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专题52 盐类水解及应用
考点
十年考情(2015-2024)
命题趋势
考点1 盐类水
解原理
2022·浙江省1 月卷、2022•海南省选择性
卷、2021•广东选择性卷、2021•北京卷、
2020•浙江7 月卷、2020•天津卷
盐类水解是高考命题的高频知识点。高
考中主要以盐类水解为载体考查溶液的
酸碱性、溶液的pH 计算及粒子浓度的
大小比较等。由于盐类水解涉及知识面
较广，除了作为热点继续考查之外，将
盐类水解的知识与其他知识有机结合在
一起进行考查，将是今后命题的基本方
向。
考点2 盐类水
解的应用
2024·全国新课标卷、2023•海南卷、2022•
福建卷、2019•北京卷、2019•浙江4 月
卷、2019•上海等级考、2018·浙江卷、
2018•北京卷
考点1 盐类的水解原理
1．(2022·浙江省1 月卷，1)水溶液呈酸性的盐是( )
A．NH4Cl
B．BaCl2
C．H2SO4
D．Ca(OH)2
【答案】A
【解析】A 项，NH4Cl 盐溶液存在NH4
++H2O
NH3·H2O+H+而显酸性，A 符合题意；B 项，BaCl2
溶液中Ba2+和Cl-均不水解，是强酸强碱盐，溶液显中性，B 不符合题意；C 项，H2SO4属于酸，不是盐类，
C 不符合题意；D 项，Ca(OH)2是碱类物质，溶液显碱性，D 不符合题意；故选A。
2．(2022•海南省选择性卷，13)NaClO 溶液具有漂白能力，已知25℃时，Ka=(HClO)=4.0×10-8。下列关
于NaClO 溶液说法正确的是( )
A．0.01mol/L 溶液中，c(ClO-)＜0.01mol/L
B．长期露置在空气中，释放Cl2，漂白能力减弱
C．通入过量SO2，反应的离子方程式为SO2+ClO-+H2O=HSO3
-+HClO
D．25℃，pH=7.0 的NaClO 和HClO 的混合溶液中，c(HClO)＞c(ClO-)=c(Na+)
【答案】AD
【解析】A 项，NaClO 溶液中ClO-会水解，故0.01mol/L NaClO 溶液中c(ClO-)＜0.01mol/L，A 正确；
B 项，次氯酸钠溶液中的ClO-会发生水解生成HClO，HClO 长期露置在空气中会分解，为HCl 和O2，不会
释放Cl2，B 错误；C 项，将过量的SO2通入NaClO 溶液中，SO2被氧化：SO2+ClO−+H2O=Cl-+SO4
2-+2H+，C
1
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错误；D 项，25℃，pH=7.0 的NaClO 和HClO 的混合溶液中，存在电荷守恒：c(ClO-)+c(OH-)=c(H+)
+c(Na+)，则c(ClO-)=c(Na+)，又c(HClO)＞c(ClO-)，所以c(HClO)＞c(ClO-)=c(Na+)，D 正确；故选AD。
3．(2021•广东选择性卷，8)鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl 表示)。已
知GHCl 水溶液呈酸性，下列叙述正确的是( )
A．0.001mol·L-1GHCl 水溶液的pH=3
B．0.001mol·L-1GHCl 水溶液加水稀释，pH 升高
C．GHCl 在水中的电离方程式为：GHCl=G+HCl
D．GHCl 水溶液中：c(OH-)+c(Cl-)=c(GH+)+c(G)
【答案】B
【解析】A 项，GHCl 为强酸弱碱盐，电离出的GH+会发生水解，弱离子的水解较为微弱，因此
0.001mol/L GHCl 水溶液的pH>3，故A 错误；B 项，稀释GHCl 溶液时，GH+水解程度将增大，根据勒夏
特列原理可知溶液中c(H+)将减小，溶液pH 将升高，故B 正确；C 项，GHCl 为强酸弱碱盐，在水中电离
方程式为GHCl=GH++Cl-，故C 错误；D 项，根据电荷守恒可知，GHCl 溶液中c(OH-)+c(Cl-)=c(H+)
+c(GH+)，故D 错误；故选B。
4．(2021•北京卷，12)以下4 个实验中均产生了白色沉淀。
下列说法不正确的是( )
A．Na2CO3溶液、NaHCO3溶液含有的微粒种类相同
B．Ca2+促进了CO3
2-、HCO3
-的水解
C．Al3+促进了CO3
2-、HCO3
-的水解
D．滴入溶液后，4 支试管内溶液的pH 都变小
