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专题29 弱电解质的电离平衡
（建议完成时间：45 分钟 实际完成时间：_______分钟）
目 录
考点一 弱电解质的电离平衡及影响因素
考点二 电离度、电离平衡常数及计算
考点一 弱电解质的电离平衡及影响因素
1．（2023·北京东城·统考二模）
时，
的电离常数
，
的电离常数
、
。下列说法不正确的是
A．
溶液和
溶液中离子种类相同
B．
时，反应
的
C．
，物质的量浓度相同的
溶液与
溶液的
：前者小于后者
D．向氯水中加入少量
固体，
增大
【答案】B
【解析】A．碳酸钠电离出钠离子和碳酸根离子，碳酸根离子水解生成碳酸氢根离子，碳酸氢根离子水解
生成碳酸分子，碳酸氢钠电离出钠离子和碳酸氢根离子，碳酸氢根离子电离出碳酸根离子和氢离子，碳酸
氢根离子水解生成碳酸分子和氢氧根离子，两种溶液中离子种类相同，A 正确；B．
时，反应
的
，B 错误；C．从电离平衡
常数分析，次氯酸的电离平衡常数比碳酸氢根离子的电离平衡常数大，根据越弱越水解分析，碳酸根离子
水解程度大，溶液碱性强，pH 大，C 正确；D．氯水中含有盐酸和次氯酸，盐酸能和碳酸氢钠反应，使氯
气和水反应的平衡正向移动，次氯酸的浓度增大，D 正确；故选B。
2．（2023·天津河东·统考二模）常温下，下列事实能说明某一元酸
是一元强酸的是
A．
溶液的
B．
溶液
C．
溶液比
硝酸导电能力弱
D．
溶液与
溶液混合
【答案】D
【解析】A．
溶液的
，说明HX 在水溶液中只能部分电离，属于一元弱酸，A 不合题意；
B．
溶液
，说明NaX 是强碱弱酸盐，因为X-水解呈碱性，即HX 为一元弱酸，B 不
合题意；C．
溶液比
硝酸导电能力弱说明HX 只能部分电离，属于一元弱酸，C
1
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不合题意；D．
溶液与
溶液，二者前后完全反应生成NaX，混
合后溶液
即说明NaX 为强酸强碱盐，即说明HX 为一元强酸，D 符合题意；故答案为：D。
3．（2023·四川南充·统考三模）如图所示，常温下，往甲室和乙室中分别加入等体积、浓度均为0.1mol/L
的CH3COONH4溶液(pH≈7)和CH3COOH 溶液(pH≈3)，中间用交换膜隔开(只有未电离的CH3COOH 分子可
自由通过交换膜，且不考虑溶液体积的变化)，达到平衡后，下列说法错误的是
A．常温下，Ka(CH3COOH)≈1.0×10-5
B．平衡后，甲、乙两室pH 相等
C．平衡后，甲室中：c(NH )＜c(CH3COO-)
D．平衡前，CH3COOH 分子从乙室进入甲室
【答案】B
【分析】0.1mol/L CH3COONH4溶液pH 约为7，说明铵根离子和CH3COO-离子在溶液中的水解程度几乎相
等，溶液中CH3COOH 和一水合氨的浓度约为10—7mol/L，由只有未电离的CH3COOH 分子可自由通过交换
膜可知，甲室溶液中CH3COOH 的浓度小于乙室，乙室中CH3COOH 通过交换膜进入甲室，当两室溶液中
CH3COOH 浓度相等时，乙室的电离和甲室的水解都达到平衡。
【解析】A．由0.1mol/LCH3COOH 溶液pH 约为3 可知，电离c(CH3COO-)≈c(H+)=10-3mol/L，常温下，
Ka(CH3COOH)≈
=1.0×10-5，故A 正确；B．由分析可知，当两室溶液中HA
浓度相等时，乙室的电离和甲室的水解都达到平衡，由于甲室中的A—离子会抑制HA 的电离，所以平衡后，
甲、乙两室的溶液pH 不相等，故B 错误；C．CH3COONH4溶液pH≈7，由电荷守恒：c(H+)+c(
)=c(OH-)+c(CH3COO-)，乙室中CH3COOH 通过交换膜进入甲室使c(CH3COO-)增大，平衡后，甲室中：c(
)＜c(CH3COO-)，故C 正确；D．由分析可知，只有未电离的CH3COOH 分子可自由通过交换膜可知，
