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2025 年上海市等级考化学试卷回忆版解析
PC
一、碳酸丙烯酯 的合成
H 215kJ/mol
1. 已知反应1 的 1
H xxkJ/mol
反应2的 2
H xxkJ/mol
反应3的 3
H ?kJ/mol
反应4的 4
物质 H/kJmol1
CO (g) 394
2
g 145
环氧丙烷
PC 1 675
H
(1)计算出 4 _______ kJ/mol。
A. 613.2 B.613.2 C.395.2 D. 395.2
(2)
G HTS随温度T的变化趋势_______。
(3) 中电负性最大的是_______。
A.C B.H C.O
(4)1mol 分了中σ键的数目为_______。
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学科网(北京)股份有限公司A.7 B.12 C.13 D.14
已知:环氧丙烷生成 会发生副反应
选择性=转化生成A的环氧丙烷/消耗环氧丙烷
100%
58g/mol 1.2g/mL
M(环氧丙烷) ρ(环氧丙烷)
容器容积25mL的高压反应釜反应后体积缩小为10mL,选择性为95%,反应4h。
mol/(Lh)
(5)求环氧丙烷的化学反应速率_______(精确到小数点后2位)
(6)下列哪种操作可以使得活化分子的百分数变大_______。
A. 升高温度 B. 增大CO 浓度 C. 压缩容器 D. 充入惰性气体
2
(7)碳酸丙烯酯相同时间内随温度变化如图所示,请解释产率随温度先升后下降的原因_______。
(8)达到平衡的判据_______。
A.v正 CO =v逆 PC B. 体系总质量不变
2
C. 气体体积不再变化 D. 混合气体密度(可能是摩尔质量)不变
(9)制备 还有一种光气法,用 。请从绿色化学的角
度解释,写出3点与光气-二醇法相比, CO 2法合成PC的优势_______。
【答案】(1)A (2)信息缺失 (3)C (4)C
(5)信息缺失 (6)A
(7)信息缺失 (8)A
(9)不使用有毒气体光气;不产生氯化氢;可以吸收二氧化碳,变废为宝。
【解析】
【小问1详解】
信息缺失。
【小问2详解】
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学科网(北京)股份有限公司信息缺失。
【小问3详解】
电负性是元素的原子在化合物中吸引电子的能力的标度,同周期从左到右电负性逐渐增大,同主族从上到
下电负性逐渐减小,在C、H、O中,O的电负性最大。
【小问4详解】
单键都是σ键,双键中含1个σ键和1个π键,由图易得1mol 分子中σ键的数目为13N ,答案
A
选C。
【小问5详解】
信息缺失。
【小问6详解】
A.升高温度,分子能量升高,活化分子百分数增大,A正确;
B.增大浓度,增大活化分子数,活化分子百分数不变,B错误;
C.压缩容器,即增大压强,针对有气体的反应,增大单位体积活化分子数,活化分子百分数不变 ,C错
误;
D.充入惰性气体,若体积不变,浓度不变,活化分子百分数不变,D错误;
答案选A。
【小问7详解】
信息缺失。
【小问8详解】
信息缺失。
【小问9详解】
不使用有毒气体光气;不产生氯化氢;可以吸收二氧化碳,变废为宝。
二、“重石头”元素——钨
2.(以下题目中的图片根据回忆所得信息结合文献资料重新整合所得,仅供参考)
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学科网(北京)股份有限公司(1)钨作灯丝与_______性质有关(不定项)。
A. 延展性 B. 导电性 C. 高熔点 D.
(2)钨有金属光泽的原因_______(从微观角度解释)。
(3)Ca原子在晶胞中的_______位置。
A. 顶点 B. 棱上 C. 面上 D. 体心
(4)钨在周期表中的位置是_______。
A. 第五周期第ⅡB族 B. 第五周期第ⅣB族 C. 第六周期第ⅡB族 D. 第六周期第ⅥB族
(5)根据价层电子对斥理论,WO2的价层电子对数是_______。
4
(6)图晶胞18号O原子,若晶胞仅含1个完整WO2四面体,组成该四面体的O编号是_______。
4
表格(各种矿石密度)。
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学科网(北京)股份有限公司
(7)给出晶胞参数,求ρ CaWO 并说明“重石头”俗名依据_______。(有V和M?)
