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备战2025 年高考化学【一轮·考点精讲精练】复习讲义
考点12 氧化还原反应的相关计算（含滴定计算）
知识精讲
一、电子守恒法在化学计算中的应用
【类型1】利用电子守恒确定元素价态或物质组成+例题
【类型2】考查两元素之间得失电子守恒的计算+例题
【类型3】多元素之间得失电子守恒问题+例题
【类型4】多步反应得失电子守恒问题+例题
【类型5】电子守恒在未配平方程式中的应用+例题
二、氧化还原滴定计算
课后精练
选择题：
15
题
非选择题：
5
题
建议时长：
45
分钟
实际时长： 分钟
一、电子守恒法在化学计算中的应用
1．电子守恒法计算的原理
氧化剂得电子总数＝还原剂失电子总数
n(氧化剂)×变价原子个数×化合价变化值(高价－低价)＝n(还原剂)×变价原子个数×化合价变化值(高价－低
价)。
2．电子守恒法计算的流程
(1)一找各物质：找出氧化剂、还原剂及相应的还原产物和氧化产物。
(2)二定得失数：确定一个原子或离子得失电子数(注意化学式中的原子个数)。
(3)三列关系式：根据题中物质的物质的量和得失电子守恒列出关系式。
3．几种常考氧化还原计算题型
【类型1】利用电子守恒确定元素价态或物质组成
1
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1．现有24 mL 0.05 mol·L －1 的Na2SO3 溶液与20 mL 0.02 mol·L －1 的K2Cr2O7 溶液恰好完全反应。已知
Na2SO3可被K2Cr2O7氧化为Na2SO4，则元素Cr 在还原产物中的化合价为________。
2．(2023·上海闵行一模)一定量的某黄铁矿(主要成分为FexS，S 为－2 价)与100 mL 盐酸恰好完全反应(杂
质不与盐酸反应)，生成0.01 mol 硫单质、0.04 mol FeCl2和一定量的某种气体，且反应后溶液中无Fe3＋。
下列有关说法正确的是
A．c(HCl)＝0.4 mol/L
B．生成了896 mL 气体
C．x＝4
D．FexS 中，n(Fe2＋)∶n(Fe3＋)＝1 1∶
3．Na2Sx在碱性溶液中可被NaClO 氧化为Na2SO4，而NaClO 被还原为NaCl，若反应中Na2Sx与NaClO 的
物质的量之比为1 16
∶
，则x 的值为________。
【类型2】考查两元素之间得失电子守恒的计算
1．在一定条件下，PbO2与Cr3＋反应，产物是Pb2＋和Cr2O，则与1 mol Cr3＋反应所需PbO2的物质的量为
A．3.0 mol
B．1.5 mol
C．1.0 mol
D．0.75 mol
2．某铁的氧化物(FexO) 1.52 g 溶于足量盐酸中，向所得溶液中通入标准状况下112 mL Cl2，恰好将Fe2＋完
全氧化。x 值为( )
A．0.80
B．0.85
C．0.90
D．0.93
【类型3】多元素之间得失电子守恒问题
1．在P＋CuSO4＋H2O―→Cu3P＋H3PO4＋H2SO4(未配平)的反应中，7.5 mol CuSO4可氧化P 的物质的量为
________mol。生成1 mol Cu3P 时，参加反应的P 的物质的量为________mol。
2．有关反应14CuSO4＋5FeS2＋12H2O===7Cu2S＋5FeSO4＋12H2SO4的下列说法中错误的是( )
A．FeS2既是氧化剂也是还原剂
B．CuSO4在反应中被还原
C．被还原的S 和被氧化的S 的质量之比为3 7∶
D．14 mol CuSO4氧化了1 mol FeS2
2
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3．在反应3BrF3＋5H2O===9HF＋Br2＋HBrO3＋O2↑中，若有5 mol H2O 参加反应，被水还原的溴为( )
A．1 mol
B. mol
C. mol
D．2 mol
【类型4】多步反应得失电子守恒问题
有的试题涉及的氧化还原反应较多，数量关系较为复杂，若用常规方法求解比较困难，若抓住失电子
总数等于得电子总数这一关系，则解题就变得很简单。解这类试题时，注意不要遗漏某个氧化还原反应，
要理清具体的反应过程，分析在整个反应过程中化合价发生变化的元素得电子数目和失电子数目，即可迅
速求解。
1．取x g 铜镁合金完全溶于浓硝酸中，反应过程中硝酸被还原只产生8 960 mL 的NO2气体和672 mL 的
