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备战2025 年高考化学【一轮·考点精讲精练】复习讲义
考点32 分子的空间构型、σ 键与π 键、大π 键、配合物、超分子
知识精讲
一．共价键的分类：σ 键、π 键
二．大π 键
三．配位键和配合物
四．超分子
五．价层电子对互斥模型(VSEPR 模型)
六．杂化轨道理论
七．键角大小的判断方法
课后精练
选择题：
20
题
非选择题：
5
题
建议时长：
60
分钟
实际时长： 分钟
一．共价键的分类：σ 键、π 键
（1）σ 键与π 键的判断
①由轨道重叠方式判断
a．“头碰头”重叠为σ 键，σ 键的特征：电子云为轴对称，即是以形成化学键的两个原子核的连线为
轴作旋转操作，σ 键电子云的图形不变。利用电子云描述σ 键的形成过程：
ss σ 键：两个成键原子均提供s 轨道形成的
共价键。
sp σ 键：两个成键原子分别提供s 轨道和p
轨道形成的共价键。
1
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pp σ 键：两个成键原子均提供p 轨道形成的
共价键。
b．“肩并肩”重叠为π 键，π 键的特征：π 键电子云为镜像对称，即每个π 键的电子云由两块组成，
分别位于由两个原子核构成的平面的两侧；π 键重叠程度较小，不稳定，容易断裂；若原子半径大，原子
间形成的σ 键较长，p－p 轨道肩并肩重叠程度很小或几乎不能重叠，难以形成π 键。p 轨道和p 轨道形成π
键的过程如图所示：
②由物质的结构式判断：通过物质的结构式，可以快速有效地判断键的种类及数目：
共价单键是σ 键；
共价双键中含有个σ 键，个π 键；
共价三键中含有个σ 键，个π 键。
③由成键轨道类型判断：s 轨道形成的共价键全部是σ 键；杂化轨道形成的共价键全部为σ 键。
④依据强度判断：原子形成共价键时，优先形成σ 键，σ 键可以单独形成，π 键不能单独形成。σ 键形成过
程中电子云重叠程度比π 键大，更稳定，故含有π 键的分子发生化学反应时先断裂π 键。
二．大π 键
1．大π 键的简介
简介
大π 键一般是三个或更多个原子间形成的，是未杂化轨道中原子轨道“肩并肩”重叠形
成的π 键。
形成条件
(1)所有参与形成离域π 键的原子在同一平面上，因此中心原子采取sp2杂化或sp 杂化；
(2)参与形成离域π 键的原子都必须提供一个或两个相互平行的p 轨道；
(3)形成离域π 键的p 轨道上的电子总数小于p 轨道数的2 倍；
表达式
，其中m 代表参与形成大π 键的原子数，n 代表参与形成大π 键的电子数，n≤2m
一般判断
对于多电子的粒子，若中心原子的杂化方式不是sp3杂化，中心原子与配位原子可能形成
2
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大π 键。
2．
中m 和n 的计算方法
（1）ABn 型的分子或离子
①m 为原子个数：一般粒子有几个原子，就是几个p 轨道，如：SO2有3 个原子形成π 键，则m=3。
②n 值的计算
a．分析出参与形成离域π 键的每个原子形成几个σ 键。
b．形成σ 键后，若只有一个成单电子，则该电子参与形成大π 键，若没有成单电子，则最多有一对
孤对电子参与形成大π 键。
物质
分析方法
大π 键
SO2
S、O 原子的电子式分别为：S 、O ，中心原子S 采取sp2杂化，形成2
个σ 键，还有4 个电子即2 对孤对电子，S 原子最多提供1 对孤对电子形
成大π 键，O 原子形成1 个σ 键后，还有5 个电子，有1 个单电子，则两
个O 原子的单电子参与形成大π 键，故n=2+2×1=4，因此SO2大π 键为
。
O3
O 原子的电子式分别为：O ，中心原子O 采取sp2杂化，形成2 个σ 键，
还有4 个电子即2 对孤对电子，中心O 原子最多提供1 对孤对电子形成大
π 键，配位O 原子形成1 个σ 键后，还有5 个电子，有1 个单电子，则两
个O 原子的单电子参与形成大π 键，故n=2+2×1=4，因此O3大π 键为
。
NO
N、O 原子的电子式分别为：N 、O ，中心原子N 采取sp2杂化，形成
2 个σ 键，还有3 个电子则有1 个单电子，中心N 原子最多提供1 个单电
子形成大π 键，配位O 原子形成1 个σ 键后，还有5 个电子，有1 个单电
子，则两个O 原子的单电子参与形成大π 键，由于带一个单位的负电
荷，也要参与形成大π 键，故n=1+1+2×1=4，因此NO 大π 键为
。
规律
** 错误的表达式 **若微粒互为等电子体，则大π 键是相同的；** 错误的表达式 **
若为离子，n 的数值遵循“阴加阳减”
CO2
