文档内容
2020 年普通高等学校招生全国统一考试
理科综合能力测试 化学部分
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Al 27 P 31 S
32 Cl 35.5 V 51 Fe 56
一、选择题:本题共13个小题,每小题6分。共78分,在每小题给出的四个
选项中,只有一项是符合题目要求的。
1.国家卫健委公布的新型冠状病毒肺炎诊疗方案指出,乙醚、75%乙醇、含氯消毒剂、过
氧乙酸(CHCOOOH)、氯仿等均可有效灭活病毒。对于上述化学药品,下列说法错误的是
3
A. CHCHOH能与水互溶
3 2
B. NaClO通过氧化灭活病毒
C. 过氧乙酸相对分子质量为76
D. 氯仿的化学名称是四氯化碳
2.紫花前胡醇 可从中药材当归和白芷中提取得到,能提高人体
免疫力。有关该化合物,下列叙述错误的是
A. 分子式为C H O
14 14 4
B. 不能使酸性重铬酸钾溶液变色
C. 能够发生水解反应
D. 能够发生消去反应生成双键
3.下列气体去除杂质的方法中,不能实现目的的是
气体(杂质) 方法
A SO (H S) 通过酸性高锰酸钾溶液
2 2
B Cl(HCl) 通过饱和的食盐水
2
C N(O ) 通过灼热的铜丝网
2 2
D NO(NO ) 通过氢氧化钠溶液
2
A. A B. B C. C D. D
4.铑的配合物离子[Rh(CO) I]-可催化甲醇羰基化,反应过程如图所示。
2 2下列叙述错误的是
A. CHCOI是反应中间体
3
B. 甲醇羰基化反应为CHOH+CO=CH COH
3 3 2
的
C. 反应过程中Rh 成键数目保持不变
D. 存在反应CHOH+HI=CH I+H O
3 3 2
5.1934年约里奥–居里夫妇在核反应中用α粒子(即氦核 )轰击金属原子 ,得到核素
,开创了人造放射性核素的先河: + → + 。其中元素X、Y的最外层电
子数之和为8。下列叙述正确的是
A. 的相对原子质量为26
B. X、Y均可形成三氯化物
C. X的原子半径小于Y的
D. Y仅有一种含氧酸
6.科学家近年发明了一种新型Zn−CO 水介质电池。电池示意图如图,电极为金属锌和选择
2
性催化材料,放电时,温室气体CO 被转化为储氢物质甲酸等,为解决环境和能源问题提
2
供了一种新途径。下列说法错误的是
A. 放电时,负极反应为
B. 放电时,1 mol CO 转化为HCOOH,转移的电子数为2 mol
2
C. 充电时,电池总反应为
D. 充电时,正极溶液中OH−浓度升高
7.以酚酞为指示剂,用0.1000 mol·L−1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸HA
2
溶液。溶液中,pH、分布系数 随滴加NaOH溶液体积V 的变化关系如图所示。[比如
NaOH
A2−的分布系数: ]
下列叙述正确的是A. 曲线①代表 ,曲线②代表
B. HA溶液的浓度为0.2000 mol·L−1
2
C. HA−的电离常数K=1.0×10−2
a
D. 滴定终点时,溶液中
三、非选择题:共174分,第22~32题为必考题,每个试题考生都必须作答。
第33~38题为选考题,考生根据要求作答。
(一)必考题:共129分。
8.钒具有广泛用途。黏土钒矿中,钒以+3、+4、+5价的化合物存在,还包括钾、镁的铝硅
酸盐,以及SiO、Fe O。采用以下工艺流程可由黏土钒矿制备NH VO 。
2 3 4 4 3
该工艺条件下,溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
金属离子 Fe3+ Fe2+ Al3+ Mn2+
开始沉淀pH 1.9 7.0 3.0 8.1
完全沉淀pH 3.2 9.0 4.7 10.1
回答下列问题:
(1)“酸浸氧化”需要加热,其原因是___________。
(2)“酸浸氧化”中,VO+和VO2+被氧化成 ,同时还有___________离子被氧化。写出
VO+转化为 反应的离子方程式___________。
(3)“中和沉淀”中,钒水解并沉淀为 ,随滤液②可除去金属离子K+、Mg2+、
Na+、___________,以及部分的___________。
(4)“沉淀转溶”中, 转化为钒酸盐溶解。滤渣③的主要成分是___________。
(5)“调pH”中有沉淀生产,生成沉淀反应的化学方程式是___________。
(6)“沉钒”中析出NH VO 晶体时,需要加入过量NH Cl,其原因是___________。
4 3 49.为验证不同化合价铁的氧化还原能力,利用下列电池装置进行实验。
回答下列问题:
(1)由FeSO ·7H O固体配制0.10 mol·L−1 FeSO 溶液,需要的仪器有药匙、玻璃棒、
4 2 4
_________(从下列图中选择,写出名称)。
(2)电池装置中,盐桥连接两电极电解质溶液。盐桥中阴、阳离子不与溶液中的物质发生化
学反应,并且电迁移率(u∞)应尽可能地相近。根据下表数据,盐桥中应选择____________
作为电解质。
阳离子 u∞×108/(m2·s−1·V−1) 阴离子 u∞×108/(m2·s−1·V−1)
Li+ 4.07 4.61
Na+ 5.19 7.40
Ca2+ 6.59 Cl− 7.91
K+ 7.62 8.27
(3)电流表显示电子由铁电极流向石墨电极。可知,盐桥中的阳离子进入________电极溶液
中。
(4)电池反应一段时间后,测得铁电极溶液中c(Fe2+)增加了0.02 mol·L−1。石墨电极上未见
Fe析出。可知,石墨电极溶液中c(Fe2+)=________。
(5)根据(3)、(4)实验结果,可知石墨电极的电极反应式为_______,铁电极的电极反应式为
_______。因此,验证了Fe2+氧化性小于________,还原性小于________。(6)实验前需要对铁电极表面活化。在FeSO 溶液中加入几滴Fe (SO ) 溶液,将铁电极浸泡
4 2 4 3
一段时间,铁电极表面被刻蚀活化。检验活化反应完成的方法是_______。
10.硫酸是一种重要的基本化工产品,接触法制硫酸生产中的关键工序是SO 的催化氧化:
2
SO (g)+ O(g) SO (g) ΔH=−98 kJ·mol−1。回答下列问题:
2 2 3
(1)钒催化剂参与反应的能量变化如图所示,VO(s)与SO (g)反应生成VOSO(s)和VO(s)
2 5 2 4 2 4
的热化学方程式为:_________。
(2)当SO (g)、O(g)和N(g)起始的物质的量分数分别为7.5%、10.5%和82%时,在
2 2 2
0.5MPa、2.5MPa和5.0MPa压强下,SO 平衡转化率α随温度的变化如图所示。反应在
2
5.0MPa、550℃时的α=__________,判断的依据是__________。影响α的因素有
__________。
(3)将组成(物质的量分数)为2m% SO (g)、m% O (g)和q% N (g)的气体通入反应器,在温度
2 2 2
t、压强p条件下进行反应。平衡时,若SO 转化率为α,则SO 压强为___________,平衡
2 3
常数K=___________(以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
p
(4)研究表明,SO 催化氧化的反应速率方程为:v=k( −1)0.8(1−nα')。式中:k为反应速率
2
常数,随温度t升高而增大;α为SO 平衡转化率,α'为某时刻SO 转化率,n为常数。在
2 2α'=0.90时,将一系列温度下的k、α值代入上述速率方程,得到v~t曲线,如图所示。
曲线上v最大值所对应温度称为该α'下反应的最适宜温度t 。tt 后,
m m m
v逐渐下降。原因是__________________________。
(二)选考题:共45分。请考生从2道物理题、2道化学题、2道生物题中每科任
选一题作答。如果多做,则每科按所做的第一题计分。
11.Goodenough等人因在锂离子电池及钴酸锂、磷酸铁锂等正极材料研究方面的卓越贡献
而获得2019年诺贝尔化学奖。回答下列问题:
(1)基态Fe2+与Fe3+离子中未成对的电子数之比为_________。
(2)Li及其周期表中相邻元素的第一电离能(I)如表所示。I(Li)> I (Na),原因是_________。
1 1 1
I(Be)> I (B)> I (Li),原因是________。
1 1 1
(3)磷酸根离子的空间构型为_______,其中P的价层电子对数为_______、杂化轨道类型为
_______。
(4)LiFePO 的晶胞结构示意图如(a)所示。其中O围绕Fe和P分别形成正八面体和正四面体,
4
它们通过共顶点、共棱形成空间链结构。每个晶胞中含有LiFePO 的单元数有____个。
4
电池充电时,LiFeO 脱出部分Li+,形成Li FePO ,结构示意图如(b)所示,则
4 1−x 4
x=_______,n(Fe2+ )∶n(Fe3+)=_______。
12.有机碱,例如二甲基胺( )、苯胺( ),吡啶( )等,在有机合成中应用很普
遍,目前“有机超强碱”的研究越来越受到关注,以下为有机超强碱F的合成路线:已知如下信息:
①HC=CH
2 2
② +RNH
2
③苯胺与甲基吡啶互为芳香同分异构体
回答下列问题:
(1)A的化学名称为________。
(2)由B生成C的化学方程式为________。
(3)C中所含官能团的名称为________。
(4)由C生成D的反应类型为________。
的
(5)D 结构简式为________。
(6)E的六元环芳香同分异构体中,能与金属钠反应,且核磁共振氢谱有四组峰,峰面积之
比为6∶2∶2∶1的有________种,其中,芳香环上为二取代的结构简式为________。解析卷
一、选择题:本题共13个小题,每小题6分。共78分,在每小题给出的四个
选项中,只有一项是符合题目要求的。
1.国家卫健委公布的新型冠状病毒肺炎诊疗方案指出,乙醚、75%乙醇、含氯消毒剂、过
氧乙酸(CHCOOOH)、氯仿等均可有效灭活病毒。对于上述化学药品,下列说法错误的是
3
A. CHCHOH能与水互溶
3 2
B. NaClO通过氧化灭活病毒
C. 过氧乙酸相对分子质量为76
D. 氯仿的化学名称是四氯化碳
【答案】D
详解:A.乙醇分子中有羟基,其与水分子间可以形成氢键,因此乙醇能与水互溶,A说法
正确;
B.次氯酸钠具有强氧化性,其能使蛋白质变性,故其能通过氧化灭活病毒,B说法正确;
C.过氧乙酸的分子式为C HO,故其相对分子质量为76,C说法正确;
2 4 3
D.氯仿的化学名称为三氯甲烷,D说法不正确。
综上所述,故选D。
2.紫花前胡醇 可从中药材当归和白芷中提取得到,能提高人体
免疫力。有关该化合物,下列叙述错误的是
A. 分子式为C H O
14 14 4
B. 不能使酸性重铬酸钾溶液变色
C. 能够发生水解反应
D. 能够发生消去反应生成双键
【答案】B
详解:A.根据该有机物的分子结构可以确定其分子式为C H O,A叙述正确;
14 14 4
B.该有机物的分子在有羟基,且与羟基相连的碳原子上有氢原子,故其可以被酸性重铬酸
钾溶液氧化,能使酸性重铬酸钾溶液变色,B叙述不正确;
C.该有机物的分子中有酯基,故其能够发生水解反应,C叙述正确;D.该有机物分子中与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上有氢原子,故其可以在一定的条件
下发生消去反应生成碳碳双键,D叙述正确。
综上所述,故选B。
3.下列气体去除杂质的方法中,不能实现目的的是
气体(杂质) 方法
A SO (H S) 通过酸性高锰酸钾溶液
2 2
B Cl(HCl) 通过饱和的食盐水
2
C N(O ) 通过灼热的铜丝网
2 2
D NO(NO ) 通过氢氧化钠溶液
2
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
详解:A.SO 和HS都具有较强的还原性,都可以被酸性高锰酸钾溶液氧化;因此在用酸
2 2
性高锰酸钾溶液除杂质HS时,SO 也会被吸收,故A项不能实现除杂目的;
2 2
B.氯气中混有少量的氯化氢气体,可以用饱和食盐水除去;饱和食盐水在吸收氯化氢气
体的同时,也会抑制氯气在水中的溶解,故B项能实现除杂目的;
C.氮气中混有少量氧气,在通过灼热的铜丝网时,氧气可以与之发生反应:
,而铜与氮气无法反应,因此可以采取这种方式除去杂质氧气,故C
项能实现除杂目的;
D.NO 可以与NaOH发生反应: ,NO与
2
NaOH溶液不能发生反应;尽管NO可以与NO 一同跟NaOH发生反应:
2
,但由于杂质的含量一般较少,所以也不会对NO的
量产生较大的影响,故D项能实现除杂的目的;
答案选A。
4.铑的配合物离子[Rh(CO) I]-可催化甲醇羰基化,反应过程如图所示。
2 2下列叙述错误的是
A. CHCOI是反应中间体
3
B. 甲醇羰基化反应为CHOH+CO=CH COH
3 3 2
的
C. 反应过程中Rh 成键数目保持不变
D. 存在反应CHOH+HI=CH I+H O
3 3 2
【答案】C
详解:A.通过分析可知,CHCOI属于甲醇羰基化反应的反应中间体;其可与水作用,生
3
成最终产物乙酸的同时,也可以生成使甲醇转化为CHI的HI,A项正确;
3
B.通过分析可知,甲醇羰基化反应,反应物为甲醇以及CO,产物为乙酸,方程式可写成:
,B项正确;
C.通过分析可知,铑配合物在整个反应历程中,成键数目,配体种类等均发生了变化,C
项不正确;
D.通过分析可知,反应中间体CHCOI与水作用生成的HI可以使甲醇转化为CHI,方程
3 3
式可写成: ,D项正确;
答案选C。
5.1934年约里奥–居里夫妇在核反应中用α粒子(即氦核 )轰击金属原子 ,得到核素
,开创了人造放射性核素的先河: + → + 。其中元素X、Y的最外层电子数之和为8。下列叙述正确的是
A. 的相对原子质量为26
B. X、Y均可形成三氯化物
C. X的原子半径小于Y的