【答案】B
【解析】A 项，Na2CO3溶液、NaHCO3溶液均存在Na+、CO3
2-、HCO3
-、H2CO3、H+、OH-、H2O，故含
有的微粒种类相同，A 正确；B 项，HCO3
-
H++ CO3
2-，加入Ca2+后，Ca2+和CO3
2-反应生成沉淀，促进
HCO3
-的电离，B 错误；C 项，Al3+与CO3
2-、HCO3
-都能发生互相促进的水解反应，C 正确；D 项，由题干
信息可知形成沉淀时会消耗碳酸根和碳酸氢根，则它们浓度减小，水解产生的氢氧根的浓度会减小，pH 减
小，D 正确；故选B。
5．(2020•浙江7 月卷，1)水溶液呈酸性的是( )
A．NaCl
B．NaHSO4
C．HCOONa
D．NaHCO3
【答案】B
【解析】A 项，NaCl 是强酸强碱盐，其不能水解，故其水溶液呈中性，A 不符合题意；B 项，
2
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NaHSO4是强酸的酸式盐，其属于强电解质，其在水溶液中的电离方程式为NaHSO4=Na++H++SO4
2-，故其
水溶液呈酸性，B 符合题意；C 项，HCOONa 属于强碱弱酸盐，其在水溶液中可以完全电离，其电离产生
的HCOO－可以发生水解，其水解的离子方程式为HCOO－＋H2O
HCOOH＋OH－，故其水溶液呈碱
性，C 不符合题意；D 项，NaHCO ３是强碱弱酸盐，既能发生电离又能发生水解，但其水解程度大于电离
程度，故其水溶液呈碱性，D 不符合题意。故选B。
6．(2020•浙江7 月卷，17)下列说法不正确的是( )
A．2.0×10-7mol·L-1的盐酸中c(H＋)=2.0×10-7mol·L-1
B．将KCl 溶液从常温加热至800C，溶液的pH 变小但仍保持中性
C．常温下，NaCN 溶液呈碱性，说明HCN 是弱电解质
D．常温下，pH 为3 的醋酸溶液中加入醋酸钠固体，溶液pH 增大
【答案】A
【解析】A 项，盐酸的浓度为2.0×10-7 mol/L，完全电离，接近中性，溶剂水电离出的氢离子浓度的数
量级与溶质HCl 电离的氢离子浓度相差不大，则计算中氢离子浓度时，不能忽略水中的氢离子浓度，其数
值应大于2.0×10-7 mol/L，故A 错误；B 项，KCl 溶液为中性溶液，常温下pH=7，加热到800C 时，水的离
子积Kw增大，对应溶液的氢离子浓度随温度升高会增大，pH 会减小，但溶液溶质仍为KCl，则仍呈中性，
故B 正确；C 项，NaCN 溶液显碱性，说明该溶质为弱酸强碱盐，即CN-对应的酸HCN 为弱电解质，故C
正确；D 项，醋酸在溶液中会发生电离平衡：CH3COOH
CH3COO-+H+，向溶液中加入醋酸钠固体，
根据同离子效应可知，该平衡会向生成弱电解质的方向(逆向)移动，使溶液中的氢离子浓度减小，pH 增大，
故D 正确；故选A。
7．(2020•浙江7 月卷，18)5mL0.1mol/LKI 溶液与1mL0.1mol/LFeCl3溶液发生反应：2Fe3+(aq)+2I-( aq)
2Fe2+(aq)+I2(aq)，达到平衡。下列说法不正确的是( )
A．加入苯，振荡，平衡正向移动
B．经苯2 次萃取分离后，在水溶液中加入KSCN，溶液呈血红色，表明该化学反应存在限度
C．加入FeSO4固体，平衡逆向移动
D．该反应的平衡常数
【答案】D
【解析】A 项，加入苯振荡，苯将I2萃取到苯层，水溶液中c(I2)减小，平衡正向移动，A 正确；B 项，
将5mL0.1mol/LKI 溶液与1mL0.1mol/LFeCl3溶液混合，参与反应的Fe3+与I-物质的量之比为1：1，反应后
I-一定过量，经苯2 次萃取分离后，在水溶液中加入KSCN 溶液呈血红色，说明水溶液中仍含有Fe3+，即
Fe3+没有完全消耗，表明该化学反应存在限度，B 正确；C 项，加入FeSO4固体溶于水电离出Fe2+，c(Fe2+)
增大，平衡逆向移动，C 正确；D 项，该反应的平衡常数K=
，D 错误；故选D。
8．(2020•天津卷，7)常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是( )
A．相同浓度的 HCOONa 和NaF 两溶液，前者的pH 较大，则Ka(HCOOH)＞Ka(HF)
3
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B．相同浓度的CH3COOH 和CH3COONa 两溶液等体积混合后pH 约为4.7，则溶液中c(CH3COO－)＞
