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精品解析:2026年高考黑吉辽蒙卷化学高考真题(解析版)_2024-2027高三(6-6月题库)_2026年06月高三试卷(数理化)_2026年6月高中化学试题汇编_0610化学

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辽宁省 2026 年普通高等学校招生选择性考试(化学)
本试卷满分100分,考试时间75分钟。
可能用到的相对原子质量:
一、选择题:本题共 15小题,每小题3分,共45分。在每小题给出的四个选项中,只有一
项符合题目要求。
1. 化学助力人工智能的发展,下列说法正确的是
A. 锂离子电池可将化学能转化为电能
B. 氮化镓( )半导体属于有机材料
C. 光导纤维纤芯的主要成分是单晶硅
的
D. 数据中心冷却系统冷却液 汽化涉及化学键断裂
【答案】A
【解析】
【详解】A.锂离子电池属于原电池装置,工作时可将化学能转化为电能,A正确;
B.氮化镓(GaN)属于新型无机非金属材料,不是有机材料,B错误;
的
C.光导纤维纤芯 主要成分是二氧化硅,单晶硅是芯片的主要成分,C错误;
D.冷却液汽化属于物理变化,仅克服分子间作用力,不涉及化学键断裂,D错误;
故选A。
2. 一种制备火箭燃料肼( )的反应如下,下列说法错误的是
A. 的VSEPR模型:四面体形
B. 的共价键类型:非极性共价键
的
C. 中 杂化方式: 杂化
D. 的电子式:
第1页/共29页
学科网(北京)股份有限公司【答案】B
【解析】
【详解】A.NH Cl中心原子N原子的价层电子对数为 ,所以其VSEPR模型为四面体
2
形,A正确;
B.NH 的共价键为N-H键,是由不同原子构成的共价键,为极性共价键,B错误;
3
C.NH 中N的价层电子对数为 ,杂化方式为sp3杂化,C正确;
2 4
D. 中氮原子与氢原子以共价键结合,其电子式为 ,D正确;
故选B。
3. 下列过程对应的化学方程式错误的是
A. 铜丝插入热的浓硫酸: (浓)
B. 少量 溶液滴入足量浓烧碱溶液:
C. 乙烯通入溴的四氯化碳溶液:
D. 溶液滴入 悬浊液:
【答案】B
【解析】
【详解】A.铜与浓硫酸在加热条件下生成硫酸铜和二氧化硫,其化学方程式为 Cu+2H SO (浓)
2 4
CuSO +SO↑+2H O,A正确;
4 2 2
B . 少 量 AlCl 溶 液 滴 入 足 量 浓 烧 碱 溶 液 , 生 成 四 羟 基 合 铝 酸 钠 , 其 化 学 方 程 式 为
3
AlCl +4NaOH=NaAl(OH) +3NaCl,B错误;
3 4
C . 乙 烯 含 碳 碳 双 键 , 和 溴 发 生 加 成 反 应 生 成 1,2- 二 溴 乙 烷 , 其 化 学 方 程 式 为
CH=CH +Br →CHBrCHBr,C正确;
2 2 2 2 2
D.Ag S的溶解度远小于AgCl,所以向AgCl悬浊液中加入NaS发生沉淀转化生成Ag S,其化学方程式
2 2 2
为NaS(aq)+2AgCl(s)=Ag S(s)+2NaCl(aq),D正确;
2 2
第2页/共29页
学科网(北京)股份有限公司故选B。
4. 化学是一门实验与理论并重的学科。下列实验方案不合理的是
A. 收集及尾气处理 B.实验室制备乙炔
C.除去 中的 D.实验室铜件镀镍
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.氯气的密度大于空气,使用向上排空气法收集,氯气与 CaCl 不反应,不能用CaCl 吸收尾气,
2 2
需用NaOH溶液吸收,A方案不合理;
B.电石与水反应生成乙炔,该反应剧烈,采用饱和NaCl溶液可减缓电石与水的反应速度,B方案合理;
C.亚硫酸的酸性比碳酸强,SO 通入到饱和NaHCO 溶液可发生反应生成NaSO 和CO,能除去CO 中的
2 3 2 3 2 2