D. Y仅有一种含氧酸
【答案】B
详解:A. 的质量数为27,则该原子相对原子质量为27,故A错误;
B.Al元素均可形成AlCl ,P元素均可形成PCl ,故B正确;
3 3
C.Al原子与P原子位于同一周期,且Al原子序数大于P原子序数,故原子半径Al>P,故
C错误;
D.P的含氧酸有HPO 、HPO 、HPO 等,故D错误;
3 4 3 3 3 2
为
故答案 :B。
6.科学家近年发明了一种新型Zn−CO 水介质电池。电池示意图如图,电极为金属锌和选择
2
性催化材料,放电时,温室气体CO 被转化为储氢物质甲酸等,为解决环境和能源问题提
2
供了一种新途径。
下列说法错误的是
A. 放电时,负极反应为
B. 放电时,1 mol CO 转化为HCOOH,转移的电子数为2 mol
2
C. 充电时,电池总反应为
D. 充电时,正极溶液中OH−浓度升高【答案】D
详解:A.放电时,负极上Zn发生氧化反应,电极反应式为: ,
故A正确,不选;
B.放电时,CO 转化为HCOOH,C元素化合价降低2,则1molCO 转化为HCOOH时,
2 2
转移电子数为2mol,故B正确,不选;
C.充电时,阳极上HO转化为O,负极上 转化为Zn,电池总反应为:
2 2
,故C正确,不选;
D.充电时,正极即为阳极,电极反应式为: ,溶液中H+浓度增大,
溶液中c(H+)•c(OH-)=K ,温度不变时,K 不变,因此溶液中OH-浓度降低,故D错误,符
W W
合题意;
答案选D。
7.以酚酞为指示剂,用0.1000 mol·L−1的NaOH溶液滴定20.00 mL未知浓度的二元酸HA
2
溶液。溶液中,pH、分布系数 随滴加NaOH溶液体积V 的变化关系如图所示。[比如
NaOH
A2−的分布系数: ]
下列叙述正确的是A. 曲线①代表 ,曲线②代表
B. HA溶液的浓度为0.2000 mol·L−1
2
C. HA−的电离常数K=1.0×10−2
a
D. 滴定终点时,溶液中
【答案】C
详解:A.根据分析,曲线①代表δ(HA-),曲线②代表δ(A2-),A错误;
B.当加入40.00mLNaOH溶液时,溶液的pH发生突变,说明恰好完全反应,结合分析,
根据反应2NaOH+H A=Na A+2HO,c(H A)= =0.1000mol/L,B错
2 2 2 2
误;
C.由于HA第一步完全电离,则HA-的起始浓度为0.1000mol/L,根据图像,当V =0
2 NaOH
时,HA-的分布系数为0.9,溶液的pH=1,A2-的分布系数为0.1,则HA-的电离平衡常数
K= = 1 10-2,C正确;
a
≈ ×
的
D.用酚酞作指示剂,酚酞变色 pH范围为8.2~10,终点时溶液呈碱性,c(OH-)>c(H+),
溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-),则c(Na+)>2c(A2-)+c(HA-),D错
误;
答案选C。
三、非选择题:共174分,第22~32题为必考题,每个试题考生都必须作答。
第33~38题为选考题,考生根据要求作答。
(一)必考题:共129分。
8.钒具有广泛用途。黏土钒矿中,钒以+3、+4、+5价的化合物存在,还包括钾、镁的铝硅
酸盐,以及SiO、Fe O。采用以下工艺流程可由黏土钒矿制备NH VO 。
2 3 4 4 3该工艺条件下,溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
金属离子 Fe3+ Fe2+ Al3+ Mn2+
开始沉淀pH 1.9 7.0 3.0 8.1
完全沉淀pH 3.2 9.0 4.7 10.1
回答下列问题:
(1)“酸浸氧化”需要加热,其原因是___________。
(2)“酸浸氧化”中,VO+和VO2+被氧化成 ,同时还有___________离子被氧化。写出
VO+转化为 反应的离子方程式___________。
(3)“中和沉淀”中,钒水解并沉淀为 ,随滤液②可除去金属离子K+、Mg2+、
Na+、___________,以及部分的___________。
(4)“沉淀转溶”中, 转化为钒酸盐溶解。滤渣③的主要成分是___________。
(5)“调pH”中有沉淀生产,生成沉淀反应的化学方程式是___________。
(6)“沉钒”中析出NH VO 晶体时,需要加入过量NH Cl,其原因是___________。
4 3 4
【答案】 (1). 加快酸浸和氧化反应速率(促进氧化完全) (2). Fe2+ (3). VO+
+MnO+2H+= +Mn2++H O (4). Mn2+ (5). Fe3+、Al3+ (6). Fe(OH) (7).