C、O 原子的电子式分别为：C 、O ，中心原子C 采取sp 杂化，形成2
个σ 键，还有2 个电子即1 对孤对电子，中心C 原子最多提供1 对孤对电
子形成大π 键，O 原子形成1 个σ 键后，还有5 个电子，有1 个单电子，
则两个O 原子的单电子参与形成大π 键，由于带一个单位的负电荷，也
3
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要参与形成大π 键，故n=2+2×1=4，因此CO2大π 键为
。
同理
SCN—、NO2
+、N3
－互为等电子体，则大π 键是相同的，大π 键为
CO
C、O 原子的电子式分别为：C 、O ，中心原子C 采取sp2杂化，形成3
个σ 键，还有1 个单电子，中心C 原子最多提供1 个单电子形成大π 键，
O 原子形成1 个σ 键后，还有5 个电子，有1 个单电子，则3 个O 原子的
单电子参与形成大π 键，由于带2 个单位的负电荷，也要参与形成大π
键，故n=1+2+3×1=6，因此CO 大π 键为
。
同理
NO3
—、SO3互为等电子体，则大π 键是相同的，大π 键为
（2）多个中心原子(AmBn)型的分子或离子
①m 为原子个数：一般粒子有几个原子，就是几个p 轨道，如：SO2有3 个原子形成π 键，则m=3
②n 值的计算
a．分析出参与形成离域π 键的每个原子形成几个σ 键。
b．形成σ 键后，若只有一个成单电子，则该电子参与形成大π 键，若没有成单电子，则最多有一对
孤对电子参与形成大π 键。
物质
分析方法
大π 键
C 原子的电子式为：C ，每个C 原子采取sp2杂化，形成3 个σ
键，每C 原子有1 个成单电子，该单电子参与形成大π 键，因此
其大π 键为
N
C、N 原子的电子式为：C 、N ，C 原子都采取sp2杂化，形
成3 个σ 键，每C 原子有1 个成单电子，该单电子参与形成大π
键，N 原子形成2 个σ 键，还有3 个电子，有一个成单电子参与
形成大π 键，所以n=5×1+1=6，因此其大π 键为
HN
C、N 原子的电子式为：C 、N ，C 原子都采取sp2杂化，形
成3 个σ 键，每C 原子有1 个成单电子，该单电子参与形成大π
键，N 原子形成3 个σ 键，还有1 对孤对电子，这对孤对电子一
定参与形成大π 键，所以n=4×1+2=6，因此其大π 键为
N
HN
1
2
C、N 原子的电子式为：C 、N ，C 原子都采取sp2杂化，形
成3 个σ 键，每C 原子有1 个成单电子，该单电子参与形成大π
键，1 号N 原子形成3 个σ 键，还有1 对孤对电子，这对孤对电
4
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子一定参与形成大π 键，2 号N 原子形成2 个σ 键，还有3 个电
子，则有一个成单电子参与形成大π 键，所以n=3×1+2+1=6，
因此其大π 键为
O
C、O 原子的电子式为：C 、O ，C 原子都采取sp2杂化，形
成3 个σ 键，每C 原子有1 个成单电子，该单电子参与形成大π
键，O 原子形成2 个σ 键，还有4 个电子即2 对孤对电子，O 原
子最多提供1 对孤对电子形成大π 键，所以n=4×1+2=6，因此其
大π 键为
S
C、S 原子的电子式为：C 、S ，C 原子都采取sp2杂化，形成
3 个σ 键，每C 原子有1 个成单电子，该单电子参与形成大π
键，S 原子形成2 个σ 键，还有4 个电子即2 对孤对电子，S 原
子最多提供1 对孤对电子形成大π 键，所以n=4×1+2=6，因此其
大π 键为
Se
C、Se 原子的电子式为：C 、Se ，C 原子都采取sp2杂化，形
成3 个σ 键，每C 原子有1 个成单电子，该单电子参与形成大π
键，Se 原子形成2 个σ 键，还有4 个电子即2 对孤对电子，Se
原子最多提供1 对孤对电子形成大π 键，所以n=4×1+2=6，因此
其大π 键为
CH2
CH
CH
CH2
C 原子的电子式为：C ，C 原子都采取sp2杂化，形成3 个σ
键，每C 原子有1 个成单电子，该单电子参与形成大π 键，所以
n=4×1=4，因此其大π 键为
三．配位键和配合物
1．配位键
（1）概念：由一个原子单方面提供孤电子对，而另一个原子提供空轨道接受孤电子对形成的共价键，即
“电子对给予—接受”键，是一类特殊的共价键。
①成键原子一方能提供孤电子对，如：分子有NH3、H2O、CO 等；离子有Cl－、OH－、CN－、SCN－
等。
②成键原子另一方能提供空轨道，如：H＋、Al3＋、B 及过渡金属的原子或离子。
（2）表示方法：配位键可以用A→B 来表示，其中A 是提供孤电子对的原子，B 是接受孤电子对的原子。
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例如：