c(Na+)＞c(H+)＞c(OH－)
C．FeS 溶于稀硫酸，而CuS 不溶于稀硫酸，则Ksp(FeS)＞Ksp(CuS)
D．在1 mol∙L−1 Na2S 溶液中，c(S2−)+c(HS－)+c(H2S)=1 mol∙L−1
【答案】A
【解析】A 项，HCOONa 和NaF 的浓度相同，HCOONa 溶液的pH 较大，说明HCOO－的水解程度较
大，根据越弱越水解，因此甲酸的电离平衡常数较小，即Ka(HCOOH)＜Ka(HF)，故A 错误；B 项，相同浓
度的CH3COOH 和CH3COONa 两溶液等体积混合后pH 约为4.7，此时溶液呈酸性，氢离子浓度大于氢氧根
浓度，说明溶液中醋酸电离程度大于水解程度，则醋酸根浓度大于钠离子浓度，则溶液中c(CH3COO－)＞
c(Na+)＞c(H+)＞c(OH－)，故B 正确；C 项，CuS 的溶解度较小，将CuS 投入到稀硫酸溶液中，CuS 溶解平
衡电离出的S2−不足以与H+发生反应，而将FeS 投入到稀硫酸后可以得到H2S 气体，说明Ksp(FeS)＞
Ksp(CuS)，故C 正确；D 项，根据溶液中的物料守恒定律，1 mol∙L−1 Na2S 溶液中所有含S 元素的粒子的总
物质的量的浓度为1 mol∙L−1，即c(S2−)+c(HS－)+c(H2S)=1 mol∙L−1，故D 正确；故选A。
考点1 盐类水解的应用
1．(2024·全国新课标卷，7，3 分)常温下ClCH2COOH 和Cl2CHCOOH 的两种溶液中，分布系数δ 与
pH 的变化关系如图所示。[比如：
]
下列叙述正确的是
A．曲线M 表示
的变化关系
B．若酸的初始浓度为
，则a 点对应的溶液中有
C．
的电离常数
4
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D．
时，
【答案】D
【解析】随着pH 的增大，ClCH2COOH、Cl2CHCOOH 浓度减小，ClCH2COO-、Cl2CHCOO-浓度增大，
—Cl 为吸电子基团，Cl2CHCOOH 的酸性强于ClCH2COOH，即
)，
δ( 酸分子)=δ( 酸根离子)=0.5 时的pH 分别约为1.3 、2.8 ，则两种酸的电离常数分别为
，
。
】
A
项
，
曲
线
M
表
示
的
变
化
关
系
，
A
错
误
；
B
项
，
根
据
，初始
，若溶液中溶质
只
有
，
则
，但a 点对应的
，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，
，B 错误；C 项，CH2ClCOOH 的电离常数Ka=10-2.8，C 错误；D 项，
电
离
度
，
，
则
=
，
，
时
，
，
，D 正确；故选D。
2．(2023•海南卷，14) 25℃下，Na2CO3水溶液的pH 随其浓度的变化关系如图所示。下列说法正确的
是( )
A．c(Na2CO3)=0.6 mol·L-1时，溶液中c(OH―)＜0.01 mol·L-1
B．Na2CO3水解程度随其浓度增大而减小
C．在水中H2CO3的Ka2＜4.0×10-11
5
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D．0.2 mol·L-1的Na2CO3溶液和0.3 mol·L-1的NaHCO3溶液等体积混合，得到的溶液c(OH―)＜2.0×10-
4 mol·L-1
【答案】B
【解析】A 项，由图像可以，c(Na2CO3)=0.6 mol·L-1时，pH>12.0，溶液中c(OH―)＞0.01 mol·L-1，故A
错误；B 项，盐溶液越稀越水解，Na2CO3水解程度随其浓度增大而减小，故B 正确；C 项，结合图像可知，
当c(Na2CO3)=0.5 mol·L-1，pH=12，Kh=
，则Ka2=
， 故C 错误；D 项，若0.2 mol·L-1的Na2CO3溶液等体积的蒸馏水混合，浓度变为0.1mol/L，由图可知，
pH>10-11.6，得到的溶液c(OH―)＞2.0×10-4 mol·L-1，0.2 mol·L-1的Na2CO3溶液和0.3 mol·L-1的NaHCO3溶液
等体积混合后c(OH-)大于与水混合的，故D 错误。故选B。
3．(2022•福建卷，10)氨是水体污染物的主要成分之一，工业上可用次氯酸盐作处理剂，有关反应可
