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高考解密 05 物质结构与性质
A 组 基础练
1．（2022·湖北·模拟预测）某种合成医药、农药的中间体结构如图所示，其中X、Y、Z、M、R均为短周
期主族元素，原子序数依次增大。下列说法错误的是
A．第一电离能：Y<Z<M B．简单氢化物沸点：Y<Z
C．R可形成两种酸性氧化物 D．YM可作为配合物的配体
2．（2022·浙江·绍兴市教育教学研究院一模）下列说法不正确的是
A．激光、焰火都与电子跃迁释放能量有关
B．可燃冰( )中甲烷与水分子间存在氢键
C．冠醚利用不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子进行“分子识别”
D．晶体的自范性是晶体在微观空间呈周期性有序排列的宏观表象
3．（2022·广东韶关·模拟预测）钙钛矿晶体的晶胞结构如图所示，下列说法不正确的是。
A．晶体的化学式为：
B．其组成元素中电负性最大的是：O
C．Ti的基态原子价层电子排布式为：
D．金属离子与氧离子间的作用力为共价键4．（2022·湖北·模拟预测）CdSe是一种重要的半导体材料。其晶体的晶胞结构如图所示，已知m的坐标
参数为( ， ， )，晶胞参数为apm。下列说法正确的是
A． Se基态原子价电子排布式为3d104s24p4
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B．晶胞中n的坐标参数为( ， ， )
C．与Cd原子距离最近且相等的Cd原子有6个
D．Cd原子与Se原子之间的最短距离为 pm
5．（2022·北京市第十中学三模）“神州十三号”飞船所使用的砷化镓太阳能电池是我国自主研发、自主
生产的产品，拥有全部知识产权。砷(As)和镓(Ga)都位于第四周期，分别位于第VA族和第IIIA族。下列说
法不正确的是
A．原子半径
B．热稳定性
C．酸性：
D． 的化学性质可能与 相似
6．（2022·湖北·模拟预测）科学家近期合成了一种配合物，该物质可以在温和条件下活化H，将N3-转化
2
为NH ，反应过程如图所示。下列说法错误的是A．产物中N原子的杂化轨道类型为sp3
B．NH -的VSEPR模型为四面体形
2
C．电负性大小：N>C>Fe
D．键角：NH >NH
3
7．（2022·浙江温州·模拟预测）冰的晶胞结构如图所示。下列相关说法不正确的是
A．晶胞中z方向上的两个氧原子最短距离为d，则冰晶胞中的氢键的长为d
B．冰晶体中，相邻的水分子间皆以氢键结合
C．冰密度比干冰的小，主要是因为冰晶体分子间的氢键存在方向性、饱和性
D．硫化氢晶体结构与冰相似
8．（2022·浙江宁波·一模）前4周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大，X的简单氢化物分子呈
三角锥形，Y的周期序数与族序数相等，基态Z原子3p原子轨道上有1个未成对电子，W与Z处于同一主
族。下列说法不正确的是
A．原子半径：Y＞Z B．第一电离能：W＞Z
C．XZ 是极性分子 D．X、Y可以形成共价晶体
3
9．（2022·浙江·绍兴市教育教学研究院一模）配合物是近代无机化学的重要研究对象，Fe、Cu等过渡元
素常作为中心原子或离子，而HO、Cl-、吡啶(C HN)等微粒则是常见的配体。
2 5 5
(1)基态Fe2+的价电子轨道表示式为_______。
(2)H O+的电子式为_______，空间构型为_______。
3
(3)吡啶( )其中N的杂化方式为_______，吡啶和其衍生物( 、 )的碱性随
N原子电子云密度的增大而增强，其中碱性最弱的是_______。(4)吡啶( )在水中的溶解度远大于苯，可能原因是①吡啶和HO均为极性分子相似相溶，而苯为非极
2
性分子；②_______。
(5)MCl ·xH O的晶胞结构如下图所示，晶胞的棱长分别为a pm、b pm、c pm，夹角均为90°。(1
n 2
pm=1.0×10-10 cm)
若金属M的相对原子量Mr，则该晶体的密度为_______g.cm3。
10．（2022·广西南宁·模拟预测）软包电池(水系 )具有优异的稳定性，良好的容量保持
率，且成本较低，大规模储能的应用前景广泛。
回答下列问题：
(1)基态 原子核外电子排布式为_______；原子中运动的电子有两种相反的自旋状态，若一种自旋状态用
表示，则与之相反的用 表示，称为电子的自旋磁量子数。对于基态 原子，其核外电子自旋磁量子
数的代数和为_______。
(2) 是锰的一种配合物。配体 与中心原子形成配位键时，提供孤对电子的原子
是_______(填元素符号)，其能量最高的电子所在的能级符号为_______，配合物中心原子的配位数是
_______。
(3) 软包电池的关键组件 结构如图所示。
①其中S原子的杂化轨道类型为_______。② 中存在的作用力为_______(填标号)。
A．金属键 B． 键 C． 键 D．氢键
③ 中第二周期非金属元素的第一电离能由大到小的顺序为_______，原因是_______。
(4) 掺杂的氮化钛晶胞结构如图所示。距离 最近的 有_______个，已知阿伏加德罗常数的值为 ，
若晶体的密度为 ，该晶胞的边长为_______cm(列出算式)。
B 组 提升练
1．（2022·浙江温州·模拟预测）氯化铬酰( )常温下为深红色液体，能与 、 等互溶，沸点
117℃，不存在立体异构，遇水反应并生成两种酸。下列说法不正确的是
A． 中Cr的化合价数与基态原子的价电子数相等