甲室溶液中CH3COOH 的浓度小于乙室，乙室中CH3COOH 通过交换膜进入甲室，故D 正确；故选：B。
4．（2023·上海闵行·统考二模）室温下，甲、乙两烧杯均盛有20mLpH=4 的醋酸溶液，向乙烧杯中加水稀
释至pH=5，对此时两烧杯中溶液描述正确的是
A．溶液体积：10V 甲>V 乙
B．水电离出的H+浓度：c(H+)甲=10c(H+)乙
C．若分别用pH=10 的NaOH 溶液恰好完全中和，所得溶液的pH：甲>乙
D．若分别与10mLpH=10 的NaOH 溶液反应，所得溶液的pH：甲>乙
【答案】C
2
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【解析】A．醋酸是弱酸，加水稀释，醋酸电离平衡正向移动，pH=4 的醋酸溶液加水稀释10 倍，稀释后
溶液pH<5，若使pH=5，需继续加水稀释，所以溶液体积：10V 甲<V 乙，故A 错误；B．甲烧杯中醋酸溶液
的pH=4，水电离出的H+浓度为10-10；乙烧杯中醋酸溶液的pH=5，水电离出的H+浓度为10-9；所以水电离
出的H+浓度：10c(H+)甲=c(H+)乙，故B 错误；C．若分别用pH=10 的NaOH 溶液恰好完全中和，消耗氢氧化
钠溶液的体积相等，所得溶液的体积甲<乙，醋酸钠的浓度甲>乙，所以pH：甲>乙，故C 正确；D．若分
别与10mLpH=10 的NaOH 溶液反应，剩余醋酸的物质的量相等，所得溶液的体积甲<乙，剩余醋酸的浓度
甲>乙，所得溶液的pH：甲<乙，故D 错误；选C。
5．（2023 秋·河北衡水·高三河北武强中学校考开学考试）在0.1 mol·L-1的HCN 溶液中存在如下电离平衡：
HCN
H++CN-。下列叙述正确的是
A．加入少量NaOH 固体，平衡正向移动
B．加入少量NaCN 固体，平衡正向移动
C．加水，平衡逆向移动
D．滴加少量0.1 mol·L-1HCl 溶液， 溶液中c(H+)减小
【答案】A
【解析】A．加入NaOH 固体，OH-与H+结合，促进平衡正向进行，A 正确；B．加入NaCN 固体，溶液中
CN-的浓度增大，促进平衡逆向进行，B 错误；C．加水，促进电离，平衡正向进行，C 错误；D．加入
HCl，溶液中H+浓度增大，平衡逆向进行，CN-浓度减小，D 错误；故答案为：A。
6．（2023 春·河南漯河·高三漯河高中校考开学考试）柠檬酸是天然防腐剂和食品添加剂，它是一种有机三
元酸，常温下可以与NaOH 溶液反应生成柠檬酸钠(用Na3Y 表示)，下列说法正确的是
A．柠檬酸的电离方程式为H3Y
3H++Y3-
B．pH=2 的H3Y 溶液c(H+)=0.03mol•L-1
C．Na2HY 溶液加水稀释过程中，
保持不变
D．Na3Y 溶液的pH 随着c(Na3Y)的增大而增大
【答案】D
【解析】A．柠檬酸属于三元弱酸，分步电离，电离方程式为
，A 错误；B．pH=2 的
溶液，
应为
，B 错误；C．温度恒定，
的水解平衡常数不变，
为定值，加水稀释时，
减小，
应增大，C 错误；D．
水解使溶液呈碱性，随
增大，溶液碱性越强，溶
液的pH 增大，D 正确；答案选D。
7．（2023 春·广东·高三统考开学考试）下列关于
的配制及测定，说法正确的是
(1)室温下，取一定量冰醋酸，进行如下实验：
①将冰醋酸配制成
醋酸溶液；②取20mL①所配溶液，加入a mL
NaOH 溶液，充分反
3
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应后，测得溶液
；③向②所得溶液中继续滴加稀盐酸，直至溶液中
。
(2)用质谱仪测定
的相对分子质量，所得的谱图：
A．①中，所得溶液的
B．上述(2)中测定
相对分子质量所得的质谱图是正确的
C．③中，所得溶液中
，且
D．①与③所得溶液相比，
分子的电离度前者大
【答案】C
【解析】A．因为醋酸是弱酸，故①中0.1mol/L 的醋酸
，A 错误；B．
的相对分子质量是