4
电解制备CaWO 是光电陶瓷材料
4
已知K
CaWO
8.7109,K
CaCO
2.7108
sp 4 sp 3
(8)写出电解的阳极方程式_______。
(9)为获取高纯产物,制备时需要不断通入N 的原因_______。
2
【答案】(1)BC (2)金属晶体中有自由电子,所以当可见光照射到金属晶体表面时,晶体中的自由电
子可以吸收光能而呈现能量较高的状态。但是这种状态不稳定,电子跃迁回到低能量状态时会将吸收的各
种波长的光辐射出来,使得金属不透明并具有金属光泽 (3)BC (4)D
(5)4 (6)5、6、7、8
ZM
(7)ρ(CaWO )= ;CaWO 的密度较大
4 a3N 4
A
(8)W+8OH--6e-+Ca2+=CaWO +4H O
4 2
(9)减少CO ,避免生成CaCO
2 3
【解析】
【 分 析 】 W 丝 除 了 有 导 电 性 以 外 , 还 具 有 很 高 的 熔 点 ,
中心原子价电子数配位原子提供的电子总数电荷数
价层电子对的计算公式为 ,与电源正极相连的是电解
2
池的阳极,与电源负极相连的是电解池的阴极,阳极失电子,阴极得电子;
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学科网(北京)股份有限公司【小问1详解】
因为W丝具有导电性高熔点的性质,所以可以用来做灯丝,故答案为:BC;
【小问2详解】
钨有金属光泽的原因是:金属晶体中有自由电子,所以当可见光照射到金属晶体表面时,晶体中的自由电
子可以吸收光能而呈现能量较高的状态。但是这种状态不稳定,电子跃迁回到低能量状态时会将吸收的各
种波长的光辐射出来,使得金属不透明并具有金属光泽;
故答案为:金属晶体中有自由电子,所以当可见光照射到金属晶体表面时,晶体中的自由电子可以吸收光
能而呈现能量较高的状态。但是这种状态不稳定,电子跃迁回到低能量状态时会将吸收的各种波长的光辐
射出来,使得金属不透明并具有金属光泽;
【小问3详解】
由图可知答案为:BC;
【小问4详解】
74号W元素在56号Xe元素和86号Rn元素之间,所以W在第六周期第ⅥB族,故答案为D;
【小问5详解】
中心原子价电子数配位原子提供的电子总数电荷数 6402
WO2-的价层电子对数 4
4 2 2
,故答案为4;
【小问6详解】
WO2四面体是由1个W原子和4个O原子构成的,其中W原子位于四面体的中心,4个O原子位于四面
4
体的4个顶点。从图1-8中可以看到晶胞的结构,当W原子与5、6、7、8号O原子相邻时,能组成一个
四面体,故答案为:5、6、7、8;
【小问7详解】
ZM
晶胞参数通常指的是晶胞的边长和角度。假设图中标注的边长为a,角度为α、β、γ,ρ(CaWO )= ,
4 a3N
A
其中Z是晶胞中化学式单位的数量,M是化学式单位的摩尔质量,a是晶胞的体积,N 是阿伏伽德罗常数;
A
“重石头”是CaWO 的俗名,因为CaWO 的密度较大,所以被称为“重石头”;故答案为
4 4
ZM
ρ(CaWO )= ;CaWO 的密度较大;
4 a3N 4
A
【小问8详解】
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学科网(北京)股份有限公司W与电源正极相连,所以是电解池的阳极,故电极反应式为:W+8OH--6e-+Ca2+=CaWO +4H O,故
4 2
答案为:W+8OH--6e-+Ca2+=CaWO +4H O;
4 2
【小问9详解】
制备时需要不断通入N 的原因是:减少CO ,避免生成CaCO ;故答案为:减少CO ,避免生成CaCO ;
2 2 3 2 3
三、福辛普利中间体合成
3.(以下题目中的流程根据回忆所得信息结合文献资料重新整合所得,仅供参考)
已知:
(1)A中含氧官能团的结构简式为:_______。
(2)反应1的作用是:_______。
(3)反应2为_______(反应类型)。
(4)D中有_______个手性碳原子。
A.1 B.2 C.3 D.4
(5)生成E的同时会生成其同分异构体H,H的结构简式为:_______。
(6)关于化合物E的说法中正确的是_______。
A. 碳的杂化方式有sp2和sp两种 B. 能与茚三酮反应
C. 能与NaHCO 反应产生CO D. 能形成分子间氢键
3 2
(7)F的同分异构体I水解后生成J、K,写出一种符合条件的I即可_______。
i.J是有3个碳原子的α-氨基酸
ii.K遇FeCl 溶液溶液能显色
3
iii.由核磁共振氢谱分析,K的苯环上有2种氢,个数比为2:2
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学科网(北京)股份有限公司(8)反应FG的反应条件是:_______。
(9)以HCHO和 为原料,合成 (无机试剂任选)_______。
【答案】(1)—COOH 、—OH
(2)保护氨基,防止被氧化
(3)氧化反应 (4)B
(5) (6)CD
(7) (J为 ,K为 ) (8)Ni,
加热
( 9 )
ii、H,H O Δ
2 一定条件
i、HCHO 浓硫酸
。
【解析】
【分析】A 中氨基反应引入支链得到 B,B 中羟基被氧化为羰基得到 C,结合 C 化学式,C 为
,C中羰基加成得到D,D中羟基发生消去反应生成E,E转化为F,F和
氢气加成生成G;
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学科网(北京)股份有限公司【小问1详解】
由结构,A中含氧官能团的结构简式为:—COOH、—OH;
【小问2详解】
反应1中氨基被反应,在后续反应5中又被转化为氨基,其作用为:保护氨基,防止被氧化;
【小问3详解】
由分析,B中羟基被氧化为羰基,为氧化反应;
【小问4详解】
手性碳原子是连有四个不同基团的碳原子; 中含有2个手性碳原子,故选B;
【小问5详解】
生成E为羟基的消去反应,同时会生成其同分异构体H,则为羟基消去,在临近氮原子的碳上形成碳碳双
键,得到H的结构简式为: ;
【小问6详解】
A.苯环碳、羰基碳为sp2杂化,饱和碳为sp3杂化,错误;
B.茚三酮反应是一种化学反应,是指在加热条件及弱酸环境下,氨基酸或肽与茚三酮作用生成有特殊颜色
的化合物及相应的醛和二氧化碳的反应。由E结构可知其不能与茚三酮反应,错误;
C.分子中含羧基,能与NaHCO 反应产生CO ,正确;
3 2
D.当氢原子连接在电负性大且原子半径小的原子(例如氟、氧、氮)上时,可以形成氢键;分子中含有N、
羧基,则能形成分子间氢键,正确;
故选CD;
【小问7详解】
F出苯环外,含有5个碳、1个氮、2个氧、3个不饱和度,F的同分异构体I水解后生成J、K,i.J是有3
个碳原子的α-氨基酸,则为J为 ,且K除苯环外含2个碳、1个氧、2个不饱和度;ii.K遇FeCl
3
溶液溶液能显色,含有酚羟基,iii.由核磁共振氢谱分析,K的苯环上有2种氢,个数比为2:2,则结构对
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学科网(北京)股份有限公司称,K为 ;故I可以为 ;
【小问8详解】
反应FG为苯环和碳碳双键与氢气催化加成的反应,反应条件是:Ni,加热;
【小问9详解】
和甲醛发生已知反应生成 ,羟基发生消去反应生成
,再发生加聚反应生成产物,故流程为:
ii、H,H O Δ
2 一定条件
i、HCHO 浓硫酸
。
四、锗的工业提取
4. 工业从低品位锗矿中提取精锗,使用分步升温的方法:
(1)验证矿石中的锗元素可使用的方法为_______。
