Ｃ． ， 的中心原子的杂化类型是
该化合物中 原子发生 ２ 和 ３ 杂化 ①ＰＨ３ Ｃ 。
Ｄ． Ｎ ｓｐ ｓｐ
５（ 九省联考河南卷， ） 可用于印 Ａ．ｓｐ Ｂ．ｓｐ ２ Ｃ．ｓｐ ３
． ２０２４ ９ （ＮＨ４）２Ｆｅ（ＳＯ４）２·６Ｈ２Ｏ
分子的空间结构是
染 畜牧等领域 其晶体的部分结构如下图所示 下列说法正确
、 ， 。
ＰＨ３ Ｃ 。
的是 Ｃ 直线形 平面三角形
（ ） Ａ． Ｂ．
三角锥形 正四面体形
Ｃ． Ｄ．
的沸点比 的高 原因是 分子间存在氢键
'F ②ＮＨ３ ＰＨ３ ， ＮＨ３ 。
的键角小于 原因是 、 的中心原子均为
③Ｈ２Ｏ ＮＨ３， ＮＨ３ Ｈ２Ｏ
３ 杂化，与中心原子成键的原子都是 原子，孤电子对数分
ｓｐ Ｈ
别是 、 ；由于孤电子对与成键电子对的斥力大于成键电子对
4 4 １ ２
之间的斥力，则孤电子对数越多，键角越小
。
电负性 铬的一种氮化物晶体的立方晶胞结构如下图所示
Ａ． ：Ｏ＞Ｓ＞Ｆｅ＞Ｈ （５）① 。
７８ 5年高考3年模拟 B版 化学(教师用书)
比较 和 的第一电离能大小 并从原子结构角度说明
（１） Ｎ Ｐ ，
理由 ， 和 为同主族元素，电子层数 ，原子半径
： Ｎ＞Ｐ Ｎ Ｐ Ｐ＞Ｎ
/ ，原子核对最外层电子的吸引作用
$S Ｐ＞Ｎ Ｎ＞Ｐ 。
比 更易溶于水 从微粒间相互作用的角度解释其
（２）ＡＴＰ Ａ ，
原因 更易与 形成氢键
每个晶胞中平均分摊
４
个
Ｃｒ
３＋
， ４
个
Ｎ
３－
。
： ＡＴＰ Ｈ２Ｏ 。
的碱基中 碳原子的杂化方式为 ２
Ａ．１ １ Ｂ．４ ３ Ｃ．４ ４ Ｄ．１４ １３ （３）ＡＴＰ ， ｓｐ 。
中的碱基与尿嘧啶作用时 形成的氢键的种类可能
若晶胞参数为ａ 计算晶体密度ρ ２．６４×１０ ２３ －３ （４）ＡＴＰ ，
② ｎｍ， ＝ Ｎ ａ３ ｇ·ｃｍ 有 — … 、 — … 用 表示
Ａ× Ｎ Ｈ Ｎ Ｎ Ｈ Ｏ （ “Ｘ—Ｈ…Ｙ” ）。
阿伏加德罗常数的值为Ｎ 0
（ Ａ）。
８（ 北京海淀一模， ）三磷酸腺苷 是生物体的供能 /)
． ２０２４ １５ （ＡＴＰ）
物质 由腺苷 与磷酸反应而成 / 0
， （Ａ） 。 )
/)
- / / 磷的含氧酸除了 以外 还有亚磷酸 等
0 0 0 / / （５） 是二元酸 在 Ｈ 水 ３ 中 ＰＯ４ 键 ， 能断裂解离 （ 出 Ｈ３ＰＯ３） 0 。
)0 1 0 1 0 1 0 0 ①Ｈ３ＰＯ３ ， Ｏ—Ｈ
0) 0) 0) ＋而 键不能 从元素性质的角度解释其原 1
0) 0) Ｈ Ｐ—Ｈ ， ) 0)
因 的电负性大于 ， — 键极性大于 — 0)
.F68U"51U ： Ｏ Ｐ Ｏ Ｈ Ｐ Ｈ
键，更易电离出 ＋ .F
/) Ｈ 。
/ / ②ＰＯ ３ ４ － 是一种配体 。 ＰＯ ３ ４ － 配位时配位原子是 Ｏ ， 理由是 Ｏ
)0)$ / /
有孤电子对，可以作配位原子；
Ｐ
没有孤电子对，不可作配位
0 原子
。
0) 0)
68U"U