中铜离子与水分子之间的化学键是由H2O 提供孤电子对给予Cu2＋形
成的。
（3）配位键与共价键的关系
①形成过程不同：配位键实质上是一种特殊的共价键，在配位键中一方提供孤电子对，另一方提供空
轨道；普通共价键的共用电子对是由成键原子双方共同提供的。
②配位键与普通共价键实质是相同的：它们都被成键原子双方共用。如NH 中虽然有一个N—H 键形
成过程与其他3 个N—H 键形成过程不同，但是一旦形成之后，4 个共价键就完全相同。
③同普通共价键一样，配位键可以存在于分子之中[如Ni(CO)4]，也可以存在于离子之中(如NH)。
2．配位化合物
（1）概念：通常把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位键
结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物，如：[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH。配位化合物多数能
溶解、能电离、有颜色。
（2）配合物的组成：如[Cu(NH3)4]SO4
a．配体（配位体）：含有孤电子对的分子或离子，如NH3、H2O、CO、F－、Cl－、Br－、I－、SCN－、
CN－、OH－等。当配体中有两原子有孤电子对时，电负性小的原子为配位原子，如CO 作配体时C 为配位
原子。
b．配位原子：配体中提供孤对电子的原子叫配位原子，如H2O 中的O 原子，NH3中的N 原子。
c．中心离子(或原子)：一般是金属离子，特别是过渡金属离子，中心原子有空轨道，如Fe3＋、Cu2＋、
Zn2＋、Ag＋等。
d．配位数：直接同中心原子(或离子)配位的含有孤电子对的分子(或离子)的数目，中心原子(或离子)
的配位数一般为2、4、6、8 等。如：[Cu(NH3)4]2+的配位数为4，[Ag(NH3)2]+的配位数为2，[Fe(CN)6]4－中
配位数为6。
e．配离子：由中心原子(或离子)和配位体组成的离子叫做配离子，如[Cu(NH3)4]2+、[Ag(NH3)2]+。
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f．配合物在水溶液中电离成内界和外界两部分，
如
2Cl －，而内界微粒很难电离，因此，配合物
[Co(NH3)5Cl]Cl2内界中的Cl－不能被Ag＋沉淀，只有外界的Cl－才能与硝酸银溶液反应产生沉淀。
（3）配合物中化学键的类型及共价键数目的判断
若配体为单核离子如Cl－等，可以不予计入，若为分子，需要用配体分子内的共价键数乘以该配体的
个数，此外，还要加上中心原子与配体形成的配位键，这也是σ 键。如：[Cu(NH3)4]SO4化学键的类型：离
子键、共价键、配位键，共价键数(σ 键)为3×4＋4＋4＝20
（4）典型配合物
[Cu(NH3)4]SO4
K3[Fe(CN)6]
[Ag(NH3)2]OH
Na3[AlF6]
中心离子
Cu2＋
Fe3＋
Ag＋
Al3＋
配体
NH3
CN－
NH3
F－
配位原子
N
C
N
F
配位数(n)
4
6
2
6
外界
SO
K＋
OH－
Na＋
（5）其他特殊配合物
多齿配位
配体有多个配位原子，与中心原子形成螯合物，如：铜离子与乙二胺形成配离
子
金属羰基
配合物
是过渡金属和一氧化碳配位形成的配合物，如：四羰基镍[Ni(CO)4]
3．配合物的生成实验探究
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配合物形成时性质的改变：
①溶解度的改变：一些难溶于水的金属化合物形成配合物后，易溶解，如Cu(OH)2→[Cu(NH3)4]2＋、
AgCl→[Ag(NH3)2]＋：
CuSO4溶液―――→Cu(OH)2(蓝色沉淀)―――→[Cu(NH3)4]2＋(深蓝色)，其反应的离子方程式为：
Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NH，
Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－。
NaCl 溶液―――→AgCl(白色沉淀)――→[Ag(NH3)2]＋，反应的离子方程式为
Cl－＋Ag＋===AgCl↓，
AgCl＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－。
②颜色的改变：当简单离子形成配合物时颜色会发生改变，如Fe(SCN)3的形成，利用此性质可检验铁
离子的存在。
FeCl3溶液―――→Fe(SCN)3(血红色)，KSCN 溶液检验Fe3＋。
③稳定性改变：形成配合物后，物质的稳定性增强。