SO ,C方案合理;
2
D.实验室铜件镀镍,铜制镀件接电源负极作阴极,镍接电源正极作阳极,电解液中含Ni2+,D方案合理;
故选A。
5. 生活细微处,亦有化学回响。下列“生活小妙招”不合理的是
选项 目的 生活小妙招
A 锁住揉好面团的水分 面团表面涂一层食用油
B 保鲜“自制番茄酱” 高温蒸煮后密闭保存
C 提升菜肴的“风味层次” 炒菜时加入适量料酒和香醋
D 去除蚕丝衣物上的油污 热水中加入苏打后浸泡衣物
第3页/共29页
学科网(北京)股份有限公司A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.食用油可在面团表面形成隔离层,减少水分蒸发,能达到锁水目的,A不符合题意;
B.高温蒸煮可杀灭番茄酱中的微生物,密闭保存能隔绝外界微生物进入,可实现保鲜,B不符合题意;
C.料酒中的乙醇和香醋中的乙酸在加热条件下发生酯化反应,生成具有香味的酯类物质,可提升菜肴风
味,C不符合题意;
D.蚕丝的主要成分为蛋白质,苏打(碳酸钠)在热水中水解使溶液碱性较强,加热条件下蛋白质易发生
水解,会毁蚕丝衣物,D符合题意;
故选D。
6. 镁及其化合物的部分转化关系如下,设 为阿伏伽德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 反应①:每消耗 生成 分子的数目为
B. 反应②:每消耗 生成 数目为
C. 反应③:每消耗 转移电子数目为
D. 溶液中, 数目为
【答案】C
【解析】
【分析】由图可知,反应①为 ,反应②为 ,
反应③为 ,反应④为 ,据此回答。
【详解】A.由反应①为 可知,每消耗 ,生成
第4页/共29页
学科网(北京)股份有限公司的物质的量为0.25 mol,则分子数为 ,A错误;
B.2.24L N 未指明在标准状况下,物质的量不一定为0.1mol,则生成的 的数目不一定为 ,B错
2
误;
C.4.4g的物质的量为 ,反应③为 ,C的化合价由+4价
降低为0价,转移4个电子,故每消耗4.4g ,转移的电子数为 ,C正确;
D. 溶液的体积未知,无法计算 ,D错误;
故选C。
7. 大面积单原子层二维金属 制备过程示意图如下。下列说法错误的是
A. 位于周期表第四周期第ⅢA族,其简化电子排布式为
B. 蓝宝石砧座的硬度高,其主要成分 可当作共价晶体
C. 常温常压下,等物质的量的 能量高于 晶体
D. 的一个基本结构单元为
【答案】A
【解析】
【详解】A.Ga位于元素周期表第四周期第ⅢA族,电子排布式为 ,简化后
的电子排布式为 ,A错误;
B.由于蓝宝石砧座的硬度高,符合共价晶体的性质特征,故其主要成分 可当作共价晶体,B正确;
第5页/共29页
学科网(北京)股份有限公司C.由图知,由 制作 的过程需要加热熔化并挤压,该过程为吸热过程,故等物质的量的
能量高于 晶体,C正确;
D.由大面积单原子层二维金属 俯视放大图可知, 为密排的二维结构,则一个基本结构
单元为 ,D正确;
故选A。
8. 药物奥利司他结构简式如下。下列关于该物质说法错误的是
A. 含有5个手性碳原子
B. 含有分子内氢键
C. 能使酸性 溶液褪色
D. 能发生水解反应
【答案】A
【解析】
【 详 解 】 A . 手 性 碳 原 子 是 指 连 有 4 个 不 同 原 子 或 原 子 团 的 饱 和 碳 原 子 , 如 图
(带*号的为手性碳),则奥利司他中含有的手性C原子
为4个,A错误;
第6页/共29页
学科网(北京)股份有限公司B.由奥利司他的结构可知,分子中含有 官能团,能形成分子内氢键,B正确;
C.由奥利司他的结构可知,分子中含有 官能团,具有还原性,能使酸性高锰酸钾溶液褪色,
C正确;
D.由奥利司他的结构可知,分子中含有酰胺键和酯基,能够发生水解反应,正确;
故选A。
9. 金属钒(立方晶胞,Ⅰ)和硅粉高温熔炼可制取传统超导材料 (立方晶胞,Ⅱ)。已知此体系中紧
邻钒原子间的距离变短可增强超导性能。下列说法错误的是
A.
