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高考化学一轮复习： 第36 讲 分子结构与性质
【近年真题再现】
1. (2025 年北京卷)下列化学用语或图示表达不正确的是
A．乙醇的分子模型：
B．BF3的VSRPR 模型：
C．S 的原子结构示意图：
D．基态30Zn 原子的价层电子排布式：3d104s2
2. (2025 年山东卷)用硫酸和NaN3可制备一元弱酸HN3。下列说法错误的是
A．NaN3的水溶液显碱性 B．N 的空间构型为V 形
C．NaN3为含有共价键的离子化合物 D．N 的中心N 原子所有价电子均参与成键
3. (2025 年江苏卷)下列说法正确的是
A．硫黄有S2、S2-、S4等多种同素异形体
B．高温下青蒿素分子结构稳定
C．NH3分子中H－N－H 键角大于CH4分子中H－G－H 键角
D．题图所示的碱基鸟嘌呤与胞嘧啶通过氢键互补配对
4. (2025 年湖南卷)NaSbO3是一种合成聚酯的催化剂，可用“硝酸钠法”制备，反应方程式为4NaNO3
＋4Sb＋3O2=====4NaSbO3＋2NO＋2NO2。下列说法错误的是
A. NaSbO3中Sb 元素的化合价为＋5 B. NO 的空间结构为平面三角形
C. 反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为4 7 D.
∶
反应中消耗3molO2，转移20mole－
5. (2025 年河北卷)下列化学用语表述正确的是
A．中子数为12 的氖核素：Ne B．氯化镁的电子式：
C．甲醛分子的球棍模型：
D．CO 的价层电子对互斥模型：
6. (2025 年黑吉辽内蒙卷)Cl2O 可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应：Cl2O＋H2O＝2HClO。下列说法
正确的是
A．反应中各分子的σ 键均为p－pσ 键 B．反应中各分子的VSEPR 模型均为四面体形
C．Cl－O 键长小于H－O 键长 D．HClO 分子中Cl 的价电子层有2 个孤电子对
7. (2025 年黑吉辽内蒙卷)化学家用无机物甲(YW4ZXY)成功制备了有机物乙[(YW2)2XZ]，开创了有机
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化学人工合成的新纪元。其中W、X、Y、Z 原子序数依次增大，X、Y、Z 同周期，基态X、Z 原子均有
2 个单电子。下列说法正确的是
A．第一电离能：Z＞Y＞X B．甲中不存在配位键
C．乙中σ 键和π 键的数目比为6 1 D
∶
．甲和乙中X 杂化方式分别为sp 和sp2
8. (2025 年甘肃卷)我国化学家合成了一种带有空腔的杯状主体分子(结构式如图a)，该分子和客体分
子 (CH3)4NCl 可形成主客体包合物：(CH3)4N＋被固定在空腔内部(结构示意图见图b)。下列说法错误的是
A．主体分子存在分子内氢键 B. 主客体分子之间存在共价键
C．磺酸基中的S－O 键能比S＝O 小 D．(CH3)4N＋和(CH3)3N 中N 均采用sp3杂化
9. (2025 年安徽卷)下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是
A．与H+结合的能力：OH－＞NH B. 与氨形成配位键的能力：H+＞Cu2+
C．H2O 和NH3分子中的键长：O－H＞N－H D. 微粒所含电子数：NH＞NH
10. (2025 年江西卷)下列说法正确的是
A. 键长：CO＞CO2 B. 沸点：HI＞HCl C. 键能：O2＞N2 D. 键角：NH＞NO
11．(2025 年江西卷)乙烯是植物激素，可以催熟果实。植物体内乙烯的生物合成反应为：
阿伏加德罗常数的值为NA，下列说法正确的是
A．2.24LC2H4中σ 键的数目为0.5NA B．0.1molHCN 中π 电子的数目为0.3NA
C．9gH2O 中孤电子对的数目为0.5NA D. 消耗1molO2，产物中sp 杂化C 原子数目为4NA
12. (2025 年重庆卷)以下氮氧化合物，N2O，N2O3，N2O4的结构式，有关说法正确的是
A. 氮氮键的键能：N2O＞N2O3 B. 熔点：N2O3＞N2O4
C. 分子的极性：N2O4＞N2O D. N－N－O 的键角：a＞b
