第3章 酸和碱 习题3

素材来自于《中级有机化学——反应与机理》 第二版 吕萍 王彦广。仅供学习交流，若涉及版权问题，请联系本号，将第一时间删除处理。

解：

(1) A>B

(2) B>A

(3) C>B>A

(4) A>B

(5) A>B>C

(6) C>B>A

(7) A>B

(8) A≈B

(9) A>C>B

(10) C>A>B

(11) A>B

(12) C>D>A>B

拓展：

以下是我对于有机物酸性比较的归纳。

总思路：判断酸性的强弱，最颠簸不破的就是判断生成碳负离子的相对稳定性。

1、周期性对酸性的影响

同一周期，从左往右，HA酸性逐渐增强；同一族，从上往下，HA酸性逐渐增强。

2、杂化类型对酸性的影响

不同杂化的碳原子，s成分越高，电负性越强，C-H酸性越强。

比如：

3、电子效应的影响

有机酸解离后的碳负离子能通过共轭效应分散掉负电荷，则稳定，该有机酸酸性强。

4、氢键对于酸性的影响

常见的是，分子内氢键使质子被稳定住，减弱了酸性，但有时也可以解释解离后的酸根因为分子内氢键而稳定，共轭酸酸性强。

比如：二元羧酸中最强的就是乙二酸

原因是解离后的酸根负离子可以被分子内氢键所稳定，故而乙二酸容易发生质子解离：

不过，氢键的重要程度排在前面那几种因素之后。

5、构象对酸性的影响

练：以下羰基的3个α-H中，酸性强弱如何排。

解：H1和H3都一样，且都强于H2，即H1≈H3＞H2。原因是

H1和H3都存在着C-H与C=O的π*共轭，使H1和H3最容易解离。

留给同学们一道思考题：

练：解释2,6-二氧杂双环[2.2.2]辛烷-3,5-二酮的α-H酸性为什么很弱。

先别急着看答案，思考后，滑到文章最底部看答案。

解：和上面那一题的H2一样，很难烯醇化。