60，其质谱图中质荷比最大值应达到60，B 错误；C．③中溶液的电荷守恒为
，结合
，故
，所以
，
，
，C 正确；D．①
与③所得溶液相比，③相当于向①中加入了氯化钠溶液，越稀越电离，故后者醋酸分子电离的程度大，D
错误；故选C。
8．（2023 秋·湖南衡阳·高三衡阳市八中校考开学考试）羟胺
易溶于水，可看成是
中的
被
取代的产物，其水溶液是比肼还弱的碱性溶液。下列有关说法正确的是
A．
分子稳定性较强是因为分子间含有氢键
B．
的水溶液显碱性是因为
溶于水时可电离产生
C．
与
中
的键角相同
D．
与
的中心
原子的价层电子对数相同
【答案】D
【解析】A．
分子稳定性与共价键强弱有关，与分子间氢键无关，A 错误；B．
的水溶液显碱
性与
类似，
，并非自身电离出
，B 错误；C．
与
中
均为
杂化，中心
原子价层电子对数为4，
中
键角为
，但
中存在孤电
子对，
键角小于
，C 错误；D．由选项C 分析知，NH 与NH2OH 的中心N 原子的价层电
子对数相同，D 正确；故选D。
4
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9．（2023·浙江·校联考一模）已知25℃时，
。某体系中，膜只允许未电离的HA 自由通
过(如图所示)。
设溶液中
，当达到平衡时，下列叙述正确的是
A．溶液Ⅰ和Ⅱ中的
不相等
B．溶液Ⅰ中
C．溶液Ⅱ中的HA 的电离度为
D．溶液Ⅰ、Ⅱ中水电离出的
之比为
【答案】C
【解析】A．根据题意，未电离的HA 可自由穿过隔膜，故溶液I 和Ⅱ中的c(HA)相等，A 错误；B．由图
可知溶液I 本应显酸性，常温下溶液I 的pH=7.0，则溶液I 中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L，c(H+)＜c(OH-)
+c(A-)，B 错误；C．常温下溶液Ⅱ的pH=3.0，溶液中c(H+)=0.001mol/L，Ka=
=1.0×10-5，c 总
(HA)=c(HA)+c(A-)，则
=1.0×10-5，解得
=
，C 正确；D．溶液Ⅰ中水电离出的
c(H+)=10-7mol/L、Ⅱ中水电离出的c(H+)=c(OH-)=
mol/L=10-11mol/L，溶液Ⅰ、Ⅱ中水电离出的c(H+)之
比=10-7mol/L：10-11mol/L=104：1，D 错误；故答案为：C。
10．（2023 秋·贵州贵阳·高三校联考开学考试）下列有关电解质溶液的说法错误的是
A．向0.1mol/L
溶液中加入少量水，溶液中
不变
B．将
溶液从20℃升温至30℃，溶液
增大
C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中
D．向AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量
溶液，溶液中
不变
【答案】B
5
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【解析】A．电离常数是温度函数，温度不变，电离常数不变，醋酸溶液加水稀释时，溶液中
=
，醋酸的电离常数不变，则溶液中
不变，故A 正确；B．
醋酸钠在溶液中的水解反应是吸热反应，升高温度，水解平衡向正反应方向移动，水解常数Kh增大，溶液
中
=
，则醋酸钠溶液从20℃升温至30℃时，溶液中
减小，
故B 错误；C．向盐酸中加入氨水至中性时，溶液中氢离子浓度等于氢氧根离子浓度，由电荷守恒c(NH )
+c(H+)=c(Cl—)+ c(OH—)可知，溶液中
，故C 正确；D．向A 氯化银、溴化银的饱和溶液中加入
少量硝酸银溶液，溶液中
=
=
，溶度积是温度函数，温度不变，溶度积不
变，则溶液中
不变，故D 正确；故选B。
考点二 电离度、电离平衡常数及计算
1．（2023·江西南昌·统考三模）用
溶液滴定
溶液过程中的
变化如图所
示：
下列叙述错误的是
A．
为一元弱酸