表示为：
①2NH3+3ClO-=N2↑+3Cl-+3H2O
②NH3+4ClO-+OH-=NO3
-+4Cl-+2H2O
在一定条件下模拟处理氨氮废水：将
的氨水分别和不同量的NaClO 混合，测得溶液中
氨去除率、总氮(氨氮和硝氮的总和)残余率与NaClO 投入量(用x 表示)的关系如下图所示。下列说法正确
的是( )
A．x1的数值为0.009
B．x＞x1时，c(Cl-)=4c(NO3
-)
C．x＞x1时，x 越大，生成N2的量越少
D．X=x1时，c(Na＋)+c(H＋)+ c(NH4＋)= c(Cl-)+ c(OH―)+c(ClO-)
【答案】C
【解析】A 项，x1时，氨的去除率为100%、总氮残留率为5%，
，
95%的氨气参与反应①、有5%的氨气参与反应②，反应①消耗
，
参与反应②消耗
，
，A 错
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误；B 项，x>x1时，反应①也生成氯离子，所以c(Cl-)＞4c(NO3
-)，B 错误；C 项，x>x1时，x 越大，氨总去
除率不变，氮残余率增大，说明生成的硝酸根离子越多，生成N2的量越少，C 正确；D 项，x=x1时，氨的
去除率为100%，溶液中没有NH4
+和ClO-，含有Na+、H+、NO3
-、Cl-和OH-，根据电荷守恒得c(Na＋)+c(H
＋)= c(Cl-)+ c(OH―)+c(NO3
-)，D 错误；故选C。
4．(2019•北京卷，12)实验测得 0.5mol·L-1CH3COONa 溶液、0.5mol·L-1CuSO4 溶液以及H2O
的 pH 随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．随温度升高，纯水中 c(H+)＞c(OH-)
B 随温度升高，CH3COONa 溶液的 c(OH-)减小
C．随温度升高，CuSO4溶液的pH 变化是KW改变与水解平衡移动共同作用的结果
D．随温度升高，CH3COONa 溶液和 CuSO4 溶液的 pH 均降低，是因为 CH3COO-、Cu2+水
解平衡移动方向不同
【答案】C
【解析】A 项错误，无论是否升温，纯水均为中性，c (H+)= c (OH-)；B 项错误，盐类的水解
特点是升温促进水解，CH3COONa 本身水解显碱性，升温促进水解，碱性增强，c (OH-)增大；C
项正确，硫酸铜本身水解显酸性，升温促进水解，酸性增强，水解生成的 c(H+)增加，同时升温也促
进了水的电离，水电离生成的 c (H+)增加，二者叠加，酸性变化趋势一致， pH=-lg c (H+)，c (H+)越大，
pH 越低；D 项错误，水解吸热，故升温 CH3COO-、Cu2+水解平衡都正向移动，硫酸铜溶液 pH 降
低 C 选项已经说清楚了。升温促进 CH3COO-水解，c(OH-)增大，但 pH 不一定也增大，因为升温也
同时促进了水的电离，Kw 增大，，当 Kw 增大幅度大于 c(OH-)时，Kw/ c (OH-)也增大，pH=-lg Kw/
c(OH-)，故 pH 减小。
5．(2019•浙江4 月卷，5)下列溶液呈碱性的是( )
A． NH4NO3
B． (NH4)2SO4
C． KCl
D． K2CO3
【答案】D
【解析】A．该盐属于强酸弱碱盐，NH4
++H2O
NH3·H2O+H+，溶液显酸性，A 不合题意；B．同
A，NH4
+发生水解，使得溶液显酸性，B 不合题意；C．该盐属于强酸强碱盐，不发生水解，溶液显中性，
C 不合题意；D．该盐属于强碱弱酸盐，CO3
2-+H2O⇌HCO3
-+OH-，HCO3
-+H2O
H2CO3+OH-，溶液显
碱性，D 项符合题意。故选D。
6．(2019•年4 月浙江卷，22)高温高压液态水具有接近常温下弱酸的 c(H+)或弱碱的 c(OH−)，
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油脂在其中能以较快的反应速率水解。与常温常压水相比，下列说法不正确的是( )
A．高温高压液态水中，体系温度升高，油脂水解反应速率加快
B．高温高压液态水中，油脂与水的互溶能力增强，油脂水解反应速率加快
C．高温高压液态水中，c(H+)增大，可催化油脂水解反应，且产生的酸进一步催化水解
D．高温高压液态水中的油脂水解，相当于常温下在体系中加入了相同 c(H+)的酸或相同
c(OH-)的碱的水解
【答案】D
