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2023——2024 年解密高考化学大一轮复习精讲案
第八章 水溶液在的离子平衡
微专题九 溶液中“粒子”浓度关系
一、溶液中的粒子浓度关系
(一)熟悉“两大理论”，贯通思维障碍
1．电离平衡
(1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水中：NH3·H2O、
NH、OH－浓度的大小关系是c (NH
3·H2O)>
c (OH
－ )>
c (NH
) 。
(2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一级电离程度远大于第二级电离)。如在H2S 溶
液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c (H
2S)>
c (H
＋ )>
c (HS
－ )>
c (S
2 － ) 。
2．水解平衡
(1)水解过程是微弱的。如NH4Cl 溶液中：NH、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c (Cl
－ ) ＞
c (NH
) ＞
c (H
＋ ) ＞
c (NH
3·H2O)。
(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3 溶液中：CO、HCO、
H2CO3的浓度大小关系应是c (CO
)>
c (HCO
)>
c (H
2CO3)。
(二)巧用“三个守恒”，明确浓度关系
写出下列溶液中粒子守恒关系式
(1)Na2CO3溶液
①元素质量守恒：_____________________________________________________________。
②电荷守恒：_________________________________________________________________。
③质子守恒：________________________________________________________________。
(2)浓度均为0.1 mol·L－1 NH3·H2O 和NH4Cl 溶液等体积混合
①电荷守恒：_________________________________________________________________。
②元素质量守恒：________________________________________________________________。
(3)浓度为0.1 mol·L－1盐酸与0.1 mol·L－1 CH3COONa 溶液等体积混合
①电荷守恒：_________________________________________________________________。
②元素质量守恒：________________________________________________________________。
【答案】
(1)①c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]
1
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②c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)
③c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO)
(2)①c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
2
②c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH3·H2O)
(3)①c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋c(Cl－)
②c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Cl－)
【归纳总结】
(1)电荷守恒
电解质溶液必须保持电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。
(2)元素质量守恒
变化前后某种元素的质量守恒。
①单一元素守恒，如1 mol NH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)＋n(NH3·H2O)＋n(NH)＝1 mol，即氮元素质
量守恒。
②两元素守恒，如NaHCO3溶液中，c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)，即钠元素与碳元素质量守恒。
(3)质子守恒
电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不
变，称为质子守恒。
质子守恒的书写技巧：
①正盐溶液，用水溶液中得失质子相等比较简便。如Na2S 水溶液中的质子转移情况图示如下：
由图可得Na2S 水溶液中质子守恒式：c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)
②酸式盐溶液及混合缓冲溶液，可以通过元素质量守恒和电荷守恒推出质子守恒表达式。如NaHCO3溶液
中元素质量守恒：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(CO)①，
电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)②，
将①代入②中，整理得质子守恒：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)
【方法规律】
混合溶液中粒子浓度大小比较
2
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二、反应过程中溶液粒子浓度变化的图像分析