A.原子发射光谱法 B.红外光谱法 C.X射线衍射
(2)GeO既能和强酸反应,也能与强碱反应,由此推测GeO是_______氧化物。
已知矿中含有H O、煤焦油、As O 等杂质,相关物质的熔、沸点如下表所示:
2 2 3
H O 煤焦油 As O GeO GeO
2 2 3 2
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学科网(北京)股份有限公司熔点 0℃ 20~30℃ 312℃ 710℃升华 1100℃
沸点 100℃ 70~80℃ 465℃
(3)使用分段升温的原因是_______。
(4)下图为在不同温度下,使用不同浓度的NaH PO H O 真空还原时,Ge元素的萃出率,图可知真空
2 2 2
还原采用的最佳温度及浓度为_______。
A.
1000℃,2.5%
B.
1000℃,5.0%
C.
1100℃,2.5%
D.
1200℃,2.5%
(5)真空还原阶段用NaH PO H O除GeO ,产物还有GeO,Na PO ,H PO 等生成,写出该阶段的
2 2 2 2 4 2 7 3 4
化学方程式_______。
采用滴定法测定样品中Ge元素含量的方法如下:
(以下实验过程根据回忆所得信息结合文献资料重新整合所得,仅供参考)
准确称取mg含锗矿石粉末,置于圆底烧瓶中。加入 20mL 浓盐酸和FeCl 溶液,加热至微沸(溶解)冷却
3
后,加入 0.5g LiH PO ,搅拌至溶液变为无色。将溶液转移至锥形瓶,用稀盐酸 1:1 冲洗烧瓶并入锥
2 2
形瓶中。
加入(5mL)磷酸 H PO ,冷却溶液至10℃以下(冰水浴),用橡胶塞密封锥形瓶。向锥形瓶中加入1mL10%
3 4
淀粉溶液作为指示剂。用cmol/LKIO 标准溶液滴定至滴定终点。
3
记录消耗的KIO 体积为VmL。
3
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学科网(北京)股份有限公司
Ge4FeCl GeCl 4FeCl
3 4 2
GeCl LiH PO H OGeCl LiH PO 2HCl(还原)
4 2 2 2 2 2 3
3GeCl KIO 6HCl3GeCl KI3H O(主反应)
2 3 4 2
5KIKIO 6HCl3I 6KCl3H O(终点反应)
3 2 2
(6)装置a名称为_______。
A. 锥形瓶 B. 恒压滴液漏斗 C. 球形冷凝管 D. 滴定管
(7)滴定终点时,颜色由_______变为_______,半分钟不褪色 30s 。
(8)滴定时为什么要用橡胶塞塞紧锥形瓶_______?(真空还原)
(9)已知M(Ge)73gmol1,求mg样品(固体)中Ge元素的质量分数【纯度】_______(用c、V、m表
示)。
(10)滴定结果纯度偏大,可能的原因是_______。
A. 未用KIO 标准溶液润洗滴定管
3
B. 未用HCl将样品从冷凝管中洗入锥形瓶(仪器a)
C. 滴定结束后,在滴定管尖嘴处出现气泡
D. 在常温下滴定(未保持在10℃以下滴定)
【答案】(1)A (2)两性
(3)①在600~700℃焙烧可除去矿石中的H O、煤焦油、As O 等杂质,将Ge元素氧化为GeO ;②
2 2 3 2
真空还原阶段,升温到1000~1200℃,GeO升华蒸出 (4)C
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学科网(北京)股份有限公司1000~1200℃
(5)8GeO 4NaH PO H O 8GeONa PO 2H PO 5H O (6)C
2 2 2 2 4 2 7 3 4 2
(7) ①. 无色 ②. 浅蓝色