B. 与 紧邻的 有12个
C. 晶胞中的价层电子总数为19
D. 的超导性质优于金属钒
【答案】C
【解析】
【详解】A.晶胞Ⅱ中,白球( )的个数为 ,灰球( )的个数为 ,因此
,A正确;
B.以晶胞内部的 为例,周围等距紧邻的 共12个,因此与 紧邻的 为12个,B正确;
第7页/共29页
学科网(北京)股份有限公司C. 是第ⅤB族元素,每个 价层电子数为5; 是第ⅣA族元素,每个 价层电子数为4。该晶胞含
6个 、2个 ,总价层电子总数 ,C错误;
D.金属钒晶胞Ⅰ中紧邻 间距为 , 中紧邻 间距为 ,由题干可知,紧邻钒原子
间的距离变短可增强超导性能距离更短,因此 的超导性质优于金属钒,D正确;
故选C。
10. 颜料 因含有 而显色, 、 、 、 、 为原子序数依次增大的短周期元素,
基态 最外层电子数是内层的三倍,基态 最外层仅有一个电子, 是地壳中含量最多的金属元素且与
相邻, 与 同族。下列说法错误的是
A. 简单离子半径:
B. 简单氢化物沸点:
C. 第一电离能:
D. 最高价氧化物水化物酸性:
【答案】B
【解析】
【分析】 、 、 、 、 为原子序数依次增大的短周期元素,基态M最外层电子数是内层三倍,
短周期元素只能是O;Z与M同族,则Z为S;W原子序数大于O,基态 最外层仅有一个电子,W为
Na; 是地壳中含量最多的金属元素,X为Al;X与Y相邻,原子序数大于Al,则Y为Si,据此回答。
【详解】A. 、 、Z,分别为O、Na、S, 与 电子层结构相同,核电荷数越大半径越小,故
; 有3个电子层,半径大于 与 ,因此简单离子半径 ,A正确;
B.Y、Z、M的简单氢化物分别为 、 、 , 含氢键沸点最高; 相对分子质量大于
,分子间作用力更强,沸点 ,故沸点顺序为 ,B错误;
第8页/共29页
学科网(北京)股份有限公司C.X、Y、M分别为Al、Si、O,同周期第一电离能随原子序数增大整体升高,故 ;同主族从
上到下,第一电离能降低,第一电离能 ,因此第一电离能 ,C正确;
D.X、Y、Z分别为Al、Si、S,均为第三周期元素,非金属性逐渐增强,最高价氧化物水化物分别为两
性的 、弱酸 、强酸 ,酸性依次增强,故酸性 ,D
正确;
故选B。
11. 热塑性可降解高分子材料Ⅲ可由如下反应制备。下列说法正确的是
A. Ⅰ和Ⅳ可用元素定量分析区分 B. Ⅲ具有网状交联结构
C. Ⅲ与 反应生成Ⅱ D. 该聚合反应为缩聚反应
【答案】D
【解析】
【详解】A.根据题干结构简式可知,Ⅰ和Ⅳ的分子数均为 ,元素组成(C、H、O的质量分数)完
全相同,因此无法用元素定量分析区分,无法元素定量分析进行区分,A错误;
B.从结构简式看,高分子Ⅲ的主链是线性的(两端为链节,没有交联点),属于线型高分子,而非网状
交联结构,B错误;
C.高分子Ⅲ在碱性条件下水解,酯基会断裂,生成的是二元醇和二元羧酸盐,不会直接生成环状的化合
物Ⅱ(环状酯),C错误;
D.反应过程中,单体Ⅱ开环,与单体I反应生成高分子Ⅲ的同时,脱去了小分子Ⅳ(丙酮),符合缩聚反
应的定义,可认为是缩聚反应,D正确;
故选D。
12. 从铜阳极泥(主要成分为 和 ,含少量 和 )中提取热电材料碲( )的流程如
图。已知 与适量空气反应可生成 。下列说法正确的是
第9页/共29页
学科网(北京)股份有限公司A. “浸渍”时通入过量空气不发生副反应
B. 滤渣可以全部溶于浓
C. 被氧化过程中,溶液碱性增强
D. “沉碲”过程中 被氧化
【答案】C
【解析】
【分析】铜阳极泥的主要成分为 和 ,含少量 和 ,在“浸渍”操作中,加入NaS溶
2
液,通入适量空气, 和 反应生成CuS沉淀,同时生成NaTe, 和 不溶,进入滤渣,
2 2
滤液1中含有NaTe,加入NaSO 溶液发生氧化还原反应,NaSO 作氧化剂被还原,同时将NaTe 氧化为
2 2 2 3 2 3 2 2
碲粉,滤液2中主要含有低价态含硫化合物用于“浸渍”工序循环利用;
【详解】A.“浸渍”时 和生成的 都具有还原性,通入过量空气时,过量 会进一步将
氧化为更高价态的物质,发生副反应,A错误;