2 2 3
NaAlO +HCl+H O=NaCl+Al(OH) ↓或Na[Al(OH)]+HCl= NaCl+Al(OH) ↓+H O (8). 利用
2 2 3 4 3 2
同离子效应,促进NH VO 尽可能析出完全
4 3
详解:(1)“酸浸氧化”需要加热,其原因是:升高温度,加快酸浸和氧化反应速率(促进氧
化完全),故答案为:加快酸浸和氧化反应速率(促进氧化完全);
(2)“酸浸氧化”中,钒矿粉中的Fe O 与硫酸反应生成FeSO 、Fe (SO ) 和水,MnO 具有氧
3 4 4 2 4 3 2
化性,Fe2+具有还原性,则VO+和VO2+被氧化成 的同时还有Fe2+被氧化,反应的离子方程式为MnO +2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H O;VO+转化为 时,钒元素的化合价由+3
2 2
价升至+5价,1molVO+失去2mol电子,MnO 被还原为Mn2+,Mn元素的化合价由+4价降
2
至+2价,1molMnO 得到2mol电子,根据得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒,VO+转化
2
为 反应的离子方程式为VO++MnO+2H+= +Mn2++H O,故答案为:Fe2+,VO+
2 2
+MnO+2H+= +Mn2++H O;
2 2
(3)根据分析,“中和沉淀”中,钒水解并沉淀为VO·xH O,随滤液②可除去金属离子K+、
2 5 2
Mg2+、Na+、Mn2+,以及部分的Fe3+、Al3+,故答案为:Mn2+,Fe3+、Al3+;
(4)根据分析,滤渣③的主要成分是Fe(OH) ,故答案为:Fe(OH) ;
3 3
(5)“调pH”中有沉淀生成,是NaAlO 与HCl反应生成Al(OH) 沉淀,生成沉淀反应的化学
2 3
方程式是NaAlO +HCl+H O=NaCl+Al(OH) ↓或Na[Al(OH)]+HCl= NaCl+Al(OH) ↓+H O,故
2 2 3 4 3 2
答案为:NaAlO +HCl+H O=NaCl+Al(OH) ↓或Na[Al(OH)]+HCl= NaCl+Al(OH) ↓+H O。
2 2 3 4 3 2
(6)“沉钒”中析出NH VO 晶体时,需要加入过量NH Cl,其原因是:增大NH +离子浓度,
4 3 4 4
利用同离子效应,促进NH VO 尽可能析出完全,故答案为:利用同离子效应,促进
4 3
NH VO 尽可能析出完全。
4 3
9.为验证不同化合价铁的氧化还原能力,利用下列电池装置进行实验。
回答下列问题:
(1)由FeSO ·7H O固体配制0.10 mol·L−1 FeSO 溶液,需要的仪器有药匙、玻璃棒、
4 2 4
_________(从下列图中选择,写出名称)。(2)电池装置中,盐桥连接两电极电解质溶液。盐桥中阴、阳离子不与溶液中的物质发生化
学反应,并且电迁移率(u∞)应尽可能地相近。根据下表数据,盐桥中应选择____________
作为电解质。
阳离子 u∞×108/(m2·s−1·V−1) 阴离子 u∞×108/(m2·s−1·V−1)
Li+ 4.07 4.61
Na+ 5.19 7.40
Ca2+ 6.59 Cl− 7.91
K+ 7.62 8.27
(3)电流表显示电子由铁电极流向石墨电极。可知,盐桥中的阳离子进入________电极溶液
中。
(4)电池反应一段时间后,测得铁电极溶液中c(Fe2+)增加了0.02 mol·L−1。石墨电极上未见
Fe析出。可知,石墨电极溶液中c(Fe2+)=________。
(5)根据(3)、(4)实验结果,可知石墨电极的电极反应式为_______,铁电极的电极反应式为
_______。因此,验证了Fe2+氧化性小于________,还原性小于________。
(6)实验前需要对铁电极表面活化。在FeSO 溶液中加入几滴Fe (SO ) 溶液,将铁电极浸泡
4 2 4 3
一段时间,铁电极表面被刻蚀活化。检验活化反应完成的方法是_______。
【答案】 (1). 烧杯、量筒、托盘天平 (2). KCl (3). 石墨 (4). 0.09mol/L
(5). Fe3++e-=Fe2+ (6). Fe-2e-=Fe2+ (7). Fe3+ (8). Fe (9). 取活化后溶液少许于