B．初始
溶液中的电离度
C．
时，混合溶液中有
D．若使用酚酞作指示剂，会产生系统误差，测得
溶液浓度会偏大
【答案】C
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【分析】滴定过程中溶液pH 突变时，
，此时参与反应的
，由此可知
HA 的初始浓度为
。
【解析】A．初始溶液
，说明HA 未完全电离，因此
为一元弱酸，故A 项正确；B．初始HA
溶液中
，初始溶液中
稍大于
，
，
因此初始
溶液中的电离度
，故B 项正确；C．
时，溶
液中溶质为NaA，溶液中存在电荷守恒：
，物料守恒：
，因此
，故C 项错误；D．酚酞试液在溶液pH>10 时变红，
由图可知当溶液pH>10 时，所加NaOH 溶液体积大于20mL，因此测得
溶液浓度会偏大，故D 项正确；
综上所述，错误的是C 项。
2．（2023·全国·模拟预测）已知：酸度
。常温下，向
丙酸中滴加
的
NaOH 溶液，溶液AG 与滴加NaOH 溶液体积的关系如图所示。
已知：
，
，
。
下列叙述错误的是
A．在a、b、c、d 中，水的电离程度最大的是c 点
B．初始时，丙酸的电离度为
C．c 点溶液中
D．d 点溶液中
【答案】D
【解析】A．该过程中水电离程度由小到大，然后再变小，根据曲线对应数据可知，a、b 点溶液
，
酸过量，水的电离受到抑制，c 点
水的电离既不促进也不抑制，到达d 点时溶液AG<0 且保持不变，
说明碱过量，水的电离受到抑制，则水的电离c 点水的电离程度最大，A 项正确；B．a 点，
，
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，则
，根据丙酸电离常数表达式可知，
，则
，又
，则
，解得
，B 项正确；C．c 点溶
液呈中性，
，根据电荷守恒
，则
，因此
，C 项正确；D．若丙酸起
始浓度c=1
，d 点溶液中溶质为
和NaOH，此时二者浓度相等，则存在物料守恒
，D 项错误；故答案为：D。
3．（2023 春·河北沧州·高三校联考期中）25℃时，向20.0mL0.100mol/LHR 溶液中滴加0.100mol/LMOH
溶液，混合溶液的pH 与加入MOH 溶液体积的变化关系如图所示。设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说
法错误的是
A．
的电离常数的数量级为
B．
溶液的电离度大于
C．P 点溶液中水电离出的H+数目为
D．Q 点溶液中存在
【答案】C
【解析】A．由题干图示信息可知，0.100mol/L 的HR 溶液的pH 为2.7，则HR 的电离常数Ka=
≈
，则其数量级为
，A 正确；B．由题干图示信息可知，加入20.00mLMOH 溶液时溶液的pH
等于7，则说明M+和R-的水解程度相同，即MOH 的电离平衡常数与HR 的相等，则有
溶液中：c(M+)=c(OH-)=
=10-2.7mol/L，则其电离度为：
≈2.0%，大于
，B
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正确；C．由题干图示信息结合B 项分析可知，P 点溶液的体积为40mL，溶液由于M+和R-发生双水解，
且水解程度相同导致溶液呈中性，盐类水解促进水的电离，即该溶液中水电离出的H+的浓度大于1×10-
7mol/L，故水电离出的H+数目大于40×10-3L×1×10-7mol/L×NAmol-1=
，C 错误；D．由题干图示信
息结合B 项分析可知，Q 点溶液为等浓度的MR 和MOH 的混合溶液，由于M+和R-的水解程度相同，同时
存在MOH
M++OH-，则溶液中存在
，D 正确；故答案为：C。
4．（2023 春·河北石家庄·高三校联考开学考试）已知草酸为二元弱酸：
；
，
时，向一定浓度的草酸溶液中逐滴加入一定量浓度的KOH 溶液，所得
溶液中
、
、
三种微粒的物质的量分数(
)与溶液pH 的关系如图所示，则下列说法中