（一）滴定过程pH 变化曲线
关键点
溶液中溶质成分及粒子浓度大小关系
常温下，用0.100 0 mol·L－1
NaOH 溶液滴定20.00 mL
0.100 0 mol·L－1 CH3COOH
溶液
起点
V(NaOH)＝0(0 点)
溶质是CH3COOH
粒子浓度大小关系：c (CH
3COOH)
＞
c (H
＋ ) ＞
c (CH
3COO
－ ) ＞
c (OH
－ )
一半点
V(NaOH)＝10 mL
(点①)
溶质是等物质的量的CH3COOH 和
CH3COONa
粒子浓度大小关系：c (CH
3COO
－ ) ＞
c (Na
＋ ) ＞
c (CH
3COOH)
＞
c (H
＋ ) ＞
c (OH
－ )
元素质量守恒：c(CH3COOH)＋
c(CH3COO－)＝2 c (Na
＋ )
中性点
pH＝7(点②)
溶质是CH3COONa 和少量的CH3COOH
粒子浓度大小关系：c (Na
＋ ) ＝
c (CH
3COO
－ ) ＞
c (H
＋ ) ＝
c (OH
－ )
恰好反应点
V(NaOH)＝20 mL
(点③)
溶质是CH3COONa
粒子浓度大小关系：c (Na
＋ ) ＞
c (CH
3COO
－ ) ＞
c (OH
－ ) ＞
c (H
＋ )
过量1 倍点
V(NaOH)＝40 mL
溶质是等物质的量的CH3COONa 和
NaOH
粒子浓度大小关系：c (Na
＋ ) ＞
c (OH
－ ) ＞
c (CH
3COO
－ ) ＞
c (H
＋ )
【典例追踪】
一、一元弱电解质的滴定曲线
1．常温下，用0.10 mol·L－1 NaOH 溶液分别滴定20.00 mL 浓度均为0.10 mol·L－1 CH3COOH 溶液和HCN
溶液所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
3
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A．点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)＜c(CN－)
B．点③和点④所示溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)
C．点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)
D．点②和点③所示溶液中都有：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)
【答案】C
【解析】
A 项，点①的溶液中存在电荷守恒：c(OH－)＋c(CN－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，且c(OH－)＞c(H＋)，点②溶液中的
电荷守恒为c(OH－)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，且c(OH－)＜c(H＋)，二者中钠离子浓度相同，所以
c(CH3COO －)＞c(CN －)，错误；B 项，点③溶液pH＝7，则c(OH －)＝c(H ＋)，则点③溶液中c(Na ＋)＝
c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)，错误；C 项，点①所示的溶液中存在元素质量守恒：c(HCN)＋c(CN－)＝
2c(Na＋)，点②所示的溶液中存在元素质量守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)，二者中钠离子浓
度相同，则c(HCN)＋c(CN －)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO －)，即c(CH3COO －)－c(CN －)＝c(HCN)－
c(CH3COOH)，正确。
二、二元弱电解质的滴定曲线
2．已知pKa＝－lg Ka,25 ℃时，H2SO3的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常温下，用0.1 mol·L－1NaOH 溶液滴定
20 mL 0.1 mol·L－1H2SO3溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是( )
A．a 点所得溶液中：2c(H2SO3)＋c(SO)<0.1 mol·L－1
B．b 点所得溶液中：c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－)
C．c 点所得溶液中：c(Na＋)>3c(HSO)
D．d 点所得溶液中：c(Na＋)>c(HSO)>c(SO)
【答案】D
【解析】
滴定过程中发生反应：NaOH＋H2SO3===NaHSO3＋H2O、NaHSO3＋NaOH===Na2SO3＋H2O。a 点溶液中的
溶质为NaHSO3和H2SO3，根据元素质量守恒得出，c(H2SO3)＋c(HSO)＋c(SO)<0.1 mol·L－1，根据电离常数
Ka1＝，此时溶液的pH＝1.85，即c(H ＋)＝10 －1.85 mol·L －1，推出c(HSO)＝c(H2SO3)，代入上式得出，
4
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2c(H2SO3)＋c(SO)<0.1 mol·L－1，故A 说法正确；b 点加入20 mL NaOH 溶液，NaOH 和H2SO3恰好完全反应
生成NaHSO3，即溶质为NaHSO3，根据质子守恒得c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－)，故B 说法正确；c
点溶质为Na2SO3和NaHSO3，溶液显碱性，SO＋H2OHSO＋OH－，根据水解平衡常数Kh＝＝，c(OH－)
＝，推出c(HSO)＝c(SO)，根据元素质量守恒：2c(Na＋)＝3c(H2SO3)＋3c(HSO)＋3c(SO)，则有c(Na＋)＝