B． 结构为四面体而非平面形
C． 为离子晶体
D． 遇水可发生反应：
2．（2022·北京·北大附中三模）在一定条件下，[Zn(CN) ]2-与甲醛发生如下反应：[Zn(CN) ]2-
4 4
+4HCHO+4H O=[Zn(OH) ]2-+4HOCH CN
2 4 2
已知：ⅰ. HCN为剧毒、易挥发的气体，其水溶液有极弱的酸性
ⅱ. Zn2++4CN- [Zn(CN) ]2- K；Zn2++4OH- [Zn(OH) ]2- K
4 1 4 2
下列说法不正确的是
A．反应前后Zn2+均提供4个空轨道容纳4对孤电子对
B．HOCH CN的氰基由CN-与甲醛发生反应而来
2C．依据上述[Zn(CN) ]2-与甲醛的反应可以证明：K<K
4 1 2
D．上述反应必须在碱性条件下进行，既保证安全性，也能提高反应物转化率
3．（2022·北京·北大附中三模）下列化学用语正确的是
A．二氧化碳的电子式：
B．乙醛的空间填充模型：
C．基态Mn2+的价电子轨道表示式：
D．反式聚异戊二烯的结构简式：
4．（2022·辽宁·鞍山一中模拟预测）新型二维共价晶体材料在光电、催化、新能源以及生物医学等领域中
的应用具有重要意义，硒和钒形成的晶体就是其中的一种，晶体中硒原子和钒原子是分层排布的，下图是
该晶体微观结构的透视图。
下列有关说法正确的是
A．基态硒原子价层电子排布式为3dl04s24p4
B．该晶体应该具有较高的熔点
C．假设俯视图中菱形的面积为sm2则该晶体单位面积质量为 g/m2
D．该晶体的化学式为VSe
5．（2022·重庆市育才中学二模）第24届冬奥会于2022年2月4日在北京隆重开幕，“科技冬奥”理念，
体现在方方面面。回答下列有关问题：
(1)冬奥会采用的石墨烯(即单层石墨)材料制造户外保暖穿戴设备，该材料中的碳原子采取_______杂化，属
于元素周期表中_______区，同主族的元素基态Ge原子核外电子的空间运动状态有_______种。奥运会场馆使用了大量的合金。第VIII族元素Fe、Co、Ni性质相似，称为铁系元素，主要用于制造合金。
(2)基态Fe2+与Fe3+离子的最外层电子数之比为_______，实验室常用A离子来检验Fe3+离子，且又是CO 的
2
某一种等电子体，写出A离子的结构式_______。
(3)Fe(CO) 是一种黄色粘稠状液体化合物，则CO作配体时，配位原子是_______，其原因是_______。
5
(4)写出与Ni同周期元素中，基态原子未成对电子数与Ni相同的元素名称_______。
(5)如表为Co2+、Ni2+不同配位数时对应的晶体场稳定化能(可衡量形成配合物时，总能量的降低)。由表可知，
Ni2+比较稳定的配离子配位数是_______(填“4”或“6”)
离 离
配位数 晶体场稳定化能(Dq) 配位数 晶体场稳定化能(Dq)
子 子
6 -8Dq+2p 6 -12Dq+3p
Co2+ Ni2+
4 -5.34Dq+2p 4 -3.56Dq+3p
(6)目前新能源汽车电池主要是磷酸铁锂(LiFePO )和三元锂电池(正极含有Ni、Co、Mn三种元素)。LiFePO
4 4
中阴离子的立体构型名称是_______。三元锂电池的负极材料是石墨，石墨晶体的二维平面结构如图1所示，
晶胞结构如图2所示。根据图2计算石墨晶体的密度是_______g/cm3(写出表达式即可)。
1．（2022·江苏·高考真题）下列说法正确的是
A．金刚石与石墨烯中的 夹角都为
B． 、 都是由极性键构成的非极性分子
C．锗原子( )基态核外电子排布式为
D．ⅣA族元素单质的晶体类型相同
2．（2022·北京·高考真题）由键能数据大小，不能解释下列事实的是化学键
键能/ 411 318 799 358 452 346 222
A．稳定性： B．键长：
C．熔点： D．硬度：金刚石>晶体硅
3．（2022·北京·高考真题）下列化学用语或图示表达不正确的是
A．乙炔的结构简式：
B．顺 丁烯的分子结构模型：
C．基态 原子的价层电子的轨道表示式：
D． 的电子式：
4．（2022·湖北·高考真题）磷酰三叠氮是一种高能分子，结构简式为 。下列关于该分子的说法
正确的是
A．为非极性分子 B．立体构型为正四面体形
C．加热条件下会分解并放出 D．分解产物 的电子式为
5．（2022·河北·高考真题）含Cu、Zn、Sn及S的四元半导体化合物(简写为CZTS)，是一种低价、无污染
的绿色环保型光伏材料，可应用于薄膜太阳能电池领域。回答下列问题：
(1)基态S原子的价电子中，两种自旋状态的电子数之比为_____。
(2)Cu与Zn相比，第二电离能与第一电离能差值更大的是____，原因是_____。
(3)SnCl 的几何构型为____，其中心离子杂化方式为____。
(4)将含有未成对电子的物质置于外磁场中，会使磁场强度增大，称其为顺磁性物质。下列物质中，属于顺
磁性物质的是____(填标号)。
A．[Cu(NH )]Cl B．[Cu(NH )]SO C．[Zn(NH )]SO D．Na[Zn(OH) ]
3 2 3 4 4 3 4 4 2 4
(5)如图是硫的四种含氧酸根的结构：A． B． C． D．
根据组成和结构推断，能在酸性溶液中将Mn2+转化为MnO 的是____(填标号)，理由是____。
(6)如图是CZTS四元半导体化合物的四方晶胞。
①该物质的化学式为_____。
②以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数坐标，例如图中A原
子的坐标为( ， ， )，则B原子的坐标为_____。