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13. (2025 年河南卷)下列化学用语或图示正确的是
A. 反－1,2－二氟乙烯的结构式：
B. 二氯甲烷分子的球棍模型：
C. 基态S 原子的价电子轨道表示式：
D. 用电子式表示CsCl 的形成过程：
14. (2025 年西北卷)下列化学用语或图示表达正确的是
A．CS2的电子式为
B．基态Be 原子的价电子排布式为2s22p2
C．C2H2的球棍模型为
D．反－2－丁烯的结构简式为
15. (2025 年福建卷)分子Z(C42H26)有超长碳碳－σ 键(C1－C2 键长180.6 pm)，被I2氧化过程如图。设
NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
A．1.0molZ 的sp3杂化碳原子数为2NA B．1.0mol[Z∙]+的未成对电子数为NA
C．1.0molZ2+的sp2杂化碳原子数为40NA D．0.1molZ 完全氧化为Z2+，生成的阴离子数为0.2NA
16. (2024 年新课标卷)我国科学家最近研究的一种无机盐Y3[Z(WX)6]2纳米药物具有高效的细胞内亚
铁离子捕获和抗氧化能力。W、X、Y、Z 的原子序数依次增加，且W、X、Y 属于不同族的短周期元素。
W 的外层电子数是其内层电子数的2 倍，X 和Y 的第一电离能都比左右相邻元素的高。Z 的M 层未成对
电子数为4。下列叙述错误的是
A．W、X、Y、Z 四种元素的单质中Z 的熔点最高
B．在X 的简单氢化物中X 原子轨道杂化类型为sp3
C．Y 的氢氧化物难溶于NaCl 溶液，可以溶于NH4Cl 溶液
D．Y3[Z(WX)6]2中WX－提供电子对与Z3+形成配位键
17. (2024 年山东卷)下列化学用语或图示正确的是
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A．
的系统命名：2－甲基苯酚
B．O3分子的球棍模型：
C．激发态H 原子的轨道表示式：
D．p－pπ 键形成的轨道重叠示意图：
18. (2024 年山东卷)由O、F、I 组成化学式为IO2F 的化合物，能体现其成键结构的片段如图所示。下
列说法正确的是
A. 图中O 代表F 原子 B. 该化合物中存在过氧键
C. 该化合物中I 原子存在孤对电子 D. 该化合物中所有碘氧键键长相等
19. (2024 年江苏卷)下列有关反应描述正确的是
A．CH3CH2OH 催化氧化为CH3CHO，CH3CH2OH 断裂C－O 键
B．氟氯烃破坏臭氧层，氟氯烃产生的氯自由基改变O3分解的历程
C．丁烷催化裂化为乙烷和乙烯，丁烷断裂σ 键和π 键
D．石墨转化为金刚石，碳原子轨道的杂化类型由sp3转变为sp2
20．(2024 年湖北卷)基本概念和理论是化学思维的基石。下列叙述错误的是
A．VSEPR 理论认为VSEPR 模型与分子的空间结构相同
B. 元素性质随着原子序数递增而呈周期性变化的规律称为元素周期律
C. 泡利原理认为一个原子轨道内最多只能容纳两个自旋相反的电子
D. sp3杂化轨道由1 个s 轨道和3 个p 轨道混杂而成
21. (2024 年河北卷)NH4ClO4是火箭固体燃料重要的氧载体，与某些易燃物作用可全部生成气态产物，
如：NH4ClO4＋2C＝NH3↑＋2CO2↑＋HCl↑。下列有关化学用语或表述正确的是
A. HCl 的形成过程可表示为
B. NH4ClO4中的阴、阳离子有相同的VSEPR 模型和空间结构
C. 在C60、石墨、金刚石中，碳原子有sp、sp2和sp3三种杂化方式
D. NH3和CO2都能作制冷剂是因为它们有相同类型的分子间作用力
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22．(2024 年甘肃卷)温室气体N2O 在催化剂作用下可分解为O2和N2，也可作为氧化剂氧化苯制苯酚，
下列说法错误的是
A. 相同条件下N2比O2稳定 B．N2O 与NO 的空间构型相同
C．N2O 中N－O 键比N－N 键更易断裂 D．N2O 中σ 键和大π 键的数目不相等
23. (2024 年江西卷)科学家发现宇宙中存在100 多种星际分子。下列关于星际分子说法正确的是
A. 分子的极性：SiH4＞NH3 B. 键的极性：H—Cl＞H—H
C. 键角：H2O＞CH4 D. 分子中三键的键长：HC≡N＞HC≡CH