B.铜阳极泥中的Au不参与浸渍反应,留在滤渣中,Au不溶于浓硝酸(仅溶于王水),因此滤渣不能全
部溶于浓硝酸,B错误;
C. 被 氧化生成 的反应方程式为: ,反
应生成强碱 ,溶液中 增大,碱性增强,C正确;
D.滤液1中 在 中为 价,沉碲得到 价碲单质, 化合价升高被氧化,因此 做氧
化剂参与氧化还原反应,被还原,D错误;
故选C。
第10页/共29页
学科网(北京)股份有限公司13. 一种从废旧电池正极材料( )中回收锂元素的电化学装置如图。下列说法错误的是
A. 电极反应:
B. 电路中转移 电子,理论上可回收
C. 电极连接电源正极
D. 可转化为 和 ,会降低锂的理论回收产率
【答案】D
【解析】
【分析】左侧池通入O 生成HO ,这是还原反应,因此 a电极是阴极,连接电源的负极。电极反应:
2 2 2
,右侧池 被氧化为 ,这是氧化反应,因此b电极是阳极,连接电
源的正极。电极反应: ;阴离子交换膜:允许阴离子(如 、OH-等)通过,以维持电荷平
衡。
【详解】A.如上分析,左侧通入氧气生成双氧水,且在 溶液中可生成OH-,该方程式书写正确,
A正确
B.电路中转移 电子时,整个体系总电子转移量为 ,每释放 对应 电子转移(
),双电极可同时回收 ,理论上可回收 ,B正确;
C.右侧发生氧化反应: 被氧化为 ,阳极连接电源正极,C正确;
D.若 歧化转化为 和 ,反应为: ,该歧化反应为碘自身氧化还原,
第11页/共29页
学科网(北京)股份有限公司总可得到的电子数(氧化 的总能力)不变: 原本可得到 电子,歧化后 作
为氧化剂可得到 电子,总氧化能力不变,理论上脱出回收的 总物质的量不变,因此不会降低锂
的理论回收产率,D错误;
故选D。
14. 恒 容 密 闭 容 器 中 , 等 物 质 的 量 的 和 发 生 的 总 反 应 如 下 :
,达到平衡时,相关物质平衡组成随温度变化关
系如图。下列说法正确的是
A. 该反应的 ,
B. 点 的消耗速率大于 物质的生成速率
C. 点该反应的 (用物质的量分数代替浓度计算)
D. 点 的平衡转化率为75%
【答案】D
【解析】
【分析】由于生成物C H 、HO、HS均从零开始增加,且在任何时刻物质的量之比恒为3:2:1,结合图像
3 6 2 2
中a、b、c三条曲线的高低关系可知:曲线a代表C H,曲线b代表HO,曲线c代表HS。
3 6 2 2
【详解】A.观察图像可知,随着温度的升高,C H 的物质的量分数逐渐降低。这说明升高温度促使平衡
3 8
向正反应方向移动,根据勒夏特列原理,正反应为吸热反应,因此 ,另外,反应物气体共4分子,
第12页/共29页
学科网(北京)股份有限公司生成物气体共6分子,正反应是气体分子数增大的过程,因此 ,A错误;
B.前面已推断出a物质是C H。在同一个化学反应中,各物质的反应速率之比等于方程式中对应的化学
3 6
计量数之比。C H 与C H 的化学计量数均为3,因此在反应过程中的任何时刻, 的消耗速率等于
3 6 3 8
物质( )的生成速率,B错误;
C.列三段式: ,M点时,C H 曲
3 8
线与b曲线(H O)相交,意味着两者的物质的量分数相等(即物质的量相等):1-3x=2x,解得x=0.2,此时各
2
物质的量分别为:C H=0.4 mol、SO =0.8 mol、C H=0.6 mol、HS=0.2mol、HO=0.4mol。体系总物质的量
3 8 2 3 6 2 2
为 2.4 mol 。 代 入 物 质 的 量 分 数 平 衡 常 数 K 。 进 行 计 算
x
,C错误;
D.N点时,C H 曲线与c曲线(H S)相交,说明两者的物质的量分数相等:1-3x=x,解得x=0.25。此时C H
3 8 2 3 8
转化了0.75 mol,故C H 的平衡转化率为: ,D正确;
3 8
故选D。
15. 室温下, 醋酸铜( , 表示 )溶液中 、 、 和
的 曲线如图。保持体系中 元素总物质的量、 元素总物质的量和溶液体积不变,忽略除
氢氧化铜以外的其他含铜难溶物。下列说法错误的是
第13页/共29页
学科网(北京)股份有限公司A. Ⅰ为 的变化曲线
B. 室温下,
C. 室温下,
[ K ]
D.