N2O4气体(均已折算为标准状况)，在反应后的溶液中加入足量的氢氧化钠溶液，生成沉淀的质量为17.02
g。则x 等于________________________________________________。
2．足量铜与一定量浓硝酸反应，得到硝酸铜溶液和NO2、N2O4、NO 的混合气体，将这些气体与1.68 L
O2(标准状况)混合后通入水中，所有气体完全被水吸收生成硝酸。若向所得硝酸铜溶液中加入5 mol·L－1
NaOH 溶液至Cu2＋恰好完全沉淀，则消耗NaOH 溶液的体积是________mL。
【类型5】电子守恒在未配平方程式中的应用
1．在P＋CuSO4＋H2O →Cu3P＋H3PO4＋H2SO4(未配平)反应中，7.5 mol CuSO4 可氧化P 的物质的量为
________mol。生成1 mol Cu3P 时，参加反应的P 的物质的量为________mol。
2．(2024·辽宁沈阳模拟)已知氧化性：Cl2>Br2>Fe3＋。向FeBr2溶液中通入一定量的Cl2，发生反应的离子方
程式为xFe2＋＋yBr－＋zCl2===xFe3＋＋Br2＋2zCl－。其中x、y、z 的值不符合实际反应的是
A．x＝4、y＝6、z＝5
B.x＝1、y＝5、z＝1
C．x＝3、y＝1、z＝2
D.x＝2、y＝2、z＝2
二、氧化还原滴定计算
(1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定本身并没
有还原性或氧化性但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
(2)试剂
①常见用于滴定的氧化剂：KMnO4、K2Cr2O7等。
②常见用于滴定的还原剂：亚铁盐、草酸、维生素C 等。
(3)指示剂
①氧化还原指示剂。
3
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②专用指示剂，如淀粉可用作碘量法的指示剂。
③自身指示剂，如KMnO4溶液可自身指示滴定终点。
(4)实例
①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液
原理
2MnO＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O
指示剂
酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂
终点判断
当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不
褪色，说明到达滴定终点
Na
②
2S2O3溶液滴定碘液
原理
2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI
指示剂
用淀粉作指示剂
终点判断
当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原
色，说明到达滴定终点
【例题1】某废水中含有Cr2O，为了处理有毒的Cr2O，需要先测定其浓度：取20 mL 废水，加入适量稀硫
酸，再加入过量的V1 mL c1 mol·L－1 (NH4)2Fe(SO4)2 溶液，充分反应(还原产物为Cr3＋)。用c2 mol ·L－1
KMnO4溶液滴定过量的Fe2＋至终点，消耗KMnO4溶液V2 mL。则原废水中c(Cr2O)为_____。
【例题2】
(1)立德粉ZnS·BaSO4(也称锌钡白)，是一种常用白色颜料。回答下列问题：成品中S2－的含量可以用“碘量
法”测得。称取m g 样品，置于碘量瓶中，移取25.00 mL 0.1000 mol·L－1的I2KI 溶液于其中，并加入乙
酸溶液，密闭，置暗处反应5 min，有单质硫析出。以淀粉为指示剂，过量的I2用0.1000 mol·L－1 Na2S2O3
溶液滴定，反应式为I2＋2S2O===2I －＋S4O。测定时消耗Na2S2O3 溶液体积V mL。终点颜色变化为
________，样品中S2－的含量为________________________(写出表达式)。
(2)利用间接酸碱滴定法可测定Ba2＋的含量，实验分两步进行。
已知：2CrO＋2H＋===Cr2O＋H2O Ba2＋＋CrO===BaCrO4↓
步骤Ⅰ：移取x mL 一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b mol·L－1盐酸标准液
滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V0 mL。
4
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步骤Ⅱ：移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL 与步骤Ⅰ相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba2＋完
全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b mol·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1 mL。
滴加盐酸标准液时应使用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________(填“上方”或“下方”)。
BaCl2 溶液的浓度为________mol·L－1，若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba2＋浓度测量值将
__________(填“偏大”或“偏小”)。
【例题3】用间接滴定法测定某葡萄糖酸钙产品(M [Ca(C6H11O7)2·H2O]＝448 g·mol－1)的纯度，其步骤如
下：
①称取产品0.600 g 置于烧杯中，加入蒸馏水及适量稀盐酸溶液；
②加入足量(NH4)2C2O4溶液，用氨水调节pH 为4～5，生成白色沉淀，过滤、洗涤；
③将②洗涤后所得的固体溶于稀硫酸溶液中，用0.020 00 mol·L－1KMnO4 标准溶液滴定，消耗KMnO4标准
溶液25.00 mL。
(4)用KMnO4标准溶液滴定待测液的反应原理为_____________________________________(用离子方程式表
示)，判断滴定达到终点的现象为___________________________________。
(5)根据以上实验数据，测得产品中葡萄糖酸钙晶体的纯度为________(保留三位有效数字)。
1．（24-25 高三上·甘肃天水·阶段练习）R2O8
n-在一定条件下可以把Mn2+氧化为MnO4
-，若反应后R2O8
n-变
为RO4
2-，又知反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为5 2∶，则R2O8
n-中R 元素的化合价为
A．+4
B．+5
C．+6
D．+7
2．（24-25 高三上·安徽·阶段练习）为测定某工厂排放尾气中
含量，某研究小组取该尾气样品通入
140mL 0.0200
酸性
溶液，反应的离子方程式为：
，样品中其它气体均不参与反应。小组成员控制通入尾气流
速为56
(
可被溶液充分吸收)，平行测定三次，溶液恰好褪色的平均耗时4s，则该尾气样品中
含量(单位：
)为
A．0.5
B．1
C．1.5
D．2
3．（24-25 高三上·云南曲靖·阶段练习）用2×10－3mol 的KZO4恰好将30mL0.1mol/L 的Na2SO3溶液氧化为
Na2SO4，则元素Z 在还原产物中的化合价是
A．＋2
B．＋3
C．＋4
D．＋6
4．（24-25 高三上·北京·开学考试）研究发现铜具有独特的杀菌功能，能较好地抑制病菌的生长。在工业
5
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上铜的冶炼大致可分为：①富集：将硫化物矿石进行浮选；②焙烧，主要反应为：
(炉渣)；③制粗铜，在1200℃发生的主要反应为：
；
；④电解精炼。下列说法不正确的是
A．电解精炼时，粗铜应与外电源的负极相连
B．反应
中的还原剂是
C．每生产6molCu，理论上需消耗
D．上述生产过程中的尾气可以通入氨水中，生产氮肥
5．（2024·辽宁·模拟预测）硫酸钴
主要用于电镀、碱性电池、生产含钴颜料和其他钴产品，可利
用
与葡萄糖制备，反应的化学方程式为
(未
配平)。设
为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是
A．氧化性：
B．氧化剂与还原剂的物质的量之比为
C．生成
(标准状况)
时，转移电子数为
D．
葡萄糖中含有
键的数目为
6．（2024·黑龙江·三模）某反应体系中只有五种物质：
。启动反应
后，两种含溴物质的物质的量变化如图所示，下列叙述错误的是