24. (2024 年重庆卷)下列各分子既含有sp2杂化的原子又能与H2O 形成氢键的是
A．CH3CH3 B. CH2＝CHBr C. CH3COOH D．CH3CH2NH2
25. (2024 年福建卷)我国科学家预测了稳定的氮单质分子N8(结构如图)。设NA为阿伏加德罗常数的值。
下列说法错误的是
A．1.0mol N8的σ 键电子数为16NA B．1.0mol N8的(价层)孤电子对数为7NA
C．1.0mol N8的sp2杂化N 原子数为6NA D．112.0g N8完全分解，产生的N2分子数为4mol
26. (2024 年广西卷)白磷(P4)是不溶于水的固体，在空气中易自燃。下列有关白磷的说法错误的是
A. 分子中每个P 原子的孤电子对数均为1
B. 常保存于水中，说明白磷密度大于1g∙cm-3
C. 难溶于水，是因为水是极性分子，P4是非极性分子
D. 熔点低，是因为P4分子内的P－P 键弱
27. (2024 年广西卷)如图所示的铼配合物离子能电催化还原WY2。短周期元素W、X、Y、Z 的原子序
数依次增大。标准状况下，WY 和X2是等密度的无色气体，Z2是黄绿色气体。下列说法错误的是
A．第一电离能：X＞Y B．图中X 原子的杂化方式为sp2
C．Z 元素以原子的形态与Re2+配位 D．Y 的电负性大于W，WY 中的化学键是极性键
28．(2023 年湖北卷)价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是
A．CH4和H2O 的VSEPR 模型均为四面体 B．SO 和CO 的空间构型均为平面三角形
C．CF4和SF4均为非极性分子 D．XeF2与XeO2的键角相等
29. (2023 年山东卷)下列分子属于极性分子的是
A．CS2 B．NF3 C．SO3 D．SiF4
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30. (2023 年重庆卷)NCl3和SiCl4均可发生水解反应，其中NCl3的水解机理示意图如下：
下列说法正确的是
A. NCl3和SiCl4均为极性分子 B. NCl3和NH3中的N 均为sp2杂化
C. NCl3和SiCl4的水解反应机理相同 D. NHCl2和NH3均能与H2O 形成氢键
31. (2025 年山东卷)Fe 单质及其化合物应用广泛。回答下列问题：
(1)在元素周期表中，Fe 位于第_______周期_______族。基态Fe 原子与基态Fe3+离子未成对电子数之
比为_______。
(2)尿素分子(H2NCONH2)与Fe3+形成配离子的硝酸盐[Fe(H2NCONH2)6](NO3)3俗称尿素铁，既可作铁肥，
又可作缓释氮肥。
①元素C、N、O 中，第一电离能最大的是_______，电负性最大的是_______。
②尿素分子中，C 原子采取的轨道杂化方式为_______。
③八面体配离子[Fe(H2NCONH2)6]3+中Fe3+的配位数为6，碳氮键的键长均相等，则与Fe3+配位的原子
是_______(填元素符号)。
32. (2025 年海南卷)过渡金属钌(Ru)的配合物A 可用于多种化学键的活化。R1－和R2－代表两种不同
的烷基。水分子参与反应(第①步)，经由配合物B，得到C，实现氧氢键断开。
回答问题：
(1)同位素氘(H 或D)，是一种常用的追踪标记原子，氘的质量数是______。
(2)H2O 分子中O－H 键的极性大于NH3分子中N－H 键，主要原因是_________________________。
(3)第②步反应前后，杂化方式改变的碳原子是______(填碳原子标号)。
33. (2025 年1 月八省联考云南卷)铜冶炼产生的铜渣是重要的二次矿产资源。
(7)水胆矾部分晶体结构如下图。下列说法正确的是_______(填标号)。
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A．Cu2+的杂化方式可能为Sp3d2
B．SO 中心原子的孤电子对数为2
C．晶体中有离子键、配位键和氢键等化学键
34. (2024 年重庆卷)含钌(Ru)催化剂在能源等领域应用广泛。Ru(NO)(NO3)3方是制备负载型钌催化剂
的前驱体。一种制备高纯Ru(NO)(NO3)3的技术路线如下(部分试剂、步骤及反应条件略)。