点:c(HAc)× 3+ a <0.20 mol⋅L-1
c(H+
)
【答案】C
【解析】
【分析】初始状态分析:溶液为0.10mol/L的CuAc 。体系中c(Cu)= 0.10mol/L,总(Ac)= 0.20mol/L;低pH
2
值(酸性较强)时:Ac-主要与 H+结合形成 HAc,因此 HAc 的浓度最大,接近 0.20 mol/L-1。此时 pX=-
lg(0.20)≈0.7;观察图像,曲线Ⅲ的起点约为0.7,因此Ⅲ为HAc的曲线。由于Ac-浓度极低,铜元素主要以
游离的Cu2+形式存在,其浓度略小于0.10 mol/L-1。此时pX=-lg(0.10)=1.0。观察图像,曲线Ⅱ的起点约为
1.1(略大于1.0代表 ),因此Ⅱ为Cu2+的曲线。剩下的曲线Ⅰ代表CuAc+的曲线,据此解
答;
【详解】A.由分析可知,Ⅰ为 的变化曲线,A正确;
B.题中反应的 ,当pH=3.46时,由Ⅰ和Ⅱ相交可知,此时 ,
且由M点坐标可知, ,代入平衡常数表达式: ,B正确;
第14页/共29页
学科网(北京)股份有限公司C.根据P点坐标,此时pH=5.75, ,反应 的平
衡 常 数 , 代 入 数 据 得 到 : , 故 ,
,C错误;
D.根据题意,C元素总物质的量不变,即总醋酸根(含各种形态)的浓度保持为0.20 mol/L,存在物料守恒:
, 对 于 HAc 的 电 离 平 衡 常 数 :
, 变 形 得 , 代 入 题 干 原 式 , 得 到 原 式 =
, 将 物 料 守 恒 式 代 入 得 到 : 原 式 =
, Q 点 存 在 , 由 于
,故原式= < ,D正确;
故选C。
二、非选择题:本题共4小题,共55分
16. 某工厂利用镍矿(主要成分为 ,含少量 和 )制备超细镍粉,物质转化流程如下(部分
反应条件已略去):
已知:①滤液1中镍以 形式存在,硫以 和少量 形式存在;
②“部分蒸氨”时 减小, 转化为 , 。
第15页/共29页
学科网(北京)股份有限公司回答下列问题:
(1)依据核外电子排布, 元素位于周期表_____区。
(2)“氧压氨浸”时,加压的目的是_____________________, 转化为 的化学方程
式为_______________。
(3)滤液1中铜的主要存在形式为_______(填离子符号)。气体 为__________(填化学式)。
(4)“转化”步骤通入足量氧气充分氧化滤液2中剩余的 ,该步骤无沉淀产生,则理论上每转化
消耗 的物质的量为______ 。
(5)滤液3浓缩结晶得到的______(填化学式)可用于生成化肥。
(6)近似条件下,不同 溶液中二价镍[ ]浓度随“还原”步骤时间的变化如图。为
提高 的还原速率和转化率, 应选择_______(填“ ”或“ ”)。
已知酸性条件不利于“还原”步骤,解释 还原程度较低而 还原程度较高的
原因:______________________(结合离子方程式作答)。
【答案】(1)d (2) ①. 增大氧气的溶解度(或浓度),加快反应速率 ②.
(3) ①. ②.