(8)实验盖紧塞子防止GeCl 被氧化【隔绝氧气,避免GeCl 被氧化为GeCl (否则导致滴定结果偏低)】
2 2 4
0.219cV
(9) 100% (10)AD
m
【解析】
【分析】低品位锗矿焙烧得到GeO ,然后加入NaH PO H O真空还原为GeO,经过多步反应得到Ge;
2 2 2 2
滴定实验的步骤是:滴定前的准备:滴定管;查漏→洗涤→润洗→装液→调液面→记录;锥形瓶:注液体
→记体积→加指示剂;滴定:眼睛注视锥形瓶溶液颜色变化;终点判断:记录数据;数据处理:通过数据
进行计算;
【小问1详解】
可以通过原子发射光谱法可检验物质中所含元素,故选A;
【小问2详解】
既能和酸又能和碱反应生成盐和水的氧化物属于两性氧化物;GeO既能和强酸反应,也能与强碱反应,由
此推测GeO是两性氧化物;
【小问3详解】
①在600~700℃焙烧可除去矿石中的H O、煤焦油、As O 等杂质,将Ge元素氧化为GeO ;②真空
2 2 3 2
还原阶段,升温到1000~1200℃,GeO升华蒸出;使用分段升温,可以除去杂质,能得到较纯的GeO ;
2
【小问4详解】
由图,1100℃,使用2.5%的NaH PO H O 真空还原时,Ge元素的萃出率几乎为100%,此时能节约能
2 2 2
源和原料;
【小问5详解】
真空还原阶段用NaH PO H O除GeO ,产物还有GeO、Na PO 、H PO 等生成,反应中Ge化合
2 2 2 2 4 2 7 3 4
价由+4变为+2、P化合价由+1变为+5,结合电子守恒,该阶段的化学方程式:
1000~1200℃
8GeO 4NaH PO H O 8GeONa PO 2H PO 5H O;
2 2 2 2 4 2 7 3 4 2
【小问6详解】
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学科网(北京)股份有限公司由图,装置a名称为球形冷凝管,故选C;
【小问7详解】
根据已知,碘酸根离子和Ge2+反应生成碘离子,当Ge2+反应完,碘酸根就会和生成的I-反应得到碘单质遇
溶液中淀粉变蓝,则实验滴定终点时,颜色由无色变为浅蓝色,半分钟不褪色 30s 。
【小问8详解】
空气中氧气具有氧化性,实验盖紧塞子防止GeCl 被氧化(或绝氧气,避免GeCl 被氧化为GeCl ,否则
2 2 4
导致滴定结果偏低),从而产生滴定误差;
【小问9详解】
由题干反应结合Ge元素守恒,存在3GeKIO ,则mg样品(固体)中Ge元素的质量分数
3
cmol/LV10-3L373gmol1 0.219cV
100%= 100%;
m m
【小问10详解】
A.未用KIO 标准溶液润洗滴定管,导致标准液浓度偏低,用量增大,使得测得结果偏大;
3
B.未用HCl将样品从冷凝管中洗入锥形瓶(仪器a),导致Ge元素损失,使得测得结果偏低;
C.滴定结束后,在滴定管尖嘴处出现气泡,导致标准液用量读数减小,使得测得结果偏小;
D.在常温下滴定(未保持在10℃以下滴定),LiH PO 可能被标准液KIO 氧化,使得标准液用量增大,测
2 3 3
得结果偏大;
故选AD。
五、铁及其化合物
5. 铁红是颜料,什么什么自古以来使用很多的……(题干缺失)。
(1)赭红的主要成分是_______。
A. Fe S B. Fe O C. FeS D. Fe O
2 3 3 4 2 3
(2)饱和氯化铁溶液说法正确的是_______。
A. 常温显中性 B. 加铁粉变红褐色 C. 遇沸水后得到胶体 D. 加氨水有白色沉淀
(3)有关铁原子说法正确的是_______。(不定项)
A. 有4个不同能级的电子 B. 有5个未成对电子
C. 占据15个原子轨道 D. 有26种能量不同的电子
(4)加热试管中固体至红热,则_______。(不定项)