3c(HSO)＋1.5c(H2SO3)，显然：c(Na＋)>3c(HSO)，故C 说法正确；d 点溶质主要为Na2SO3和少量NaHSO3，
溶液中离子浓度c(Na＋)>c(SO)>c(HSO)，故D 说法错误。
【归纳总结】
抓两点突破二元弱电解质滴定曲线
二元弱酸(H2A)与碱(NaOH)发生反应分两步进行：
第一滴定终点：H2A＋NaOH===NaHA＋H2O，此时，酸、碱的物质的量之比为1 1∶，得到的是NaHA 的溶
液，其中Ka1＝，若溶液中c(HA－)＝c(H2A)，则Ka1＝c(H＋)；第二滴定终点：NaHA＋NaOH===Na2A＋
H2O，此时，酸、碱的物质的量之比为1 2∶，得到的是Na2A 的溶液，其中Ka2＝，若溶液中c(A2－)＝c(HA
－)，则Ka2＝c(H＋)。
二 分布系数曲线
1．透析分布曲线 确定思维方向
分布曲线是指以pH 为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线。
一元弱酸(以CH3COOH 为例)
二元弱酸(以H2C2O4为例)
注：pKa为电离常数的负对数
δ0为CH3COOH 的分布系数，δ1为
CH3COO－的分布系数
δ0为H2C2O4的分布系数，δ1为
HC2O 的分布系数，δ2为C2O 的分
布系数
2.明确解题要领 快速准确作答
(1)读“曲线”——每条曲线所代表的粒子及变化趋势；
(2)读“浓度”——通过横坐标的垂线，可读出某pH 时的粒子浓度；
(3)“用交点”——交点是某两种粒子浓度相等的点，可计算电离常数K；
(4)“可替换”——根据溶液中的元素质量守恒进行替换，分析得出结论。
【典例追踪】
3 、甘氨酸(NH2CH2COOH) 是人体必需氨基酸之一。在25 ℃时，NHCH2COOH 、NHCH2COO －和
NH2CH2COO－的分布分数[如δ(A2－)＝]与溶液pH 关系如图。下列说法错误的是( )
5
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A．甘氨酸具有两性
B．曲线c 代表NH2CH2COO－
C．NHCH2COO－＋H2ONHCH2COOH＋OH－的平衡常数K＝10－11.65
D．c2(NHCH2COO－)<c(NHCH2COOH)·c(NH2CH2COO－)
【答案】D
【解析】
NH2CH2COOH 中存在—NH2和—COOH，所以甘氨酸既有酸性又有碱性，故A 正确；氨基具有碱性，在酸
性较强时会结合氢离子，羧基具有酸性，在碱性较强时与氢氧根离子反应，故曲线a 表示NHCH2COOH 的
分布分数随溶液pH 的变化，曲线b 表示NHCH2COO －的分布分数随溶液pH 的变化，曲线c 表示
NH2CH2COO－的分布分数随溶液pH 的变化，故B 正确；NHCH2COO－＋H2ONHCH2COOH＋OH－的平
衡常数K＝，25 ℃时，根据a、b 曲线交点坐标(2.35,0.50)可知，pH＝2.35 时，c(NHCH2COO －)＝
c(NHCH2COOH)，则K＝＝10－11.65，故C 正确；由C 项分析可知，＝，根据b、c 曲线交点坐标(9.78,0.50)
分析可得电离平衡NHCH2COO－NH2CH2COO－＋H＋的电离常数K1＝10－9.78，＝＝，则×＝×<1，即
c2(NHCH2COO－)>c(NHCH2COOH)·c(NH2CH2COO－)，故D 错误。
三 对数图像中的粒子浓度关系
将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取常用对数，即lg c(A)或lg 得到的粒子浓度对数
图像。
1．破解对数图像的数据
(1)运算法则：lg ab＝lg a＋lg b、lg＝lg a－lg b、lg 1＝0。
(2)运算突破点：如lg＝0 的点有c(A)＝c(B)；lg c(D)＝0 的点有c(D)＝1 mol·L－1。
2．破解对数图像的步骤
(1)识图像：观察横坐标、纵坐标的含义，看清每条曲线代表的粒子种类以及曲线的变化趋势，计算电离常
数时应利用两种粒子浓度相等的点，如lg＝0。
(2)找联系：根据图像中的坐标含义和曲线的交点，分析所给电解质的电离平衡常数或pH 与纵、横坐标之
间的联系。
(3)想原理：涉及电离平衡常数，写出平衡常数表达式，在识图像、想原理的基础上，将图像与原理结合起
来思考。
(4)用公式：运用对数计算公式分析。
【典例追踪】
4、丙酮酸(CH3COCOOH)是一元弱酸。298 K 时，向20 mL 0.1 mol·L－1丙酮酸溶液中滴加pH＝13 的NaOH
溶液，溶液中lg 与pH 的关系曲线如图所示。下列说法错误的是( )
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A．298 K 时，CH3COCOOH 的电离常数的数量级为10－3
B．E 点溶液中，a＝2
C．G 点对应的NaOH 溶液的体积为20 mL
D．E、F、G 三点对应的溶液中水的电离程度：E<F<G
【答案】C
【解析】
F 点lg＝0，则c(CH3COCOO－)＝c(CH3COCOOH)，此时溶液pH＝2.5，即c(H＋)＝10－2.5 mol·L－1，所以Ka
＝＝10－2.5,298 K 时，CH3COCOOH 的电离常数的数量级为10－3，A 正确；E 点溶液中，lg＝－0.5，＝10－
0.5，Ka＝＝10－2.5，c(H＋)＝10－2 mol·L－1，pH＝a＝2，B 正确；G 点对应的NaOH 溶液的体积如果为20
mL，则刚好完全反应，溶质为CH3COCOONa，溶液应呈碱性，但G 点pH＝4.5，呈酸性，C 错误；E、
F、G 三点随NaOH 的加入，CH3COCOONa 的浓度越来越大，CH3COCOONa 水解促进水的电离，对应的
溶液中水的电离程度：E<F<G，D 正确。
1．常温下，向
溶液中逐滴加入
溶液，所得溶液中
、
、
三种微粒的物质的量分数(
)与溶液pH 的关系如图所示。下列分析错误的是( )
A. 曲线1 表示
的物质的量分数随溶液pH 的变化
7
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B.