第16页/共29页
学科网(北京)股份有限公司(4)2 (5)
(6) ①. 2 ②. 被还原时发生反应: ,溶液
呈 酸 性 , 不 利 于 “ 还 原 ” 步 骤 ; 而 被 还 原 时 发 生 反 应 :
,不会生成游离的 ,因此还原程度较高
【解析】
【分析】镍矿的主要成分为 ,含少量 和 ,在“氧压氨浸”操作中通入空气、加入氨水,生
成 、 ,浸渣为 ;“部分蒸氨”时挥发逸出的气体为氨气 ,
减小, 转化为 , 转化为CuS沉淀;向滤液2中通入
足量O ,将滤液2中剩余的 充分氧化为 ,最后通过H 还原,得到Ni粉,滤液3中的主要成分
2 2
为硫酸铵;
【小问1详解】
Ni是28号元素,价电子排布为 ,根据周期表分区规则,属于d区。
【小问2详解】
加压可增大氧气的溶解度,提高 浓度,加快浸出速率,提升镍的浸出率; 与氧气、氨水反应生成
,根据电子守恒、原子守恒可知化学方程式为
。
【小问3详解】
的
氨浸过程中,铜离子与氨水形成稳定 ;“部分蒸氨沉铜”时,溶液中挥发出来的气体 a
显然是氨气。蒸发氨气会导致溶液中 减小,促使络合物解离进而使铜沉淀。
第17页/共29页
学科网(北京)股份有限公司【小问4详解】
被氧化为 , 中S 的平均化合价为 +2价, 中S的化合价为+6价,总共失去
电子, 反应得到4 mol电子,根据电子守恒,消耗 的物质的量为 。
【小问5详解】
在“还原”步骤中, 被 还原生成 Ni 粉,溶液中主要留下的阳离子是生成的
(由 和 结合),阴离子是一直未参与后续反应的 。因此滤液 3 浓缩结晶得到的副产品是
,硫酸铵是常用氮肥,可做化肥。
【小问6详解】
观察题给图像,当 时,Ni(Ⅱ) 浓度随时间下降最快,且最终能降至 0(完全转化)。而 时反应
提前停滞(转化率低), 时反应速率过慢。因此为提高速率和转化率,应选2;
当 时,发生反应: ,会释放一个游离的 ,游离 会使溶
液呈酸性,而题目已知“酸性条件不利于还原”,因此反应受到抑制,转化率低。
当 时,发生反应: ,恰好生成2个 ,体系不会生成游离的
,反应能顺利进行到底。
17. 某研究组采用如下方案实现了聚对苯二甲酸乙二酯( )的快速降解,制备对苯二甲酸(
)。
反应式:
实验步骤:
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学科网(北京)股份有限公司Ⅰ.向反应瓶中加入 、 、 催化剂和磁搅拌子,搅拌并加热至 ;随后
加入 ,继续搅拌加热回流 (回流温度 )。
Ⅱ.反应混合物冷却后倒出,用 水稀释;过滤,滤渣用水洗涤,合并滤液;从体系中分离催化剂。
Ⅲ.用稀盐酸调节滤液 ,析出沉淀;过滤,沉淀用水洗涤,干燥得到 固体。
已知:常温下,催化剂为油状物,难溶于水,易溶于 。
回答下列问题:
(1)步骤Ⅰ实验装置搭建时应选择的玻璃仪器是_______(填标号)。
的
(2)步骤Ⅰ中降解反应 主要产物为乙二醇和____________(填结构简式)。
(3)步骤Ⅱ中滤渣用水洗涤的目的是______________________,催化剂可采用________法便捷分离。
(4)步骤Ⅲ中用水洗涤是为除去沉淀上残留的_______和______(填名称)。
(5)取 步骤Ⅲ所得固体与 标准品均三甲氧基苯( ,
)混合;该混合物的核磁共振氢谱中,四种氢吸收峰(忽略杂质的氢吸收峰)的峰面积比为 ,
则所得固体中对苯二甲酸含量为_____%(精确至1%)。
(6)若采用题中方法降解 和 ( )的混合物,
当进行步骤Ⅲ时,调节滤液 可实现上述两种聚合物降解产物的分步析出。 较大时,_______(填“
