文档文本内容
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
1．价电子对互斥(VSEPR)理论
(1)理论要点
①价层电子对在空间上彼此相距最远时，排斥力最小，体系的能量最低。
②孤电子对排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。
(2)价电子对互斥理论推测分子(离子)的空间结构的关键——价电子对数的计算
价电子对数＝σ 键电子对数＋中心原子的孤电子对数
说明：σ 键电子对数＝中心原子结合的原子数；中心原子的孤电子对数＝(a－xb)，其中
①a 表示中心原子的 。
对于主族元素：a＝ 。
对于阳离子：a＝ 。
对于阴离子：a＝ 。
②x 表示 。
③b 表示与中心原子结合的原子 (氢为 ，其他原子＝ 。如氧和氧族元
素中的S、Se 等均为2，卤族元素均为1)。
例如，SOCl2的空间结构的判断：
SOCl2的中心原子为S，σ 键电子对数为3，孤电子对数为×(6－1×2－2×1)＝1，价电子对数为4，这些价
电子对互相排斥，形成四面体形的VSEPR 模型，由于中心原子上有1 个孤电子对，则SOCl2的空间结构为
三角锥形。
2．杂化轨道理论
(1)杂化轨道理论概述
中心原子上若干不同类型(主要是s、p 轨道)、能量相近的原子轨道混合起来，重新组合成同等数目、能量
完全相同的新轨道。杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间结构不同。
(2)杂化轨道三种类型
第29 讲 价电子对互斥理论、杂化轨道理论及应用
01 能运用相关的理论来解释或预测简单分子(离子)的空间结构。
02 掌握键角大小原因解释的规范描述。
重点·夯基易错
1
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
(3)由杂化轨道数判断中心原子的杂化类型
杂化轨道用来形成σ 键和容纳孤电子对，所以有公式：杂化轨道数＝ 。
3.分子(ABn型)、离子(AB 型)的空间结构分析示例
完成下列表格
实例
价电子
对数
σ 键电
子对数
孤电子
对数
中心原子杂
化轨道类型
VSEPR 模型
分子(离子)空
间结构
BeCl2、CS2
BF3、SO3、
CO
O3、SO2
SnCl4、
PO、NH
PH3、SO
H2S、I
1．价电子对互斥理论中，π 键电子对数不计入中心原子的价电子对数( )
2．N2分子中N 原子没有杂化，分子中有1 个σ 键、2 个π 键( )
3．只要分子的空间结构为平面三角形，中心原子均为sp2杂化( )
4．分子中中心原子通过sp3杂化轨道成键时，该分子一定为正四面体结构( )
5．SiF4与SO 的中心原子均为sp3杂化( )
6．XeF2的中心原子价电子对数为6( )
7．
为四角锥结构， 中心原子I 没有孤电子对( )
8．六氟化硫分子空间结构呈正八面体形，其中心原子的价电子对数为4( )
9．PhB(OH)2和
中B 原子的价电子对数相等(—Ph 代表苯基，—Pr 代表异丙基)( )
2
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
键角大小原因解释的三种模型
1．电子对结构(或杂化方式)不相同，优先看杂化方式，键角：sp>sp2>sp3。
答题模板：×××中心原子采取×××杂化，键角为×××，而×××中心原子采取×××杂化，键角为
×××。
2．电子对结构(或杂化方式)相同，看电子对间的斥力。
答题模板： ×××分子中无孤电子对，×××分子中含有n 个孤电子对，孤电子对对成键电子对的排斥作
用较大，因而键角较小。
3．空间结构相同，中心原子相同或配位原子相同，看中心原子或配位原子的电负性。
答题模板：
(1)中心原子不同，配位原子相同(AC3与BC3，若电负性：A＞B，则键角：AC3＞BC3)。原因：中心原子的
电负性A 强于B，中心原子的电负性越大，成键电子对离中心原子越近，斥力越大，键角也越大。
(2)中心原子相同，配位原子不同(AB3与AC3，若电负性：B＞A＞C，则键角：AB3＜AC3)。原因为电负性：
B＞A＞C，在AB3中成键电子对离中心原子较远，斥力较小，因而键角较小。
1．下列分子或离子的中心原子上未用于成键的价电子对最多的是( )
A．H2O
B．HCl
C．NH
D．PCl3
2．判断下列物质中心原子的杂化方式。
(1)PCl3分子中，P 的杂化方式为________。
(2)HOCH2CN 分子中碳原子轨道的杂化类型是________。
(3)丙烯腈分子(H2C==CH—C≡N)中碳原子杂化轨道类型为________。
(4)[2020·全国卷Ⅲ，35(2)节选]氨硼烷在催化剂作用下水解释放氢气：
3NH3BH3＋6H2O===3NH＋B3O＋9H2
B3O 的结构为
。在该反应中，B 原子的杂化轨道类型由________变为________。
方法·规律总结
点拨·能力培养
3
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
1．（2024·河北·高考真题）
是火箭固体燃料重要的氧载体，与某些易燃物作用可全部生成气态产
物，如：
。下列有关化学用语或表述正确的是
A．
的形成过程可表示为
B．
中的阴、阳离子有相同的VSEPR 模型和空间结构
C．在
、石墨、金刚石中，碳原子有
和
三种杂化方式
D．
和
都能作制冷剂是因为它们有相同类型的分子间作用力
2．（2024·广东·高考真题）一种可为运动员补充能量的物质，其分子结构式如图。已知R、W、Z、X、Y
为原子序数依次增大的短周期主族元素，Z 和Y 同族，则
A．沸点：
B．最高价氧化物的水化物的酸性：
C．第一电离能：
D．
和
空间结构均为平面三角形
3．（2024·江苏·高考真题）反应
可用于壁画修复。下列说法正确的是
真题·明考向
4
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