RuCl3∙3H2O———————→ Ru(NO)Cl3——→ Ru(NO)(OH)3———→ Ru(NO)(NO3)3
回答下列问题：
(1)已知基态Ru 的核外电子排布式为[Kr]4d75s1，则Ru 在元素周期表中位于第_____周期第_____族。
KNO2中，NO 的空间结构为_______。
(2)为验证Ru 与NO 形成了配位键，对所得Ru(NO)Cl3的表征结果如图所示，表征所用仪器是_______。
A. 核磁共振仪 B. 质谱仪 C. 红外光谱仪 D. X 射线衍射仪
35. (2024 年山东卷)锰氧化物具有较大应用价值，回答下列问题：
(1)Mn 在元素周期表中位于第_______周期_______族；同周期中，基态原子未成对电子数比Mn 多的
元素是_______(填元素符号)。
(3)[BMIM]＋BF(见图)是MnOx晶型转变的诱导剂。BF 的空间构型为_______；[BMIM]＋中咪唑环存在
Π 大π 键，则N 原子采取的轨道杂化方式为_______。
36. (2024 年上海卷)已知AlBr3可二聚为下图的二聚体：
(1)该二聚体中存在的化学键类型为_______。
A. 极性键 B. 非极性键 C. 离子键 D. 金属键
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(2)将该二聚体溶于CH3CN 生成[Al(CH3CN)2Br2]Br (结构如图所示)，已知其配离子为四面体形，中心
原子杂化方式为_______，其中配体是_______，1mol 该配合物中有σ 键_______mol。
37. (2024 年上海卷)液态氟化氢(HF)的电离方式为：3HF
X＋HF2，其中X 为_____。HF2的结构为
F－H∙∙∙F－，其中F－与HF 依靠_______相连接。
38．(2024 年北京卷)锡(Sn)是现代“五金”之一，广泛应用于合金、半导体工业等。
(1)Sn 位于元素周期表的第5 周期第IVA 族。将Sn 的基态原子最外层轨道表示式补充完整：
(2)SnCl2和SnCl4是锡的常见氯化物，SnCl2可被氧化得到。
①SnCl2分子的VSEPR 模型名称是_________。
②SnCl4的Sn－Cl 键是由锡的_________轨道与氯的3p 轨道重叠形成σ 键。
39. (2024 年甲卷)ⅣA 族元素具有丰富的化学性质，其化合物有着广泛的应用。回答下列问题：
(1)该族元素基态原子核外未成对电子数为________________，在与其他元素形成化合物时，呈现的
最高化合价为_____。
(2)CaC2俗称电石，该化合物中不存在的化学键类型为_________(填标号)。
a．离子键 b．极性共价键 c．非极性共价键 d．配位键
(3)一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷
，其中电负性最大的元素是_____，硅原子的杂化轨道类型
为_________。
40. (2024 年1 月浙江节选)氮和氧是构建化合物的常见元素。
已知：
请回答：
(3)
H
①
2N－NH2 ＋H+→H2N－NH，其中－NH2的N 原子杂化方式为_______；比较键角∠HNH∶H2N－NH2
中的－NH2_______ H2N－NH 中的－NH (填“>”、“<”或“=”)，请说明理由__________________。
②将HNO3与SO3按物质的量之比1∶2 发生化合反应生成A，测得A 由2 种微粒构成，其中之一是
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NO。比较氧化性强弱：NO _______HNO3(填“>”、“<”或“=”)；写出A 中阴离子的结构式___________。
41. (2023 年海南卷节选)我国科学家发现一种钡配合物Ⅰ可以充当固氮反应的催化剂，反应过程中经历
的中间体包括Ⅱ和Ⅲ。
(
代表单键、双键或叁键)
回答问题：
(1)配合物Ⅰ中钒的配位原子有4 种，它们是____________________。
(2)配合物Ⅰ中，R′代表芳基，V－O－R′空间结构呈角形，原因是___________________________。
(3)配合物Ⅱ中，第一电离能最大的配位原子是____________________。
(4)配合物Ⅱ和Ⅲ中，钒的化合价分别为＋4 和＋3，配合物Ⅱ、Ⅲ和N2三者中，两个氮原子间键长最长