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学科网(北京)股份有限公司”或“ ”)的降解产物析出。
【答案】(1)ADF (2)
(3) ①. 洗出滤渣表面吸附的对苯二甲酸钠,提高对苯二甲酸产率 ②. 分液
(4) ①. 氯化钠 ②. 氯化氢(或盐酸)
(5)95 (6)BPA−PC
【解析】
【小问1详解】
本实验需要加热回流,反应总液体体积约20mL,加上固体反应物,选用100mL两颈圆底烧瓶A,单口烧
瓶B无法满足回流、搅拌/测温的多接口需求,C容积太小;回流需要球形冷凝管D;回流温度为138℃,
超过100℃,因此选择量程0~200℃的温度计F。
【小问2详解】
步骤Ⅰ为碱性条件下PET的酯水解反应,酯基水解后在NaOH环境中,羧基转化为羧酸钠,因此主要产物
为乙二醇和对苯二甲酸钠,其结构简式为 ;
【小问3详解】
未反应的PET等不溶物滤渣表面会吸附产物对苯二甲酸钠,洗涤可回收产物,提高产率;已知催化剂常温
下为油状物,难溶于水,与水体系分层,因此可直接分液分离,操作便捷。
【小问4详解】
调节pH过程中,NaOH与盐酸反应生成NaCl,且加入了过量稀盐酸,沉淀表面会吸附残留的NaCl和
HCl,因此水洗除去这两种杂质。
【小问5详解】
,均三甲氧基苯含3个苯环氢、9个甲氧基氢,对应峰面
积比中的 ;对苯二甲酸含2个羧基氢、4个苯环氢,对应剩下的峰面积比 ,因此可得
,
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学科网(北京)股份有限公司,含量为 。
【小问6详解】
PET降解产物为对苯二甲酸(羧酸),BPA-PC降解产物为双酚A(酚类);羧酸酸性强于酚,酸性越弱,
其盐越容易在较低 (即较大pH)条件下质子化析出,因此pH较大时,BPA-PC的降解产物先析出。
18. 低碳烯烃( 烯)用途广泛,可由合成气( )经费托反应催化直接合成。
(1)烃类产物碳链增长的部分历程如下( :催化剂, :活性碳氢物质):
按此历程,产品中低碳烯烃产率不高的原因是________________________________(答出一条即可)。
(2)合成丙烯的费托反应主要为:
①
②
③
④
则 ______ ,基于化学平衡分析,合成丙烯的条件应为______(填标号)。
A.低温高压 B.低温低压 C.高温低压 D.高温高压
(3)传统费托合成低碳烯烃收率低。我国科研工作者研发出转化率和选择性均优异的催化剂。图1中抑制
副反应的最适宜催化剂为__________(填“ ”、“ ”或“ ”)。 时,
的选择性为32%,根据图2,此时低碳烯烃的最大收率为_________(写出计算式即可)。
[ 已 知 : 收 率 转 化 为 总 烃 的 转 化 率 低 碳 烯 烃 选 择 性 、
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学科网(北京)股份有限公司、 ]
(4)若费托反应只发生③和④,且反应③已快速平衡而④未平衡。恒压、初始投料 、
选择性为 或 时, 转化率与温度的关系如图3所示,则 _____ (填“>”、“=”或
“<”,下同),反应③的 _______ 。
(5)若采取某种措施抑制 生成,此时费托反应只发生②和④, 、恒压 、初始投料
时, 的转化率为50%,丙烯的选择性为90%,则 _________;
反应②的反应商 ______ (用分压代替浓度计算,分压 总压 物质的量分数,保留两位有效数
字)。
【答案】(1)有副反应发生生成烷烃(或生成高碳烷烃)
(2) ①. -497 ②. A
(3) ①. ②.
(4) ①. > ②. <
(5) ①. 0.3 ②.