正确的是
A．
时，
B．
的溶液中：
C．
的溶液中：
D．向草酸溶液中不断滴加KOH 溶液至过量，水的电离度一直增大
【答案】B
【分析】草酸溶液中主要存在的微粒为H2C2O4，故1 为H2C2O4的分布分数，随着KOH 溶液的滴入，草酸
的含量逐渐降低，草酸氢根的含量逐渐升高，故曲线2 为草酸氢根的分布分数，随着KOH 的滴加，草酸
氢根的含量降低，草酸根的含量增加，故3 代表草酸根的分布分数。
【解析】A．
，由图知
时，
，
，
，A 错误；B．
时，据图知溶液中几乎无
，据电荷守恒得
，
，
，则
，B 正确；C．由
、
表达式可知，
，C 错误；D．向草酸溶液中不断滴加
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KOH 溶液至过量，水的电离度先增大后减小，D 错误；故选B。
5．（2023 春·湖南株洲·高三株洲市第一中学校考开学考试）常温下，用NaOH 溶液滴定
溶液，
溶液pH 与
的关系如图所示。
下列关系正确的是
A．常温下，
B．常温下
C．向
的
溶液中滴加NaOH 溶液至中性：
D．
的
溶液与
的
溶液等体积混合：
【答案】D
【解析】A．
，当
时，溶液
，溶液中
，由于
、
均发生电离和水解，且程度不相同，使溶液中
，故
，A 错误；B．该题未给出溶液的具体浓度，故无法计
算
，B 错误；C．根据电荷守恒
，
由溶液呈中性，即
，可得
，由题图可知，
时，
，所以
，
，C 错误；D．
的
溶液与
的
溶液等
体积混合，溶液中存在电荷守恒
与物料守恒
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，两式联立，可得
，D 正确；故选D。
6．（2023 秋·四川宜宾·高三宜宾市叙州区第一中学校校考开学考试）常温下，用0.1000 mol/L 的盐酸滴定
20.00 mL 未知浓度的一元碱BOH 溶液。溶液中，pH、B+的分布系数δ 随滴加盐酸体积VHCl的变化关系如
图所示。已知B+的分布系数
。下列叙述正确的是
A．BOH 的电离常数Kb=1.0× 10-6
B．滴定时，可以选择甲基橙作指示剂
C．滴定过程中，水的电离程度： n<m<p
D．n 点溶液中，粒子浓度大小为c(Cl-)>c(B+)> c(BOH)
【答案】B
【解析】A．滴定达到终点时消耗HCl 的体积是20.00 mL，根据反应方程式HCl+BOH=BCl+H2O，
n(BOH)=n(HCl)，由于二者的体积相同，故二者的浓度相等，c(BOH)=0.1000 mol/L。开始滴定时溶液
pH=11，则c(OH-)=10-3 mol/L，则根据BOH
B++OH-，可知c(B+)=0.1000 mol/L，故BOH 的电离平衡常
数Kb=
≈1.0×10-5，A 错误；B．根据题图可知BOH 为一元弱碱，该实验是用强
酸(HCl)滴定弱碱BOH，当滴定达到终点时，反应产生的溶质BCl 为强酸弱碱盐，水解使溶液显酸性，故
应该选择酸性范围内变色的指示剂甲基橙作指示剂，实验误差较小，而不应该使用碱性范围内变色酚酞为
指示剂，B 正确；C．向BOH 中滴加HCl，溶液的碱性逐渐减弱，碱电离产生的OH-对水电离的抑制作用
逐渐减弱，则在恰好中和前，水电离程度逐渐增大，因此水电离程度：m＜n＜p，C 错误；D．由图可知盐
酸体积为20mL 时恰好到达终点，则n 点时BOH 只消耗一半，反应产生BCl，此时BOH 和BCl 物质的量
相等，根据电荷守恒：
，此时溶液呈碱性
，则c(Cl-)<c(B+)，D 错
误；故选：B。
7．（2023 春·甘肃张掖·高二高台县第一中学校考开学考试）常温下，
。下列说法正确的是
A．
与
等体积混合后：
B．相同体积
均为2 的
和
溶液，中和
的能力相同
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C．等浓度的
溶液与
溶液，前者溶液