【解析】对于任何化学反应，体系温度升高，均可加快反应速率，A 项正确；由于高温高压液
态水中，c(H+)和 c(OH−)增大，油脂水解向右移动的倾向变大，因而油脂与水的互溶能力增强，反
应速率加快，B 项正确；油脂在酸性(H+做催化剂)条件下水解，高温高压液态水中，c(H+)增大，可
催化油脂水解反应，且产生的酸进一步催化水解，C 项正确；高温高压液态水中的油脂水解，其水
环境仍呈中性，因而不能理解成相当于常温下在体系中加入了相同 c(H+)的酸或相同 c(OH−)的碱的
水解，而是以体系升温、增加水和油脂的互溶以及提高水中 H+浓度的方式，促进油脂的水解，D
项不正确。
7．(2019•上海等级考)常温下0.1mol/L ①CH3COOH、②NaOH、③CH3COONa，下列叙述正确的是(
)
A．①中c(CH3COOH)> c(CH3COO-)> c(H+)> c(OH-)
B．①②等体积混合后，醋酸根离子浓度小于③的二分之一
C．①③等体积混合以后，溶液呈酸性，则c(Na+)> c(CH3COO-)> c(H+)
D．①②等体积混合以后，水的电离程度比①③等体积混合的电离程度小
【答案】B
【解析】A 项，CH3COOH 溶液中的H+来自醋酸分子的电离和水的电离，所以c(CH3COOH)> c(H+)>
c(CH3COO-)> c(OH-)故A 错误；B 项，①②等体积混合后恰好反应生成CH3COONa，体积大约为原来的2
倍，如果CH3COO-不水解，浓度约为原来的1/2，CH3COONa 为弱酸强碱盐，越稀越水解，CH3COO-
+H2O→CH3COOH+OH-，水解平衡向正向移动，因此CH3COO-浓度小于原来的1/2.B 正确；C 项，①③等
体积混合以后，溶液呈酸性，说明CH3COOH 的电离程度大于CH3COO- 的水解程度，因此
(CH3COO-)>(Na+)>(H+)，C 错误；D 项，①②等体积混合以后恰好反应生成CH3COONa，CH3COO- 的水解
促进水的电离。①③等体积混合，CH3COOH 的电离产生H+抑制水的电离。因此总体上看①②等体积混合
后水的电离程度比①③等体积混和后水的电离程度大。D 错误。
8．(2018·浙江卷，4)下列物质溶于水后溶液显酸性的是( )
A．KCl B．Na2O C．NH4Cl D．CH3COONa
【答案】C
【解析】氯化铵溶于水，铵根离子水解使溶液呈酸性，正确；醋酸钠溶于水，醋酸根离子水解使溶液
呈碱性，错误。
9．(2018•北京卷，11)测定0.1 mol·L-1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。
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时刻
①
②
③
④
温度/℃
25
30
40
25
pH
9.66
9.52
9.37
9.25
实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。
下列说法不正确的是( )
A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：SO3
2-+H2O
HSO3
-+OH-
B．④的pH 与①不同，是由于SO3
2-浓度减小造成的
C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
D．①与④的Kw值相等
【答案】C
【解析】A 项，Na2SO3 属于强碱弱酸盐，SO3
2-存在水解平衡：SO3
2-+H2O
HSO3
-+OH-、HSO3
-
+H2O
H2SO3+OH-，A 项正确；B 项，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，
④产生白色沉淀多，说明实验过程中部分Na2SO3被氧化成Na2SO4，①与④温度相同，④与①对比，SO3
2-
浓度减小，溶液中c(OH-)，④的pH 小于①，即④的pH 与①不同，是由于SO3
2-浓度减小造成的，B 项正确；
C 项，盐类水解为吸热过程，①→③的过程，升高温度SO3
2-水解平衡正向移动，c(SO3
2-)减小，水解平衡逆
向移动，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响相反，C 项错误；D 项，Kw只与温度有关，①与④温度相
同，Kw值相等；故选C。
9