试管中,加入KSCN溶液,若溶液不出现血红色,说明活化反应完成
详解:(1)由FeSO ·7H O固体配制0.10mol·L-1FeSO 溶液的步骤为计算、称量、溶解并冷却
4 2 4
至室温、移液、洗涤、定容、摇匀、装瓶、贴标签,由FeSO ·7H O固体配制
4 2
0.10mol·L-1FeSO 溶液需要的仪器有药匙、托盘天平、合适的量筒、烧杯、玻璃棒、合适的
4
容量瓶、胶头滴管,故答案为:烧杯、量筒、托盘天平。
(2)Fe2+、Fe3+能与 反应,Ca2+能与 反应,FeSO 、Fe (SO ) 都属于强酸弱碱盐,
4 2 4 3
水溶液呈酸性,酸性条件下 能与Fe2+反应,根据题意“盐桥中阴、阳离子不与溶液中的物质发生化学反应”,盐桥中阴离子不可以选择 、 ,阳离子不可以选择
Ca2+,另盐桥中阴、阳离子的迁移率(u∞)应尽可能地相近,根据表中数据,盐桥中应选
择KCl作为电解质,故答案为:KCl。
(3)电流表显示电子由铁电极流向石墨电极,则铁电极为负极,石墨电极为正极,盐桥中阳
离子向正极移动,则盐桥中的阳离子进入石墨电极溶液中,故答案为:石墨。
(4)根据(3)的分析,铁电极的电极反应式为Fe-2e-=Fe2+,石墨电极上未见Fe析出,石墨电
极的电极反应式为Fe3++e-=Fe2+,电池反应一段时间后,测得铁电极溶液中c(Fe2+)增加了
0.02mol/L,根据得失电子守恒,石墨电极溶液中c(Fe2+)增加0.04mol/L,石墨电极溶液
中c(Fe2+)=0.05mol/L+0.04mol/L=0.09mol/L,故答案为:0.09mol/L。
(5)根据(3)、(4)实验结果,可知石墨电极的电极反应式为Fe3++e-=Fe2+,铁电极的电极反应
式为Fe-2e-=Fe2+;电池总反应为Fe+2Fe3+=3Fe2+,根据同一反应中,氧化剂的氧化性强于氧
化产物、还原剂的还原性强于还原产物,则验证了Fe2+氧化性小于Fe3+,还原性小于Fe,
故答案为:Fe3++e-=Fe2+ ,Fe-2e-=Fe2+ ,Fe3+,Fe。
(6)在FeSO 溶液中加入几滴Fe (SO ) 溶液,将铁电极浸泡一段时间,铁电极表面被刻蚀活
4 2 4 3
化,发生的反应为Fe+ Fe (SO )=3FeSO,要检验活化反应完成,只要检验溶液中不含
2 4 3 4
Fe3+即可,检验活化反应完成的方法是:取活化后溶液少许于试管中,加入KSCN溶液,
若溶液不出现血红色,说明活化反应完成,故答案为:取活化后溶液少许于试管中,加入
KSCN溶液,若溶液不变红,说明活化反应完成。
10.硫酸是一种重要的基本化工产品,接触法制硫酸生产中的关键工序是SO 的催化氧化:
2
SO (g)+ O(g) SO (g) ΔH=−98 kJ·mol−1。回答下列问题:
2 2 3
(1)钒催化剂参与反应的能量变化如图所示,VO(s)与SO (g)反应生成VOSO(s)和VO(s)
2 5 2 4 2 4
的热化学方程式为:_________。(2)当SO (g)、O(g)和N(g)起始的物质的量分数分别为7.5%、10.5%和82%时,在
2 2 2
0.5MPa、2.5MPa和5.0MPa压强下,SO 平衡转化率α随温度的变化如图所示。反应在
2
5.0MPa、550℃时的α=__________,判断的依据是__________。影响α的因素有
__________。
(3)将组成(物质的量分数)为2m% SO (g)、m% O (g)和q% N (g)的气体通入反应器,在温度
2 2 2
t、压强p条件下进行反应。平衡时,若SO 转化率为α,则SO 压强为___________,平衡
2 3
常数K=___________(以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。
p
(4)研究表明,SO 催化氧化的反应速率方程为:v=k( −1)0.8(1−nα')。式中:k为反应速率
2
常数,随温度t升高而增大;α为SO 平衡转化率,α'为某时刻SO 转化率,n为常数。在
2 2
α'=0.90时,将一系列温度下的k、α值代入上述速率方程,得到v~t曲线,如图所示。
曲线上v最大值所对应温度称为该α'下反应的最适宜温度t 。tt 后,
m m m
v逐渐下降。原因是__________________________。