4．配合物的种类与应用
配合物种类繁多，如叶绿素、血红素和维生素B12都是配合物。如叶绿素中Mg2＋为中心离子，大环有
机化合物作配体，配位原子为N。配合物在医药科学、化学催化剂、新型分子材料等领域应用广泛。
四．超分子
（1）定义：由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体，这里的分子也包含离子。
（2）特点：超分子这种分子聚集体，有的是有限的，有的是无限伸展的。
（3）超分子内分子间的作用力：超分子内部分子之间通过非共价键相结合，包括氢键、静电作用、疏水
作用以及一些分子与金属离子形成的弱配位键等。
（3）应用
①分离C60和C70
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②冠醚识别碱金属离子：冠醚是皇冠状的分子，可有不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子。
（4）特征：超分子的两特征分别为分子识别和自组装。
五．价层电子对互斥模型(VSEPR 模型)
1．价层电子对互斥模型(VSEPR 模型)的理论要点
①价层电子对在空间上彼此相距最远时，电子对之间的夹角越大，排斥力最小，体系的能量最低，分
子尽可能采取对称的空间构型。
②孤电子对的排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。价层电子对排斥力度比较：
孤电子对间＞孤电子对与成键电子＞成键电子间
2．用价层电子对互斥模型推测分子的空间结构
（1）中心原子价层电子对数的计算
【方法1】
式中a 为中心原子的价电子数，x 为与中心原子结合的原子数，b 为与中心原子结合的原子最多能接
受的电子数(H 为1，其他原子为“8－该原子的价电子数”)，对于阳离子来说a 为中心原子的价电子数减
去离子的电荷数，对于阴离子来说a 为中心原子的价电子数加上离子的电荷数(绝对值)。
如SO 的中心原子为S，a＝6＋2＝8，b＝2，x＝4，中心原子上的孤电子对数＝×(8－4×2)＝0，价层
电子对数为4。
【方法2】
中心原子的价层电子对数
中心原子的价电子数
配位原子的化合价的总和
＋
2
①配位原子是指中心原子以外的其它原子，即：与中心原子结合的原子；
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②若是离子，则应加上或减去与离子所带的电荷数，即：阴加阳减；
③氧、硫原子若为配位原子，则其化合价规定为"零”，若为中心原子，则价电子数为6；
分子或离子
中心原
子
价层电子对数
σ 键电子
对
中心原子上的孤电子对数
CO2
C
2
0
BF3
B
3
0
NH4
+
N
4
0
CO
C
3
0
SF6
S
6
0
（2）价层电子对互斥(VSEPR)模型与分子空间结构的关系
由
电子的排列方式
VSEPR 模型
分子或离子的空间结
构
价层电子对数
σ 键电子对数
孤电子对数
VSEPR 模型名称
分子空间结构名称
实例
2
2
0
直线形
直线形
CO2
3
3
0
平面三角形
平面三角形
BF3
2
1
V 形
SO2
4
4
0
四面体形
正四面体形
CH4
3
1
三角锥形
NH3
2
2
V 形
H2O
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5
5
0
三角双锥
三角双锥
PCl5
2
3
三角双锥
V 形
XeF2
6
6
0
正八面体
正八面体
SF6
价层电子对互斥模型（VSEPR 模型）与分子的空间结构的区别：
价层电子对互斥模型指的是价层电子对的空间结构，而分子的空间结构指的是成键电子对的空间结
构，不包括孤电子对。
（1）当中心原子无孤电子对时，两者的结构一致。
（2）当中心原子有孤电子对时，两者的结构不一致。
如中心原子采取sp3杂化的分子，其价层电子对互斥模型为四面体形，其分子结构可以为四面体形(如
CH4)，也可以为三角锥形(如NH3)，也可以为V 形(如H2O)。
六．杂化轨道理论
1．理论要点
在外界条件的影响下，原子内部能量相近的原子轨道重新组合的过程叫原子轨道的杂化，组合后形成
的一组新的原子轨道，叫杂化原子轨道，简称杂化轨道。
杂化轨道与参与杂化的原子轨道数目相同，但能量不同。杂化轨道只能用来形成σ 键和用来容纳未参
与成键的孤电子对，不能形成π 键。
2．杂化轨道的类型
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①sp 杂化：sp 杂化轨道是由1 个ns 轨道和1 个np 轨道杂化而成的，每个sp 杂化轨道含有s 和p 的成
分，sp 杂化轨道间的夹角为180°，呈直线形。如，BeCl2