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学科网(北京)股份有限公司A. 移开酒精灯后固体保持红热 B.S只做还原剂
C. 主要产生的气体附产物为SO D. 最终得到黑色的Fe S
3 2 3
(5)
Fe(SCN) H
2
O
5
Cl
2
内界为_______,配体有_______种
(6)Fe3 xCl FeCl 3x (x 1,2,3,4) ,加水稀释至体积为原来的2倍,则
(aq) (aq) x (aq)
n
Fe3
_______。
A.增大 B.不变 C.减小
并用浓度商Q与平衡常数K的大小关系解释原因_______。
(7)已知c
Cl
12mol/L,求FeCl 的分布系数_______。
3
c FeCl
3
c Fe3 c(FeCl)2c FeCl c FeCl c FeCl
2 3 4
x 1 2 3 4
K 30.2 134.9 97.72 1.02
【答案】(1)D (2)C (3)C (4)A
(5) ①. Fe(SCN) H O 2 ②.2
2 5
(6) ①.A ②. 所有离子浓度变为原来 1 ,QK,平衡逆移
2
(7)0.805
【解析】
【小问1详解】
Fe S 、Fe O 、FeS均为黑色,赭红的主要成分是Fe O ,故选D;
2 3 3 4 2 3
【小问2详解】
A.饱和氯化铁溶液中铁离子水解使得溶液显酸性,A错误;
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学科网(北京)股份有限公司B.铁和铁离子生成亚铁离子,溶液变为浅绿色,B错误;
C.制取Fe OH 红褐色胶体应该向煮沸的蒸馏水中滴加饱和氯化铁溶液至溶液变红褐色,C正确;
3
D.加氨水生成红褐色氢氧化铁沉淀,D错误;
故选C。
【小问3详解】
铁为26号元素原子,基态Fe原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d64s2;
A.有7个不同能级的电子,错误;
B.有4个未成对电子,错误;
C.占据15个原子轨道,正确;
D.同一能级能量相同,有7种能量不同的电子,错误;
故选C;
【小问4详解】
A.铁和硫反应为放热反应,移开酒精灯后固体保持红热,正确;
B.反应生成FeS,S化合价降低,做氧化剂,错误;
C.主要产生的气体附产物为二氧化硫,而非SO ,错误;
3
D.最终得到黑色的FeS,错误;
故选A;
【小问5详解】
Fe(SCN) H 2 O 5 Cl 2 内界为 Fe(SCN) H 2 O 5 2+ ,配体有SCN2-、H 2 O两种
【小问6详解】
所有离子浓度变为原来 1 ,QK,平衡逆移,使得溶液中铁离子的物质的量增大,故选A;
2
【小问7详解】
c(FeCl)2+ c(FeCl ) c(FeCl )
K
1
=
c F
e3+ c Cl
-
=30.2、K
2
=
c F
e3+ c2
2
C
l-
=134.9、K
3
=
c Fe3+ c3
3
Cl-
=97.72、
c(FeCl )-
4
K = =1.02,
4 c Fe3+ c4 Cl-
K c
Fe3 c3 Cl-
3
δ FeCl = =
3 c Fe3 K c Fe3 c Cl- K c Fe3 c2 Cl- K c Fe3 c3 Cl- K
1 2 3 4
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学科网(北京)股份有限公司97.72123
0.805。
1+30.212+134.9122+97.72123+1.02124
第17页/共17页
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