时，溶液中：
C.
溶液中：
D. 反应
的平衡常数
【答案】B
【解析】向
溶液中逐滴加入
溶液，发生反应分别为
H2C2O4+NaOH=NaHC2O4+H2O、NaHC2O4+NaOH=Na2C2O4+H2O，所得溶液中
物质的量逐渐减少，
物质的量先逐渐增多，然后逐渐减少，
物质的量逐渐增多，直至最大，则结合图像，曲线1
表示
的物质的量分数随溶液pH 的变化，曲线2 表示
物质的量分数随溶液pH 的变化，曲线
3 表示
物质的量分数随溶液pH 的变化，据此解答。
A．根据分析，曲线1 表示
的物质的量分数随溶液pH 的变化，A 正确；
B．
时，
物质的量等于
物质的量，结合电荷守恒，溶液中：
，B 错误；
C．
属于盐，完全电离为Na+和
，溶液显酸性，
少部分电离出氢离子，
溶液中：
，C 正确；
D．根据反应
，该反应对应图像pH=1.2 时，此时c(
)=c(H2C2O4)，则
Ka1=c(H+)=10-1.2，pH=4.2 时，c(
)=c(
)，Ka2=c(H+)=10-4.2，由电离常数可知K=
=
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=
，D 正确；
故选B。
2．甘氨酸
是人体必需氨基酸之一、在
时，
、
和
的分布分数【如
】与溶液
关系如图。下列说法错误的是
( )
A. 甘氨酸具有两性
B. 曲线c 代表
C.
的平衡常数
D.
【答案】D
【解析】A．
中存在
和-COOH，所以溶液既有酸性又有碱性，故A 正确；
B．氨基具有碱性，在酸性较强时会结合氢离子，羧基具有酸性，在碱性较强时与氢氧根离子反应，故曲
线a 表示
的分布分数随溶液pH 的变化，曲b 表示
的分布分数随溶液pH 的变化，曲线c 表示
的分布分数随溶液pH 的变化，故
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B 正确；
C．
的平衡常数
，
时，
根据a，b 曲线交点坐标
可知，
时，
，则
，故C 正确；
D．由C 项分析可知，
，根据b，c 曲线交点坐标坐标(9.78,0.50)分析可得电离
平衡
的电离常数为K1=10-9.78，
，则
，即
，故D 错误；
故答案选D。
3．25℃时，某二元弱碱M(OH)2的水溶液中含有M(OH)2、M(OH)+、M2+，它们的分布系数δ 随溶液pH 的
变化曲线如图所示。Kb2为M(OH)2的第二步电离平衡常数，下列说法错误的是( )
A. Kb2=1×10-5.5
B. 曲线Ⅱ代表的微粒为M(OH)+
C. m、n、p 三点对应的水溶液中，m 点水的电离程度最大
D. 0.1 mol/LM(OH)Cl 溶液中c(Cl-)＞c([M(OH)2]＞c(M2+)＞c(OH-)＞c(H+)
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【答案】D
【解析】
A．Kb2为M(OH)2的第二步电离平衡常数，Kb2=
，当c(M2+)=c[M(OH)+]时，此时溶液中
c(H+)=10-8.5 mol/L，Kb2=c(OH-)=
，A 正确；
B．溶液的pH 越小，δ(M2+)越大，随着溶液pH 增大，δ[M(OH) ]+先逐渐增大，当增大到一定程度后又逐渐
减小，而δ[M(OH)2]则随着溶液pH 增大而增大。所以曲线Ⅰ表示微粒是M2+，Ⅱ代表的微粒是M(OH)+，
曲线Ⅲ微粒是M(OH)2，B 正确；
C．根据选项B 分析可知曲线Ⅰ表示微粒是M(OH)2，在m、n、p 三点对应的水溶液中，溶液pH 逐渐增