②sp2杂化：sp2杂化轨道是由1 个ns 轨道和2 个np 轨道杂化而成的，每个sp2杂化轨道含有s 和p 成
分，sp2杂化轨道间的夹角都是120°，呈平面三角形。如，BF3
③sp3杂化：sp3杂化轨道是由1 个ns 轨道和3 个np 轨道杂化而成，每个sp3杂化轨道都含有s 和p 的成
分，sp3杂化轨道间的夹角为109°28′，空间结构为正四面体形。如，CH4、CF4、CCl4
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【微点拨】①sp2杂化后，未参与杂化的一个np 轨道可以用于形成π 键，如：乙烯分子中的C==C 键的形
成；
②sp 杂化后，未参与杂化的两个np 轨道可以用于形成π 键，如：乙炔分子中的C≡C 键的形
成；
3．判断中心原子杂化轨道类型的方法
杂化轨道只能用于形成σ 键或者用来容纳未参与成键的孤电子对，而两个原子之间只能形成一个σ
键，故有下列关系：杂化轨道数目＝价层电子对数目＝σ 键电子对数目＋中心原子的孤电子对数目，再由
杂化轨道数目确定杂化类型。
（1）根据中心原子价层电子对数(杂化轨道数目)判断：
杂化轨道数==价层电子对数==σ 键电子对数＋孤电子对数
杂化类型
价层电子对数
杂化轨道数目
杂化轨道间夹角
分子空间结构名称
实例
sp
2
2
180°
直线形
BeCl2
sp2
3
3
120°
平面三角形
BF3
sp3
4
4
109°28′
四面体形
CH4
sp3d
5
5
120°，90°
三角双锥
PCl5
sp3d2
6
6
180°，90°
正八面体
SF6
（2）有多个中心原子时，则根据：“杂化轨道数==价层电子对数==σ 键电子对数＋孤电子对数”来判
断。
如：三聚氰胺分子的结构简式如图所示，分析氮原子、碳原子的杂化类型
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杂化类
型
价层电子
对数
σ 键电子
对数
孤电子对
数
孤电子对数确定方法
** 错误的
表达式 **
号氮原子
sp3
4
3
1
氮原子最外层有5 个电子，形成了3
对共用电子对，则有一对孤对电子
** 错误的
表达式 **
号氮原子
sp2
3
2
1
** 错误的
表达式 **
号碳原子
sp2
3
3
0
碳原子最外层4 个电子，形成了4 对
共用电子对，所以碳上无孤对电子
（3）根据σ 键数与孤电子对数(适用于结构式已知的粒子)
①含C 有机物：2 个σ 键—sp，3 个σ 键—sp2，4 个σ 键—sp3。
②含N 化合物：2 个σ 键—sp2，3 个σ 键—sp3。
③含O(S)化合物：2 个σ 键—sp3。
（4）根据键角判断
若键角为109°28′，则分子的中心原子发生sp3杂化；
若键角为120°，则分子的中心原子发生sp2杂化；
若键角为180°，则分子的中心原子发生sp 杂化。
（5）根据分子的空间结构判断
①若分子的空间结构为正四面体形或三角锥形，则分子的中心原子发生sp3杂化。
②若分子的空间结构呈平面三角形，则分子的中心原子发生sp2杂化。
③若分子的空间结构呈直线形，则分子的中心原子发生sp 杂化。
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七．键角大小的判断方法
1．孤电子对对键角影响的理论解释
（1）价层电子对之间相互排斥作用大小的一般规律
孤电子对－孤电子对＞孤电子对－成键电子对＞成键电子对－成键电子对。
随着孤电子对数目的增多，成键电子对与成键电子对之间的斥力减小，键角也减小，如：CH4、NH3
和H2O 分子中的键角依次减小。
（2）由于孤电子对有较大斥力，含孤电子对的分子的实测键角几乎都小于VSEPR 模型的预测值。
（3）中心原子上有孤电子对(价电子中未参加形成共价键的电子对)，会占据中心原子周围空间，与成键电
子互相排斥，使分子的空间结构发生变化，键角也相应变化。如：
H
①
2O 的VSEPR 构型为四面体形，中心原子价层电子和对中心原子构成的夹角是109°28′，但氧原子
上的两对孤电子对，且孤电子对对成键电子对的排斥力较大，会使两个成键电子相互靠拢，键角会变小，
从而使键角小于109°28′，变成105°；
NH
②
3分子中氮原子上有一对孤电子对，且孤电子对对成键电子对的排斥力较大，会使成键电子相互
靠拢，键角会变小，NH3化学键键角会小于109°28′，变成107°。H2O 和H2S 的VSEPR 构型为四面体形，
有两个成键电子对和孤电子对。氧的半径比硫要小，氧的孤电子对对成键电子排斥力力度更大，所以H2O
的键角会比H2S 要大。
2．中心原子的杂化方式不同且中心原子无孤对电子——看中心原子杂化方式：