的是_______________________。
42．(2023 年山东卷节选)卤素可形成许多结构和性质特殊的化合物。回答下列问题：
(2)ClO2中心原子为Cl，ClO2中心原子为O，二者均为V 形结构，但ClO2中存在大π 键(Π)。ClO2中
Cl 原子的轨道杂化方式_____；为O－Cl－O 键角_____Cl－O－Cl 键角(填“＞”“ ＜”或“=”)。比较
ClO2与Cl2O 中Cl－O 键的键长并说明原因___________________________________。
43. (2023 年全国乙卷节选)中国第一辆火星车“祝融号”成功登陆火星。探测发现火星上存在大量橄榄
石矿物(MgxFe2－xSiO4)。回答下列问题：
(2)已知一些物质的熔点数据如下表：
物质
熔点/℃
NaCl
800.7
SiCl4
－68.8
GeCl4
－51.5
SnCl4
－34.1
Na 与Si 均为第三周期元素，NaCl 熔点明显高于SiCl4，原因是________________________。分析同
族元素的氯化物SiCl4、GeCl4、SnCl4熔点变化趋势及其原因_____________________________。SiCl4的空
间结构为_______，其中Si 的轨道杂化形式为_______。
44. (2023 年全国甲卷节选)将酞菁—钴钛—三氯化铝复合嵌接在碳纳米管上，制得一种高效催化还原
二氧化碳的催化剂。回答下列问题：
(1)图1 所示的几种碳单质，它们互为_________，其中属于原子晶体的是_________，C60间的作用力
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是______________。
(2)酞菁和钴酞菁的分子结构如图2 所示。
酞菁分子中所有原子共平面，其中p 轨道能提供一对电子的N 原子是_______(填图2 酞菁中N 原子的
标号)。钴酞菁分子中，钴离子的化合价为_______，氮原子提供孤对电子与钴离子形成_______键。
(3)气态AlCl3通常以二聚体Al2Cl6的形式存在，其空间结构如图3a 所示，二聚体中Al 的轨道杂化类
型为______。AlF3的熔点为1090℃，远高于AlCl3的192℃，由此可以判断铝氟之间的化学键为_____键。
45．(2022 年河北卷)含Cu、Zn、Sn 及S 的四元半导体化合物(简写为CZTS)，是一种低价、无污染的
绿色环保型光伏材料，可应用于薄膜太阳能电池领域。回答下列问题：
(1)基态S 原子的价电子中，两种自旋状态的电子数之比为_______。
(2)Cu 与Zn 相比，第二电离能与第一电离能差值更大的是_______，原因是
。
(3)SnCl 的几何构型为_______，其中心离子杂化方式为_______。
(4)将含有未成对电子的物质置于外磁场中，会使磁场强度增大，称其为顺磁性物质，下列物质中，
属于顺磁性物质的是_______(填标号)。
A．[Cu(NH3)2]Cl B．[Cu(NH3)4]SO4
C．[Zn(NH3)4]SO4 D．Na2[Zn(OH)4]
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【拓展训练·巩固考点】
1. (2025 年1 月八省联考河南卷)配合物间的结构转变是一种有趣的现象。配合物1 经过加热可转变为
配合物2，如图所示。
下列说法错误的是
A. 配合物1 中含有2 种配体 B. 配合物2 中N 原子采取sp2杂化
C. 转变过程中涉及配位键的断裂和形成 D. 转变前后，Co 的化合价由＋2 价变为0 价
2. (2025 年1 月八省联考四川卷)下列对有关物质结构或性质的解释不合理的是
选项
实例
解释
A
POCl3和PCl 的空间结构都是四面
体形
POCl3和PCl 中P 原子轨道的杂化类型均为sp3
B
NO、NO、NO的键角依次减小
孤电子对与成键电子对之间的斥力大于成键电
子对之间的斥力
C
SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4的沸点依
次升高
SiX4均为分子晶体，随着相对分子质量增大，
范德华力增大
D
邻硝基苯酚的熔点低于对硝基苯酚
前者存在分子内氢键，后者存在的分子间氢键
使分子间作用力大于前者