【答案】 (1). 2V O(s)+ 2SO (g) 2VOSO(s)+ V O(s) ∆H= -351 kJ∙mol-1 (2). 0.975
2 5 2 4 2 4
(3). 该反应气体分子数减少,增大压⇌强,α提高。所以,该反应在550℃、压强为5.0MPa
>2.5MPa=p 的,所以p=5.0MPa (4). 反应物(N 和O )的起始浓度(组成)、温度、
2 1 2 2压强 (5). (6). (7). 升高温度,k增大使v
逐渐提高,但α降低使v逐渐下降。当t<t ,k增大对v的提高大于α引起的降低;当t>
m
t ,k增大对v的提高小于α引起的降低
m
详解:(1)由题中信息可知:
①SO (g)+ O(g) SO (g) ∆H= -98kJ∙mol-1
2 2 3
⇌
②V O(s)+ SO(g) VO(s)+ SO(g) ∆H= -24kJ∙mol-1
2 4 3 2 5 2 2
③V
2
O
4
(s)+ 2SO
3
(g⇌) 2VOSO
4
(s) ∆H
1
= -399kJ∙mol-1
根据盖斯定律可知,⇌③-②2得2V
2
O
5
(s)+ 2SO
2
(g) 2VOSO
4
(s)+ V
2
O
4
(s),则∆H= ∆H
1
-
2∆H=( -399kJ∙mol-1)-( -24kJ∙mol-1)2= -351kJ∙mol-1,⇌所以该反应的热化学方程式为:
2
2VO(s)+ 2SO(g) 2VOSO (s)+ V O(s) ∆H= -351 kJ∙mol-1;
2 5 2 4 2 4
⇌
(2) SO(g)+ O(g) SO (g),该反应是一个气体分子数减少的放热反应,故增大压强可以
2 2 3
⇌
使化学平衡向正反应方向移动。因此,在相同温度下,压强越大,SO 的平衡转化率越大,
2
所以,该反应在550℃、压强为5.0MPa条件下,SO 的平衡转化率一定高于相同温度下、
2
压强为2.5MPa的,因此,p=5.0MPa,由图中数据可知,α=0.975。影响α的因素就是影响
1
化学平衡移动的因素,主要有反应物(N 和O)的浓度、温度、压强等。
2 2
(3)假设原气体的物质的量为100mol,则SO 、O 和N 的物质的量分别为2m mol、m mol
2 2 2
和q mol,2m+m+q=3m+q=100,SO 的平衡转化率为α,则有下列关系:
2
平衡时气体的总物质的量为n(总)= 2m(1-α)+m(1-α)+2mαmol+q mol,则SO 的物质的量分数
3
为该反应在恒压容器中进行,因此,SO 的分压p(SO )= ,p(SO )=
3 3 2
,p(O )= ,在该条件下,SO (g)+ O(g) SO (g) 的K =
2 2 2 3 p
⇌2
。
(4) 由于该反应是放热反应,温度升高后α降低。由题中信息可知,v=
,升高温度,k增大使v逐渐提高,但α降低使v逐渐下降。当t<
的
t ,k增大对v 提高大于α引起的降低;当t>t ,k
m m
(二)选考题:共45分。请考生从2道物理题、2道化学题、2道生物题中每科任
选一题作答。如果多做,则每科按所做的第一题计分。
11.Goodenough等人因在锂离子电池及钴酸锂、磷酸铁锂等正极材料研究方面的卓越贡献
而获得2019年诺贝尔化学奖。回答下列问题:
(1)基态Fe2+与Fe3+离子中未成对的电子数之比为_________。
(2)Li及其周期表中相邻元素的第一电离能(I)如表所示。I(Li)> I (Na),原因是_________。
1 1 1
I(Be)> I (B)> I (Li),原因是________。
1 1 1
(3)磷酸根离子的空间构型为_______,其中P的价层电子对数为_______、杂化轨道类型为
_______。
(4)LiFePO 的晶胞结构示意图如(a)所示。其中O围绕Fe和P分别形成正八面体和正四面体,
4
它们通过共顶点、共棱形成空间链结构。每个晶胞中含有LiFePO 的单元数有____个。
4电池充电时,LiFeO 脱出部分Li+,形成Li FePO ,结构示意图如(b)所示,则
4 1−x 4
x=_______,n(Fe2+ )∶n(Fe3+)=_______。
【答案】 (1). 4:5 (2). Na与Li同主族,Na的电子层数更多,原子半径更大,故第