A．曲线a、b 分别代表
B．该反应中氧化剂、还原剂的物质的量之比为
6
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C．
还原剂完全反应时转移
电子
D．由反应可推出氧化性：
7．（24-25 高三上·浙江·阶段练习）银饰品用久了会变黑，原因是
。将发
黑的银饰品放入装有NaCl 溶液的铝锅，可无损复原。下列说法正确的是
A．氧化剂与还原剂的物质的量之比为1 6∶
B．1mol
发生反应，转移4mol 电子
C．
既是氧化产物又是还原产物
D．复原时
参与正极反应
8．（24-25 高三上·甘肃武威·阶段练习）为了减少污染和合理使用资源，某钛厂计划与氯碱厂、甲醇厂进
行联合生产。设计的联合生产的工艺流程如图所示(FeTiO3中Ti 为+4 价)。下列叙述正确的是
A．由TiCl4制备Ti 的过程中，不可用N2作为保护气
B．在联合生产过程中，理论上生成甲醇与Ti 的物质的量之比为1：2
C．H2与CO 合成甲醇的方法不符合绿色化学的原子经济性
D．在电解槽中，Cl-在正极发生氧化反应转化为Cl2
9．（24-25 高三上·北京顺义·阶段练习）用电石(主要成分为
，含CaS 和
等)制取乙炔时，常用
溶液除去乙炔中的杂质。反应为：①
；②
，下列分析不正确的是
A．CaS、
发生水解反应的化学方程式：
、
B．能依据反应①比较硫酸与氢硫酸的酸性强弱
7
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C．反应②中每24 mol
氧化3 mol
D．用酸性
溶液验证乙炔还原性时，
、
有干扰
10．（24-25 高三上·天津南开·阶段练习）FeS 与一定浓度的HNO3反应，生成Fe(NO3)3、Fe2(SO4)3、NO2、
N2O4、NO 和H2O，当NO2、N2O4、NO 的物质的量之比为4:1:4 时，实际参加反应的FeS 与HNO3的物质的
量之比为
A．1:6
B．2:15
C．2:3
D．16:25
11．（24-25 高三上·黑龙江·阶段练习）向100 mL 的FeBr2溶液中，通入标准状况下Cl2 5.04 L，Cl2全部被
还原，测得溶液中c（Br－）＝c（Cl－），则原FeBr2溶液的物质的量浓度是（ ）
A．0.75mol·L－1
B．1.5mol·L－1
C．2mol·L－1
D．3mol·L－1
12．（24-25 高三上·四川成都·阶段练习）已知硫化亚铜与一定浓度的硝酸共热，所得溶液中只有硝酸铜和
硫酸铜，放出一氧化氮和二氧化氮两种气体，且两种气体的物质的量之比为3:7，则参加反应的硫化亚铜
和作氧化剂的硝酸的物质的量之比为
A．4:25
B．2:17
C．1:7
D．3:8
13．（24-25 高三上·云南迪庆·模拟预测）在
含
、
的混酸中加入过量
的铁粉，充分反应，假设氮的还原产物为NO，则消耗铁粉的质量为
A．
B．
C．
D．
14．（24-25 高三上·黑龙江伊春·开学考试）回收利用锌锰电池废料[主要含
、MnO(OH)等]可制备高
锰酸钾，流程如图所示。下列说法错误的是
A．碱熔时不可使用陶瓷坩埚
B．
、
均属于钾盐
C．氧化时，氧化剂和还原剂的物质的量之比为2 1∶
D．一系列操作包括蒸发浓缩冷却结晶过滤等
15．（24-25 高三上·黑龙江哈尔滨·阶段练习）在一定条件下HI、Fe、FeBr2分别与足量的Cl2反应，如果三
8
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个反应电子转移数目相等，则HI、Fe、FeBr2反应的粒子数目之比为
A．1 1 1
∶∶
B．3 1 1
∶∶
C．1 3 3
∶∶
D．6 3 2
∶∶
16．（2024 高三下·全国·专题练习）草酸(
)又名乙二酸，是一种有机酸，易溶于水，广泛存在于植
物源食品中。
①在浓硫酸催化作用下，用硝酸氧化葡萄糖可制取草酸，实验装置如图所示：
②草酸铁铵是一种常用的金属着色剂，制得的草酸铁铵晶体中往往会混有少量草酸。为测定
的含量，进行下列实验：称取样品
，加稀硫酸溶解后，配
成
溶液。取
配制的溶液，用浓度为
的
溶液滴定至终点时消耗
溶液
。
(1)用
标准溶液进行滴定应使用 滴定管(酸式或碱式)。
(2)通过计算，样品中
的质量为
。
17．（2024 高三·江苏·专题练习）测定亚硝基硫酸(NOHSO4)产品纯度的步骤：准确称取0.7000g 产品于锥
形瓶中，加入少量硫酸溶解，再加入0.1000mol/LKMnO4溶液40.00mL，充分反应。用0.2500mol/LNa2C2O4