3．下列分子或离子中，中心原子的价层电子对的空间结构为四面体形且分子或离子的空间结构为V
形的是
A．NO B．PH3 C．H3O＋ D．OF2
4．下列有关杂化轨道理论的说法不正确的是
A．杂化前后的轨道数不变，但轨道的形状发生了改变
B．杂化轨道全部参与形成化学键
C．sp3、sp2、sp 杂化轨道的夹角分别为109°28′、120°、180°
D．四面体形、三角锥形的结构可以用sp3杂化轨道理论解释
5．已知Zn2＋的4s 轨道和4p 轨道可以形成sp3型杂化轨道，那么[ZnCl4]2－的空间结构为
A．直线形 B．平面正方形 C．正四面体形 D．正八面体形
6．硫酸盐(含SO、HSO)气溶胶是PM2.5的成分之一、科研人员提出了雾霾微颗粒中硫酸盐生成的转化机理，
其主要过程示意图如下：
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下列说法不正确的是
A．H2O 中的O 为sp3杂化 B．SO 的VSEPR 模型为平面三角形
C．HNO2是由极性键形成的极性分子 D．反应过程中涉及氧氢键断裂和硫氧键形成
7．关于CH3OH、N2H4和(CH3)2NNH2的结构与性质，下列说法不正确的是
A．CH3OH 为极性分子
B．N2H4空间结构为平面形
C．N2H4的沸点高于(CH3)2NNH2的原因是N2H4分子间氢键数目更多
D．CH3OH 和(CH3)2NNH2中C、O、N 杂化方式均相同
8．利用氧化法制备配合物：2CoCl2+2NH4Cl+8NH3+H2O2=2[Co(NH3)5Cl]Cl2＋2H2O，下列说法正确的
是
A．该配位化合物的配位数是5 B．[Co(NH3)5Cl]2+中存在配位键、共价键和离子键
C．H2O2发生了氧化反应 D．提供孤电子对的成键原子是N 和Cl
9．物质I 是一种检测人体细胞内Ca2+浓度变化的荧光探针试剂，其检测机理如图所示。依据探针所
显示的荧光变化确定Ca2+的存在。下列说法正确的是
A．物质I 所含元素电负性从大到小的顺序为N＞O＞C＞H
B．物质I 中N 原子的杂化类型为sp2、sp3
C．物质Ⅱ中H－O－H 键角小于水中H－O－H 的键角
D．物质Ⅱ中Ca2+与O 形成4 个配位键
10．W、M、N、X、Y、Z 六种主族元素，原子序数依次增大，W 原子最外层电子数是内层电子数
的2 倍，W 与Z 相邻，M 的一种简单氢化物常用作制冷剂，X 元素在骨骼和牙齿的形成中有重要作用，
基态Y 原子的s 能级与p 能级电子数相等，下列说法不正确的是
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A．化学键中离子键成分的百分数：Y2W＞Y2Z B．M－N 键长：MN＞MN
C．Y 的第一电离能大于其同周期相邻元素 D．分子的极性：MX3＞WX4
11．用FeCl2和NaBH4制备纳米零价铁的反应为FeCl2＋2NaBH4＋6H2O＝Fe＋2B(OH)3＋2NaCl＋
7H2↑。NA表示阿伏加德罗常数的数值，下列说法错误的是
A．每生成28gFe，转移的电子数为1NA
B．0.5molNaBH4晶体中σ 键的数目为2NA
C．0.5molB(OH)3中sp3杂化的原子数为1.5NA
D．1L0.1mol/LFeCl2溶液中Fe2+的数目小于0.1NA
12．下列叙述正确的是
A. 沸点：H2O＜H2S＜H2Se B．OF2和O3的空间构型均为V 形
C．PF5分子中所有原子都满足8 电子稳定结构 D. SO2是含有极性键的非极性分子
13．科学家成功合成C18环状分子，对通过原子操纵进而实现分子融合这一技术提出可能。已知C18
的结构如图1，碳原子的杂化轨道取向略变形，图2 中小黑点表示碳原子。下列有关该分子的描述，不正
确的是
A．C18和富勒烯互为同素异形体，且都由分子构成
B．C18也可用图2 表示，则碳原子的杂化方式改变
C．从结构分析，推测C18有类似苯的特殊化学键
D．C18与C60、石墨烯、碳纳米管的碳原子杂化方式不同
14．下列有关物质结构或性质的比较中，错误的是
A. 键角：NH3＞H2O B. 熔点：对羟基苯甲醛＞邻羟基苯甲醛
C. 键能：F－F＞Cl－Cl D. 羟基的极性：苯酚＞乙醇
15．某离子结构如图所示，W、X、Y、Z 是原子半径依次减小的同一短周期主族元素，其中Y 在地
壳中含量最高。下列说法错误的是
A. 所有原子均满足8e－稳定结构 B. 第一电离能：X＞W