大
D．将
溶液从
升温至
，溶液中
减小
【答案】C
【解析】A．
与
等体积混合后的溶质为等浓度的
与
的混合溶液，
，
，故
的电离程度大于
的水解程度，故
，溶液中存在电荷守恒：
，故
，故A 错误；B．
和
的电离平衡常数不同，
均为2 的
和
的浓度不相同，体积相同，
则所含酸的物质的量不同，故中和
的能力不相同，故B 错误；C．根据越弱越水解可知，弱酸的酸
性越弱，其酸根离子水解程度越大，对应的强碱弱酸盐的碱性越强，故等浓度的
溶液与
溶液，前者溶液
大，故C 正确；D．升温促进电离，
增大、
减小，故溶
液中
增大，故D 错误；故选C。
8．（2023 春·安徽·高二校联考开学考试）草酸
是二元弱酸，常温下，用
溶液滴定草酸溶
液，溶液中
或
与混合溶液
关系如图所示。下列说法正确的是
A．曲线Ⅱ为
随溶液
的变化曲线
B．b 点时，
C．常温下，草酸的电离常数
D．水的电离程度
【答案】B
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【分析】常温下，用氢氧化钠溶液滴定草酸溶液时，根据Ka1不变，可知溶液中
增大，根据
Ka2不变，可知
减小，由图可知，曲线Ⅰ为
随溶液pH 的变化曲线，曲线Ⅱ为
随溶液pH 的变化曲线。
【解析】A．由分析可知，曲线Ⅱ为
随溶液pH 的变化曲线，选项A 错误；B．由图可知，b
点时，溶液中
=
，则溶液中
，选项B 正确；C．由图可知，
a 点
=0.7、pH=2，则
=
=100.7×10-2=10-1.3，选项C 错误；D．由图可知，a、
b、c 三点的氢离子浓度依次减小，抑制水电离的程度依次减小，水的电离程度
，选项D 错误；答案
选B。
9．（2023·辽宁大连·大连八中校考模拟预测）常温时，分别向一元酸
溶液和
溶液中滴加
溶液，
与
的关系如图所示[
表示
或
]。已知常温时，
。
下列说法正确的是
A．曲线①表示
与
的关系
B．一元酸
的电离平衡常数
C．对于曲线②的溶液，N 点水的电离程度大于M 点
D．M 点时，对于
溶液：
【答案】D
【解析】A．当c(Cu2+)=1mol/L，即-lgc(Cu2+)= 0 时，由常温时Ksp[ Cu(OH)2] = 1. 0 10-19.7可知，c(OH-)= 1.0
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10-9.85mol/L，则c(H+)=
=1.0 10-4.15 mol/L，即为P 点，故曲线①表示-lgc(Cu2+)与pH 的关系，曲线
②表示
与pH 的关系，选项A 错误；B．由题图可知，N 点时c(H+)= 1. 0 10-2.2mol/L，
，即c(X-)=c(HX)，则HX 的电离平衡常数Ka(HX)=
，选项B 错误；C．曲线
②表示
与pH 的关系，而N 点的c(H+)比M 点的大，酸的电离会抑制水的电离，则N 点水的电离
程度比M 点的小，选项C 错误；D．由溶液中的电荷守恒可知2c(Cu2+)+c(Na+ )+c(H+)= 2c(
)+c(OH-)，
选项D 正确；答案选D。
10．（2023·江西宜春·江西省宜丰中学校考模拟预测）已知常温下，向20 mL 0.1000 mol/L
溶
液中滴入0.1000 mol/L NaOH 溶液，忽略温度变化，所得曲线如图所示。下列说法正确的是
A．若A 点pH=3.0，醋酸的电离度为10%
B．若B 点pH=4.7，该点电荷守恒式为
C．若C 点加入NaOH 溶液的体积为19.88 mL，离子浓度大小关系是
D．D 点pH=8.7，溶液的物料守恒关系式是
【答案】BC
【解析】A．
，电离度为
，A 项错误；B．溶液溶质是
和
，满足电荷守恒：
，B 项正确；C．溶液呈中性，
，C 项正确；D．溶液中的溶质只有
，
，D 项错误；答案选BC。
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