【解析】
【小问1详解】
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学科网(北京)股份有限公司根据题干给出的反应历程图,中间体 既可以继续与 反应使碳链增长,也可以结合 +H 发
生加成反应生成甲烷;同理,碳链增长过程中的中间体也可以结合 +H 生成乙烷、丙烷等烷烃。此外,碳
链也有可能继续增长生成 及以上的高碳烃。这些副反应的存在消耗了反应物,降低了目标产物低碳烯
烃的产率。
【小问2详解】
根据盖斯定律,目标反应 ① 可以由3×反应③ + 反应④得到,因此
。 反应①是放热、气体分子数减少的反应,低
温有利于放热反应平衡正向移动,高压有利于气体分子数减少的反应平衡正向移动,因此选低温高压A。
【小问3详解】
由图 1 可知,在相同的温度下,使用 催化剂时丙烯的转化率最低。由于丙烯是我们期望的目标
产物,其转化(消耗)属于副反应,因此 是抑制该副反应的最适宜催化剂。根据定义:收率 转
化为总烃的CO转化率 低碳烯烃选择性; 选择性为 ,说明总消耗CO中 用于生成总烃;
由图2可知,要使收率最大,需要找到乘积最大的组合。观察图 2 中三种催化剂的数据, 对应的
总转化率为 ,低碳烯烃选择性为 ,此时收率最大,因此收率计算式为
。
【小问4详解】
反应 ③ 为放热反应。在图 3 中的水平虚线(固定 CO 转化率为
60%),该线与实线(a%)相交于点 M(温度较低),与实线(b%)相交于点 N(温度较高)。在相同
CO 转化率下(即反应 ④ 生成 量基本相同),温度越高,放热的反应 ③ 平衡越向左移动,生成的
越少,导致 选择性越低。因此,高温对应的线b% 的选择性低于低温对应的线a%,即a>b;
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学科网(北京)股份有限公司由于反应3已经快速平衡,所以在任意时刻正逆反应速率相等,即 = 、 = 。
题目要求比较 和 ,本质上就是比较M点和N点的正反应速率。点N的温度远高于点M,
温度升高会使反应速率常数k显著增大;此外,点N的CO 选择性更低,意味着更少的HO被消耗,反应
2 2
体系中HO的浓度更高。在更高的温度和更高的反应物浓度双重作用下,N点的反应速率必然大于M点。
2
因此, < 。
【小问5详解】
设初始 , : 转化率为 ,故转化的 为 ,剩余
; 丙烯选择性 ,故最终生成丙烯消耗 为 ,得
,分压比等于物质的量比,因此 ;
反应②为 ,反应商 ,代入分压化简得:
,平衡时: 、 、
、 ,
, , ,计算得:
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学科网(北京)股份有限公司。
19. 杀虫剂氯噻啉(化合物 )合成路线如下(部分条件已略去):
回答下列问题:
(1) 能发生银镜反应,其结构简式为_________。
(2) 中官能团名称为醛基和___________。
(3) 的反应类型为_________。
(4)参照 过程,设计某药物中间体 的合成路线如下(部分反应条件已略去)。其中,Ⅰ的结构简
式为________, 的化学方程式为______________________。
(5) 可能经历的过程如下图所示。 发生巯基( )参与的取代反应, 的结构简式为
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学科网(北京)股份有限公司___________。 发生分子内氨基( )与醛基的加成、消去反应生成 和 ,则 的结构简式为
___________(不考虑立体异构)。
【答案】(1) (2)碳溴键(溴原子)
(3)取代反应 (4) ①. ②. +CH OH
3
+H O
2
(5) ①. ②.
【解析】
【分析】由合成路线可知,A(C HO)与Br 反应生成B,已知A能发生银镜反应,故A中含有醛基,由A
3 6 2
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学科网(北京)股份有限公司的分子式、结合B的结构简式可推知A为 ,B与C反应生成D,D在NaNO /HCl的条件下发生取
2
代反应生成E,E与 在一定条件下反应生成F,F与G在KCO 的条件下反应生成H,
2 3
结合F的分子式和E、H的结构可推知F的结构为: ,据此回答。
【小问1详解】
由分析可知,A的结构简式为 ;
【小问2详解】
B的结构简式为 ,B中含有的官能团为醛基和碳溴键(溴原子);
【小问3详解】
由分析知,F的结构简式为: ,F+G→H的反应为 取代了
F中Br,故反应类型为取代反应;
【小问4详解】
由分析知,在E→F的过程中,Br取代了甲基上的H,参照E→F的过程,药物中间体K的合成路线为
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学科网(北京)股份有限公司与 反应,甲基上的H被Br原子取代生成I,则I为 ,
在i.NaOH,HO,ii.H+中经水解后酸化生成J,则J为 , 和
2
CHOH在HSO 的条件下发生酯化反应生成K,反应的化学方程式为: +CH OH
3 2 4 3
+H O;
2
【小问5详解】
B→D可能经历以下过程,已知X→Y发生巯基(-SH)参与的取代反应,则C( )异构为
X( ),X( )与B发生巯基(-SH)参与的取代反应生成Y,可推知Y的结
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学科网(北京)股份有限公司构简式为 ,Y发生分子内氨基(-NH )与醛基发生加成、消去反应生成Z和HO,结合
2 2
D的结构简式可推知Z为: , 异构为 。
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