C. 键角：XY2＞XZ4 D. 分子极性：WZ3＞YZ2
16．由键能数据大小，不能解释下列事实的是
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化学键
C－H
Si－H
C＝O
C－O
Si－O
C－C
Si－Si
键能/kJ∙mol-1
411
318
799
358
452
346
222
A. 稳定性：CH4 ＞SiH4 B. 键长：C＝O＜C－O
C. 熔点：CO2＜SiO2
D. 硬度：金刚石>晶体硅
17．丁二酮肟常用于检验Ni2+。在稀氨水介质中，丁二酮肟与Ni2+反应生成鲜红色沉淀，其结构如图。
下列关于该分子说法错误的是
A．电负性：O＞N＞C＞H B．N 原子提供空轨道与Ni2+形成配位键
C．氢氧原子间存在的作用有共价键或氢键 D．Ni2+的配位数为4
18．下列说法不正确的是
A．HCl 属于共价化合物，溶于水能电离出H＋和Cl－
B．NaOH 是离子化合物，该物质中只含有离子键
C．HI 气体受热分解的过程中，破坏了极性共价键
D．CO2分子中碳与氧原子的最外层都满足8 电子稳定结构
19．下列有关化学键知识的比较错误的是
A．键能：C－N<C＝N<C≡N B．键长：I－I>Br－Br>Cl－Cl
C．分子中的键角：H2O＞CO2 D．相同元素原子间形成的共价键键能：σ 键＞π 键
20．下列每组物质中含有的化学键类型相同的是
A．NaCl、HCl、H2O、NaOH B．Cl2、Na2S、HCl、SO2
C．HBr、CO2、H2O、CS2 D．Na2O2、H2O2、H2O、O3
21．关于σ 键和π 键的形成过程，下列说法不正确的是
A．HCl 分子中的σ 键是由两个s 轨道“头碰头”重叠形成的
B．N2分子中的π 键为pp π 键，π 键不能绕键轴旋转
C．CH4中的碳原子为sp3杂化，4 个sp3杂化轨道分别与氢原子的s 轨道形成σ 键
D．乙烯(CH2＝CH2)中的碳碳之间形成了1 个σ 键和1 个π 键
22．氰气的化学式为(CN)2，结构式为N≡C－C≡N，性质与卤素相似。下列叙述正确的是
A．不能和氢氧化钠溶液发生反应 B．分子中N≡C 的键长大于C≡C 的键长
C．分子中既有极性键，又有非极性键 D．分子中含有2 个σ 键和4 个π 键
23．我国科学家研制出一种催化剂，能在室温下高效催化空气中甲醛的氧化，其反应为HCHO＋
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O2――———→CO2＋H2O。下列有关说法正确的是
A．CO2只含有非极性共价键 B．0.5 mol HCHO 含有1 mol σ 键
C．HCHO、CO2分子中只含有σ 键 D．H2O 中含有极性共价键
24．羰基硫(COS)存在于许多种植物中，杀虫效果显著。它与CO2、CS2结构相似，已知 C＝O 的键
能为745 kJ·mol-1。下列有关羰基硫的说法错误的是
A．分子中有2 个σ 键和2 个π 键 B．可推测C＝S 的键能小于745 kJ·mol-1
C．COS 中碳原子是采用sp2杂化方式成键的 D．CS2、COS、CO2分解温度依次升高
25．实验测得不同物质中O－O 之间的键长和键能数据如下表，其中x、y 的键能数据尚未测定，但
可根据键长规律推导键能的大小顺序为w＞z＞y＞x。该规律是
O－O
O
O
O2
O
键长/pm
149
128
121
112
键能/(kJ·mol-1)
x
y
z＝494
w＝628
A．成键时电子数越多，键能越大 B．键长越长，键能越小
C．成键所用的电子数越少，键能越大 D．成键时电子对越偏移，键能越大
26．A、B、C、D、E 为短周期的五种非金属元素，其中A、B、C 的基态原子的价层电子排布式分
别为asa、bsbbpb、csccp2c，D 与B 同主族，E 位于C 的下一周期，且E 是同周期元素中电负性最大的。试
回答下列问题：
(1)由A、B、C、D、E 五种元素中的两种或三种元素可组成多种物质，分子①BC2、②DE4、
③A2C、④BA3E 中，属于极性分子的是______________(填序号，下同)；中心原子采取sp3杂化的是
________。
(2)A、B 两元素能组成一种分子中原子个数比为1∶1 的常见溶剂，其分子式为________；相同条件
下，该物质在BE4中的溶解度________(填“大于”或“小于”)其在A2C 中的溶解度。