sp(1800)＞sp2(1200)＞sp3(109028＇)
分子
CO2、CS2
BF3、SO3
CH4、NH4
+
杂化方式
sp
sp2
sp3
分子构型
直线型
平面三角形
正四面体
键角
1800
1200
109028＇
3．中心原子杂化方式相同且中心原子有孤对电子——看中心原子的孤电子对数
排斥力大小顺序：孤电子对—孤电子对＞孤电子对—成键电子对＞成键电子对—成键电子对，中心原
子孤电子对数越多，对成键电子对的排斥力越大，键角越小
分子
CH4
NH3
H2O
杂化方式
sp3
sp3
sp3
孤电子对数
0
1
2
15
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键角
109028＇
107018＇
104030＇
分子构型
正四面体
三角锥形
V 形
4．中心原子不同，配位原子及中心原子孤电子对数相同且结构相似——看中心原子的电负性：中心原子
的电负性越大，成键电子对越靠近中心原子，成键电子对排斥力增大，键角增大。
键角：NH3＞PH3＞AsH3；H2O＞H2S＞H2Se
5．中心原子及孤电子对数相同，配位原子不同且结构相似——看配位原子的电负性：配位原子电负性越
大，成键电子对越偏离中心原子，成键电子对排斥力减小，键角越小。
键角：NF3＜NCl3＜NBr3；NF3＜NH3；OF2＜H2O
6．单键、双键、三键的影响
三键、双键、单键之间的排斥力大小顺序：三键—三键＞三键—双键＞双键—双键＞双键—单键＞单
键—单键。
C
C
H
H
H
H
j
k
乙烯分子中键角** 错误的表达式 **(121.3°)
＞键角** 错误的表达式 **(117.4°)
原因是斥力大小：双键—单键＞单键—单键
7．配体体积对键角的影响：配体体积越大，电子云占据空间增大，对成键电子斥力增强，导致键角减
小。
键角：NH3＞NH2OH＞NH2(CH3)
1．下列有关物质结构与性质说法错误的是
A．
离子的空间结构是平面正方形
B．
是非极性分子
C．手性分子一定含有手性碳原子
D．
中S 原子采取
杂化
2．在合成氨工业中，原料气(
、
及少量CO、
的混合气)进入合成塔前需经过铜氨液处理，目的
16
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是除去其中的CO，原理为：
，
下列说法正确的是
A．
中的化学键为配位键、极性键和氢键
B．1 mol
中含有6 mol σ 键
C．
中的配位原子是N 和O
D．升高温度或降低压强均有利于铜氨溶液再生
3．下列粒子的VSEPR 模型为四面体、且其空间结构为V 形的是
A．
B．
C．
D．
4．意大利化学家阿伏加德罗的重大贡献是建立分子学说，下列说法不正确的是
A．18 个碳原子构成的碳环分子的结构如图甲所示，该物质也是碳的一种同素异形体
B．
的结构如图乙，可看作
分子中H 原子被硝基取代，
是极性分子
C．白磷
晶胞如图丙所示，白磷晶体中1 个
分子周围有8 个紧邻的
分子
D．图丁中，环戊二烯中的碳原子的杂化方式有
和
，环戊二烯负离子和亚铁离子形成的二茂铁中
无离子键
5．某盐由四种短周期非金属元素(X、Y、Z、W，原子序数依次增大)和金属元素R 组成，5 角硬币为R 金
属芯镀锌，X 元素是所有主族元素中原子半径最小的，W、Z 同主族，Z 原子的最外层电子数是电子层数
的3 倍，Y 的简单氢化物常用作制冷剂。下列说法错误的是
A．R 的氢氧化物溶于Y 的氢化物的水溶液
B．在
离子中Y 提供孤对电子
C．热稳定性：
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D．原子半径按X、Y、Z、W 的顺序依次增大
6．工业上制备硫酸的流程：
，设
为阿伏加德
罗常数，下列有关说法正确的是
A．
中
未成对电子数目为6
B．
的中心原子弧对电子数为1，其VSEPR 模型为V 型
C．标准状况下，22.4L
中含有氧原子数目为3
D．10℃，1LpH=1
溶液中，含有的
数目为0.1
7．下列化学用语或表述错误的是
A．
的晶体类型：分子晶体
B．1 个干冰(固态二氧化碳)晶胞中
分子存在4 种空间取向
C．
的VSEPR 模型：平面三角形
D．标准状况下，11.2L 的NO 中电子总数为
8．氨气和
能发生如下反应：
，下列说法正确的是
A．键角：
B．反应前后B 原子杂化轨道类型不同
C．
为离子化合物
D．
可与水形成氢键，表示为
9．某笼形络合物
晶胞结构中，镍离子与
连接形成平面层，两个平面层
通过
分子连接，所有N 原子均参与形成配位键，苯分子填充于空隙正中心，其晶胞结构如图(H 原子
未画出)。下列说法错误的是