标准溶液滴定，消耗Na2C2O4标准溶液的体积为20.00mL。
已知：2
＋5
＋16H＋=2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O。
(1)NOHSO4与KMnO4反应有
、
和Mn2＋生成，其离子方程式为 。
(2)计算NOHSO4产品的纯度(写出计算过程) 。
18．（24-25 高三上·广东·阶段练习）回答下列问题。
(1)已知
具有氧化性，与氨气加热反应的产物中含有两种单质。写出在加热条件下
和
反应的化
学方程式： 。
(2)在
组成的一个氧化还原反应体系中，发生
的反应过
程。将以上物质组成一个正确的离子方程式，并用单线桥标出其电子转移的方向和数目： 。
9
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(3)
与
和
的混合溶液作用，是一种制备理想的绿色水处理剂
的方法，写出
该反应的化学方程式： 。
(4)
可用于实验室制
，若不加催化剂，
时
分解只生成两种盐，其中一种是无氧酸盐，
另一种盐的阴阳离子个数比为
，写出该反应的化学方程式： 。
(5)某地污水中有机污染物的主要成分是三氯乙烯
，向该污水中加入
(还原产物为
)溶
液可将其中的三氯乙烯除去，氧化产物只有
，写出该反应的化学方程式： 。
(6)我国稀土资源丰富，氟化镨
常用于电弧碳棒添加剂。工业上采用方镨矿(主要成分
，难溶于
水)制备氟化镨的工艺流程如图所示：
已知：
。
①步骤I 为“溶浸除硫”，反应后镨元素以
形式存在，则反应的离子方程式为 。
②写出步骤Ⅲ“转化”过程的化学方程式： 。
19．（24-25 高三上·江苏泰州·开学考试）
和
可以作为锂离子电池的正极材料。
(1)
的制备。将LiOH 加入煮沸过的蒸馏水配成溶液，在氮气氛围中，将一定量的
溶液与
、LiOH 溶液中的一种混合，加入到三颈烧瓶中，如图所示，在搅拌下通过滴液漏斗缓慢滴
加另一种溶液，充分反应后，过滤，洗涤，于燥，得到粗产品。
①通过滴液漏斗滴加的试剂是 。
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②反应前先通氮气，且使用煮沸过的蒸馏水的目的是 。
③
与
、LiOH 反应得到
，该反应的离子方程式是 。
(2)
的制备。取一定量比例的铁粉、磷酸、水放入容器中，加热充分反应，向反应后的溶液中加入一
定量的
，同时加入适量水调节pH，静置后过滤，洗涤，得到
，高温煅烧
，即可得到
。
①上述制备过程中，为使反应过程中的
完全被
氧化：下列操作控制不能达到目的的是(填字母)
。
A．用
调节溶液pH=7 B．加热，使反应在较高温度下进行
C．缓慢滴加
溶液并搅拌 D．加入适当过量的
溶液
②工业上也可以用磷酸亚铁粗产品(混有氢氧化铁)制备磷酸铁(
)。其他条件一定，制备
时测得
Fe 的有效转化率[
]与溶液pH 的关系如图所示。
请设计制备
的实验方案： (实验中须使用的试剂有：30%
溶液，1mol/L
溶液，1mol/L
溶液，冰水)。
20．亚氯酸钠(NaClO2)是一种重要的含氯消毒剂，制备亚氯酸钠的工艺流程如下：
回答下列问题：
(1)亚氯酸钠可用作纸浆、纸张和各种纤维的漂白剂，是一种高效漂白剂，主要原因是亚氯酸钠具有
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性。
(2)制备ClO2气体的化学方程式为2NaClO3＋H2O2＋H2SO4===2ClO2↑＋O2↑＋Na2SO4＋2H2O；制备时可用S
代替H2O2，写出该反应的离子方程式：
。
(3)可从“废液”中回收的主要物质是
(填化学式)，“结晶”后经过滤即可获得粗产品。
(4)测定某亚氯酸钠样品的纯度：准确称取亚氯酸钠样品m g，加入适量蒸馏水和过量的碘化钾晶体，再滴
入适量稀硫酸(发生反应ClO＋4I－＋4H＋===2I2＋Cl－＋2H2O)，配成250 mL 待测液。移取25.00 mL 待测液
置于锥形瓶中，加几滴淀粉溶液，用c mol·L－1 的Na2S2O3 标准溶液进行滴定，消耗Na2S2O3 标准溶液V
mL(已知：I2＋2S2O===2I－＋S4O)。
①移取25.00 mL 待测液的仪器的名称是
。
②该样品中NaClO2 的质量分数为 (用含m、c、V 的代数式表示)；在滴定操作正确无误的情况
下，此实验测得结果偏高，其可能的原因是 。
12