A．
的结构示意图为
B．
中既含离子键又含共价键
C．
中S 元素的化合价为
D．
的空间构型为直线形
4．（2024·贵州·高考真题）下列叙述正确的是
A．KBr 的电子式：
B．聚乙炔的结构简式：
C．
的空间结构：平面三角形
D．
的名称：2-甲基-2-丁烯
5．（2024·浙江·高考真题）下列表示不正确的是
A．
的电子式：
B．
中共价键的电子云图：
C．
的空间填充模型：
D．3，3-二甲基戊烷的键线式：
（2024·甘肃·高考真题）温室气体
在催化剂作用下可分解为
和
，也可作为氧化剂氧化苯制苯酚。
据此完成下面小题。
6．下列说法错误的是
A．原子半径：
B．第一电离能：
C．在水中的溶解度：苯<苯酚
D．苯和苯酚中C 的杂化方式相同
7．下列说法错误的是
A．相同条件下
比
稳定
B．
与
的空间构型相同
C．
中
键比
键更易断裂
D．
中
键和大
键的数目不相等
5
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
1．（2024·四川成都·模拟预测）氨气和BF3能发生如下反应：NH3+BF3→NH3BF3，下列说法正确的是
A．极性：NH3＜BF3
B．反应前后B 原子杂化轨道类型不同
C．NH3BF3为离子化合物
D．NH3BF3可与水形成氢键，表示为O-H…N
2．（2024·四川成都·模拟预测）下列化学用语表示正确的是
A．
的名称：2-甲基-3-乙基戊烷
B．
的价层电子对互斥(VSEPR)模型：
C．NaBF4的电子式为
D．氮的基态原子轨道表示式：
3．氢氰酸(HCN)分子中所有的原子都通过化学键而达到稳定结构。下列有关HCN 的说法错误的是
A．分子是直线形
B．电子式为
C．中心原子是sp 杂化
D．是极性分子
4．（2024·广西柳州·模拟预测）下列化学用语或图示表示正确的是
A．
的空间结构模型：
B．
的电子式：
C．
和
互为同位素
D．基态
的价层电子排布图：
5．（2024·福建泉州·模拟预测）化学科学与社会活动密切相关，下列叙述错误的是
A．为保证食物的口感与风味，应增加食品添加剂使用品种与数量
B．我国自主研发的某飞机机身材料使用的碳纤维和环氧树脂属于复合材料
演练·提能力
6
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
C．纤维素与乙酸反应生成纤维素乙酸酯属于酯化反应
D．
的VSEPR 模型：[
]2-
6．（2023·安徽安庆·模拟预测）下列化学用语或图示表达不正确的是
A．
分子中的
键电子云轮廓图：
B．
分子的
模型：
C．基态
原子的价电子轨道表示式：
D．
的电子式：
7．（2024·河北·模拟预测）关于物质的结构与性质，下列说法正确的是
A．N(NO2)3的中心氮原子采用sp2杂化
B．P4属于极性分子
C．As2S3和NH3均为分子晶体
D．上述主族元素中第一电离能最大的是O
8．（2024·北京·三模）如图图示表达不正确的是
A．
中碳原子杂化：
B．
的两个手性异构体：
C．
电子云轮廓：
7
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
D．
轨道形成的
键：
9．下列分子或离子中，中心原子的价电子对的空间结构为正四面体形且分子或离子的空间结构为角形的
是( )
A．NO B．PH3 C．H3O＋ D．OF2
10．下列物质的分子与O3分子的结构最相似的是( )
A．H2O B．CO2 C．SO2 D．BeCl2
11．已知Zn2＋的4s 轨道和4p 轨道可以形成sp3型杂化轨道，那么[ZnCl4]2－的空间结构为( )
A．直线形
B．平面正方形
C．正四面体形
D．正八面体形
四、键角的比较
12．(1)比较下列分子或离子中的键角大小(填“＞”“＜”或“＝”)：
①BF3______NCl3，H2O________CS2。
②H2O______NH3______CH4，SO______SO。
③H2O________H2S，NCl3________PCl3。
④NF3________NCl3，PCl3________PBr3。
(2) 在
分子中，键角∠HCO________( 填“ ＞” “ ＜” 或“ ＝” )∠HCH 。理由是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
13．(1)SiCl4是生产高纯硅的前驱体，其中Si 采取的杂化类型为________。SiCl4可发生水解反应，机理如
下：
含s、p、d 轨道的杂化类型有：①dsp2、②sp3d、③sp3d2，中间体SiCl4(H2O)中Si 采取的杂化类型为
________(填标号)。
(2)PH3中P 的杂化类型是 ________。
(3)N-甲基咪唑(
)中碳原子的杂化轨道类型为________。
8
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考高考-总复习”~~~
14．SnCl 的空间结构为________，其中心离子杂化方式为__________。
15．比较SO 和H2O 分子中的键角大小并给出相应解释：_____________
_______________________________________________________________________________
_______________________________________________________________________________。
16．Xe 是第5 周期的稀有气体元素，与F 形成的XeF2 室温下易升华。XeF2 中心原子的价电子对数为
____________，下列对XeF2中心原子杂化方式推断合理的是______________(填标号)。
A．sp B．sp2 C．sp3 D．sp3d
9