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A．基态Ni 原子核外有28 种不同空间运动状态的电子
B．N 的杂化方式为sp、
C．电负性：N>C>H
D．可用X 射线衍射法测定该晶体结构
10．利用
粒子轰击不同原子，可获得核素
和
的过程为
；
。下列说法错误的是
A．基态原子第一电离能：M>Z
B．
可用于测定文物年代
C．原子半径：M<Z
D．
与
互为等电子体
11．联氨（N2H4）为二元弱碱，在水中性质与氨相似，可用于处理锅炉水中的溶解氧，防止锅炉被腐蚀，
其中一种反应机理如图所示。
下列说法正确的是
A．N2H4中N 的杂化类型为sp2
B．
中配位原子是H
C．基态原子核外未成对电子数：N>O
D．第一电离能：
12．
是一种消毒剂，可用反应
制备。下列说法正确的是
A．
的VSEPR 模型：
B．
中
键的示意图：
C．
是非极性分子
D．
的电子式：
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13．醛生成亚胺的反应机理如图，R 代表烃基。下列说法错误的是
A．反应历程中，极性键、非极性键均涉及断裂和形成
B．反应历程中，N 原子的杂化方式有2 种
C．反应历程中，氧原子始终保持8 电子稳定结构
D．苯甲醛与羟胺(
)反应的产物存在顺反异构
14．下列说法正确的是
A．图甲用
（杯酚）识别
和
，操作①②为过滤，操作③为蒸馏
B．图乙装置可用于收集
并验满
C．图丙装置可用于干燥
D．图丁装置可用于探究铁的析氢腐蚀
15．超导材料在强电应用领域的用途极其广泛。我国科学家发现了一系列超导材料，如由Fe、Sm、As、
F、O 组成的铁系超导材料，由La、Ni、O 组成的镍基超导体等。下列说法正确的是
A．基态Ni 原子的简化电子排布式为
B．
分子中O 与F 之间存在的是离子键
C．
分子中
键角小于
分子中
键角
D．配合物
可作催化剂，其配体CO 是由极性键构成的非极性分子
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16．NH3可用于生产铵盐、硝酸等。液氨中
和
的性质类似于水中的
和OH-；NH3中的一个H
被-NH2取代形成N2H4，N2H4中的两个H 被-CH3取代形成
。下列说法正确的是
A．电负性：H＜O＜N
B．键角：
C．
存在顺反异构
D． N2H4和
都可做配体
17．很多络离子的颜色是因为发生了价层电子的d-d 跃迁导致的。配体使原来能量相同的d 轨道发生分
裂，有的d 轨道能量升高，有的d 轨道能量降低，价层电子的d 轨道上的电子可以在不同能量的d 轨道之
间跃迁，吸收一定波长的光而表现出特定颜色。下列络合离子可能有颜色的是
A．
B．
C．
D．
18．下列说法正确的是
A．浓硫酸具有强氧化性，可用于与
反应制HF
B．熔点：碳化硅>金刚石，C-Si 键能大于C-C 键能
C．
中，
提供空轨道，
提供孤对电子
D．乙醇易溶于水，可用于消毒杀菌
19．设
为阿伏加德罗常数的值。四乙基铅[
，熔点为
]可用作汽油抗爆震剂，制备原理
为
。下列说法错误的是
A．
含有的价电子数目为
B．
中所含共价键的数目为
C．
中
杂化的原子数目为
D．每消耗
，反应转移的电子数目为
20．
是一种重要的化工产品，实验室可利用
制取该配合物：
。已知
的空间结构如图，其中1～6
处的小圆圈表示
分子，各相邻的
分子间的距离相等，中心离子
位于八面体的中心，
分
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子到中心离子的距离相等(图中虚线长度相等)，下列说法正确的是
A．
为非极性分子
B．
中键角
小于
中键角
C．1 mol
含有
键的数目为18
D．若
中两个
被
替代，得到的
有2 种结构
21．钴(Co)是人体必需的微量元素，含钴化合物在机械制造、磁性材料等领域具有广泛的应用，是一种重
要的战略金属。回答下列问题：
(1)下列状态的Co 微粒中，电离最外层一个电子所需能量最大的是_______(填标号)。
A．
B．
C．
D．
(2)Co 与Ca 位于同一周期，且最外层电子数相等，但单质Co 的熔点、沸点均比单质Ca 高，原因是
。
(3)Co 配合物
为紫红色固体，1mol
中含有的
键数目为 ，
分子
与
形成配合物后H-N-H 键角 (填“变大”“变小”或“不变”)。
(4)Co 配合物
中配位体
的空间构型为 。中国化学家首次成功制得含全氮阴
离子(
)的金属盐
，这是一种配合物分子，
的结构式如图所示。该
金属盐中不存在的微粒间作用力有 (填标号)。
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a.
键b.