(3)阴离子DC 与EC 的VSEPR 模型名称分别为________、________，其中VSEPR 模型与空间结构不
一致的是____________(填离子符号)。
(4)BA4、DA4和DE4的沸点由高到低的顺序为________________(用化学式表示)。
27．白磷(P4)是磷的单质之一，与卤素单质反应生成卤化磷。卤化磷通常有三卤化磷和五卤化磷(PCl5
分子结构如图所示，其中Cl 原子有两种不同位置)。回答下列问题：
(1)基态P 原子的价电子排布式为__________________________，P、S、Cl 的第一电离能由小到大顺
序为__________________________。
(2)PCl5水解产生一种无色油状中间产物POCl3，该分子的空间结构为________。
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(3)PCl5中P 的轨道杂化类型为________(填字母标号)。
A．sp3 B．sp3d C．d2sp3 D.dsp2
28．含磷化合物在生命体中有重要意义。红磷在氯气中燃烧可以生成两种化合物PCl3和PCl5。PCl5
分子呈三角双锥形，其结构如图所示：
(1)写出基态P 原子的价层电子排布式______________。BCl3中心原子价层有空轨道，可以与H2O 分
子形成配位键，同时使原有的键削弱、断裂，从而发生水解。根据以上信息，判断PCl3能否水解
_______(填能或不能)。
(2)下列关于含磷化合物的说法，正确的是___________。
A．H3PO4在水中的电离方程式为H3PO4＝H+＋H2PO
B．PCl5分子中的Cl—P—Cl 键角有两种
C．PCl3、PCl5等分子均满足8 电子稳定结构
D．已知H3PO3是二元酸，该分子中P 的杂化方式为sp3
(3)N、P 是同一族元素，P 能形成PCl3、PCl5两种氯化物，而N 只能形成一种氯化物NCl3，而不能形
成NCl5，原因是___________________________________________。
29．我国的航空航天事业取得了举世瞩目的成就，近年来硼氢类离子液体作为火箭推进剂燃料得到
了广泛使用，该火箭推进剂具有点火延迟时间、宽液程和极低的蒸汽压等优点。
回答下列问题：
(1)基态Ba 原子的价层电子排布式为_________________，其N 层具有的电子数是____________。
(2)C、O、N 的第一电离能由大到小的顺序为____________________(用元素符号表示)。
(3)
中碳原子的杂化方式为________；SO 的空间构型为______形。
(4)
中不存在的作用力有____________(填字母)。
a.离子键 b.配位键 c.σ 键 d.π 键 e.金属键
(5)多原子分子中，若原子都在同一平面上且这些原子有相互平行的p 轨道，则p 电子可在多个原子
间运动，形成大π 键。大π 键可用Π 表示，其中m、n 分别代表参与形成大π 键的原子个数和电子数，则
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的大π 键可表示为_____________。
30．2022 年2 月我国科学家在《科学》杂志发表反型钙钛矿太阳能电池研究方面的最新科研成果论
文，为钙钛矿电池研究开辟新方向。
(1)基态钛原子的py原子轨道上的电子数为________个。与钛同周期的第ⅡA 族和ⅢA 族两种元素中
第一电离能较大的是________(写元素符号)。
(2)Ti 的配合物有多种。在Ti(CO)6、Ti(H2O)和TiF 三种微粒的配体中，所含原子电负性由大到小排序
后，排第3 位的元素是________(写元素符号)，Ti(H2O)中∠H—O—H__________(填大于、小于或等于)单
个水分子中∠H—O—H，原因为_______________________________________________；Ti(NO3)4的球棍
结构如图，Ti 的配位数是________，N 原子的杂化方式为________，与NO 互为等电子体的分子为
________(写分子式)。
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