一电离能更小 (3). Li,Be和B为同周期元素,同周期元素从左至右,第一电离能呈现
增大的趋势;但由于基态Be原子的s能级轨道处于全充满状态,能量更低更稳定,故其第
一电离能大于B的 (4). 正四面体形 (5). 4 (6). sp3 (7). 4 (8). 或
0.1875 (9). 13:3
详解:(1)基态铁原子的价电子排布式为 ,失去外层电子转化为Fe2+和Fe3+,这两种
基态离子的价电子排布式分别为 和 ,根据Hund规则可知,基态Fe2+有4个未成对
电子,基态Fe3+有5个未成对电子,所以未成对电子个数比为4:5;
(2)同主族元素,从上至下,原子半径增大,第一电离能逐渐减小,所以 ;
同周期元素,从左至右,第一电离能呈现增大的趋势,但由于ⅡA元素基态原子s能级轨道
处于全充满的状态,能量更低更稳定,所以其第一电离能大于同一周期的ⅢA元素,因此
;
(3)经过计算, 中不含孤电子对,成键电子对数目为4,价层电子对数为4,因此其构
型为正四面体形,P原子是采用sp3杂化方式形成的4个sp3杂化轨道;
(4)由题干可知,LiFePO 的晶胞中,Fe存在于由O构成的正八面体内部,P存在由O构成
4
的正四面体内部;再分析题干中给出的(a),(b)和(c)三个不同物质的晶胞结构示意图,对比(a)和(c)的差异可知,(a)图所示的LiFePO 的晶胞中,小球表示的即为Li+,其位于晶胞的8
4
个顶点,4个侧面面心以及上下底面各自的相对的两条棱心处,经计算一个晶胞中Li+的个
数为 个;进一步分析(a)图所示的LiFePO 的晶胞中,八面体结构和
4
四面体结构的数目均为4,即晶胞中含Fe和P的数目均为4;考虑到化学式为LiFePO ,并
4
且一个晶胞中含有的Li+,Fe和P的数目均为4,所以一个晶胞中含有4个LiFePO 单元。
4
对比(a)和(b)两个晶胞结构示意图可知,Li FePO 相比于LiFePO 缺失一个面心的Li+以及
1-x 4 4
一个棱心的Li+;结合上一个空的分析可知,LiFePO 晶胞的化学式为LiFe PO ,那么Li
4 4 4 4 16 1-
FePO 晶胞的化学式为Li Fe PO ,所以有 即x=0.1875。结合上一个空计算的
x 4 3.25 4 4 16
结果可知,Li FePO 即Li FePO ;假设Fe2+和Fe3+数目分别为x和y,则列方程组:
1-x 4 0.8125 4
, ,解得x=0.8125,y=0.1875,则Li FePO 中
1-x 4
。
12.有机碱,例如二甲基胺( )、苯胺( ),吡啶( )等,在有机合成中应用很普
遍,目前“有机超强碱”的研究越来越受到关注,以下为有机超强碱F的合成路线:
已知如下信息:
①HC=CH
2 2② +RNH
2
③苯胺与甲基吡啶互为芳香同分异构体
回答下列问题:
(1)A的化学名称为________。
(2)由B生成C的化学方程式为________。
(3)C中所含官能团的名称为________。
(4)由C生成D的反应类型为________。
的
(5)D 结构简式为________。
(6)E的六元环芳香同分异构体中,能与金属钠反应,且核磁共振氢谱有四组峰,峰面积之
比为6∶2∶2∶1的有________种,其中,芳香环上为二取代的结构简式为________。
【答案】 (1). 三氯乙烯 (2). +KOH +KCl+H O (3).
2
碳碳双键、氯原子 (4). 取代反应 (5). (6). 6 (7).
详解:(1)由题中信息可知,A的分子式为C HCl ,其结构简式为ClHC=CCl ,其化学名称
2 3 2
为三氯乙烯。(2) B与氢氧化钾的醇溶液共热发生消去反应生成C( ),该反应的化学方程
式为 +KOH +KCl+H O。
2
(3)由C的分子结构可知其所含官能团有碳碳双键和氯原子。
(4) C( )与过量的二环己基胺发生生成D,D与E发生信息②的反应生成F,
由F的分子结构可知,C的分子中的两个氯原子被二环己基胺基所取代,则由C生成D的
反应类型为取代反应。
(5) 由D的分子式及F的结构可知D的结构简式为 。
(6) 已知苯胺与甲基吡啶互为芳香同分异构体。E( )的六元环芳香同分异构
体中,能与金属钠反应,则其分子中也有羟基;核磁共振氢谱有四组峰,峰面积之比为
6∶2∶2∶1的有 、 、 、 、 、 ,共6种,其中,芳香环上为二取代的结构简式为 。