键c.离子键d.氢键e.金属键f.范德华力
(5)化学家发现了具有超导性的
晶体，其层状结构如图所示。下列用粗线画出的重复结构单元示意图
不能描述其化学组成的是_______(填标号)。
A．
B．
C．
D．
22．2022 年春晚中舞蹈诗剧《只此青绿》生动还原了北宋名画《千里江山图》，《千里江山图》之所以色
彩艳丽，璀璨夺目，与所使用矿物颜料有关，请回答下列问题：
(1)石青，又名蓝矿石，化学式为
。基态
原子的价电子排布式为 ；原子中电子
有两种相反的自旋状态，分别用
和
表示，称为电子的自旋磁量子数，则
中电子自旋磁量子数
的代数和为 。
(2)亚铁氰化钾，呈黄色结晶性粉末，化学式为
。
中配体
的配位原子是
(填元素符号)；
中
原子的杂化方式 ；
中含
键为
。
(3)
呈黑色或灰黑色，已知：晶胞中
的位置如图1 所示，
位于
所构成的四面体中心，晶胞的
侧视图如图2 所示。
填充了晶胞中四面体空隙的百分率是 ，
配位数为 ；已知图1 中
原子的坐标参数为
，则与
原子距离最近的
的坐标参数为 ；若晶胞边长为
，则该晶体的密度为
(用代数式表示，设
为阿伏加德罗常数的值)。
23．金属镁、铝可用于制造轻质合金、精密仪器等，
26Mg 是
26Al 衰变的产物，可用于地质年代的研究。回
答下列问题：
(1)若将基态镁原子最高能级的电子排布图表示为
，则它违背的电子排布规律是 、 ；基
态铝原子核外电子所处最高能级轨道的形状为 。
(2)EDTA 与硬水中的Ca2+、Mg2+结合，使Ca2+、Mg2+浓度降低，避免结成锅炉水垢，Mg2EDTA 的结构简式
23
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为
。
Mg
①
2EDTA 中组成元素的电负性由大到小的顺序为 (用元素符号表示)。
Mg
②
2EDTA 分子内的原子中属于sp3杂化的是 (用元素符号表示)。
(3)镁与铍均属于碱土金属元素，氯化铍在1000℃时，完全离解为BeCl2单体，BeCl2单体的空间构型为
。
(4)在熔融条件下，铝的氧化物导电，氯化物不导电，则铝的氧化物为 晶体；一定条件下，铝的氯
化物为二聚体，二聚体中所含的化学键为 (填标号)。
A．离子键 B．极性键 C．非极性键 D．配位键
(5)由Mg、Al、O 构成的透明陶瓷立方晶胞结构信息如图所示：
①该透明陶瓷的化学式为 。
②已知两个最近的Mg 原子之间的距离为anm，设NA为阿伏加德罗常数的值，则该透明陶瓷立方晶胞的密
度为 g·cm−3(用含a、NA的代数式表示)。
24．火药是我国古代四大发明之一、黑火药爆炸时发生反应：S+2KNO3+3C=K2S+N2↑+3CO2↑，CuSO4能与
K2S 反应生成CuS 沉淀。回答下列问题：
(1)基态Cu 原子价电子排布图为 ，基态S 原子核外电子空间运动状态有 种。
(2)C、N、O 的电负性从大到小的顺序为 ，(CN)2分子中σ 键与π 键的个数比为 。
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(3)KNO3中N 原子的杂化方式为 ，与
互为等电子体的其中一种阴离子的化学式为
。
(4)C3N4晶体和金刚石结构类似，且金刚石的熔点比C3N4低，分析其原因： 。
(5)已知含铜矿石一锌黄锡矿(K 型)是制备薄膜太阳能电池的重要原料，其晶胞结构如图所示(晶胞参数
α=β=γ= 90°)。该晶体的化学式为 ， 晶体密度ρ= g·cm-3)(用含有NA的代数式表
示)。
25．过渡元素中，Ti 被誉为“未来金属”，其具有稳定的化学性质。回答下列问题：
(1)基态 Ti 原子的价电子轨道表达式为 。
(2)基态 Ti 原子中，最高能层电子的电子云轮廓图的形状为 ，与 Ti 同周期的所有过渡元素的基态
原子中，最外层电子数与钛不同的元素有 种。
(3)过渡元素可形成许多羰基配合物，即 CO 作为配体形成的配合物。
CO
①
的等电子体有
、
、 任写一个等
CO
②
作配体时，配位原子是 C 而不是 O，其原因是 。
(4)
是氧化法制取钛的中间产物。
分子结构与
相同，二者在常温下都是液体。
分
子的空间构型是 ；
的稳定性比
差，极易水解，试从结构的角度分析其原因：
。
(5)金红石
是含钛的主要矿物之一，具有典型的四方晶系结构，其晶胞结构晶胞中相同位置的原子
结构如图所示：
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4 个微粒A、B、C、D 中，属于氧原子的是 。
②若A、B、C 原子的坐标分别为 、、，则D 原子的坐标为；若晶胞底面边长为 x，则钛氧键的键长
。(用代数式表示)。
26