大，pH 越大，碱电离产生的c(OH-)越大，其对水电离的抑制作用就越强，水电离产生的离子浓度就越小，
由于m 点溶液pH 最小，水电离产生的c(H+)、c(OH-)最大，故m 点水电离程度最大，C 正确；
D．Kb2=10-5.5，Kb1=10-1.5，M(OH)+水解平衡常数Kh=
=10-12.5＜Kb2，说明M(OH)+电离程度大于水
解程度导致溶液呈碱性，则c(H+)＜c(OH-)，但其电离程度和水解程度都较小，则c(Cl-)＞c[M(OH)+]，水电
离程度较小，且溶液中存在水电离产生OH-，所以c(OH-)＞c(M2+)，溶液中存在离子浓度大小关系为：
c(Cl-)＞c(OH-)＞c(M2+)＞c([M(OH)2]＞c(H+)，D 错误；
故合理选项是D。
4．常温下，将0.1mol/L 羟胺溶液滴加到20mL 的稀盐酸中，羟胺的电离方程式为：
(常温时，
)，溶液中由水电离出的氢离子浓度随滴入羟胺
溶液体积的变化如图(已知：lg3=9.5)，下列说法正确的是( )
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A. 该盐酸的浓度为0.2mol/L
B. b 点溶液中
C. 0.1mo/L 羟胺溶液的pH=9.5
D. d 点对应溶液中存在：
【答案】C
【解析】
由图可知，a 点为未加入羟胺溶液的盐酸溶液、b 点和c 点为NH3OHCl 和盐酸的混合溶液，d 点为
NH3OHCl 溶液、e 点和f 点为NH3OH 和NH3OHCl 的混合溶液。
A．由分析知，a 点为未加入羟胺溶液的盐酸溶液，溶液中水电离出的氢离子浓度为10—13mol/L，则由水电
离出的氢离子浓度总是等于水电离出的氢氧根离子浓度可知，盐酸的浓度为0.1mol/L，故A 错误；
B．由分析可知，b 点溶液为NH3OHCl 和盐酸的混合溶液，溶液呈酸性，溶液中氢离子浓度大于氢氧根离
子浓度，故B 错误；
C．由羟胺的电离常数可知，溶液中氢氧根离子浓度约为
=3×10—5 mol/L，则溶液的
pH 为14—5+lg3=9.5，故C 正确；
D．由分析知，d 点为NH3OHCl 溶液，溶液中存在质子守恒关系
，故D 错误；
5．25℃时，二元弱酸H2A 的
，
，下列说法正确的是( )
A. 0.1mol/L 的H2A 与H2SO4分别稀释100 倍，稀释后溶液pH：
B. 中和等pH、等体积的H2A 与H2SO4溶液消耗NaOH 的量相同
C. 25℃时，向H2A 溶液中加入NaOH 溶液至pH=4，则
D. 等浓度、等体积的H2A 溶液与NaOH 溶液混合，则
【答案】D
【解析】
A．稀释100 倍后，两溶液的浓度均变为
，浓度相同的二元弱酸与二元强酸，强酸完全电离，
溶液中
比弱酸的大，pH 比弱酸小，因此pH 大小关系为H2A>H2SO4，A 错误；
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B．pH 相同时，二元弱酸的浓度大于二元强酸的浓度，因此中和等pH、等体积的H2A 与H2SO4，弱酸H2A
消耗更多NaOH，B 错误；
C．根据
，25℃时，pH=4，有
，则
，故
，C 错误；
D．等浓度、等体积H2A 溶液与NaOH 溶液混合后，恰好发生以下反应：H2A+NaOH=NaHA+H2O，溶液中
只有溶质NaHA，
既有电离又有水解，其水解常数
，则
的
水解程度小于电离程度，因此
，D 正确；
故选D。
6．25℃时，苯酚
的
，下列说法正确的是( )
A. 相同温度下，等pH 的
和
溶液中，
B. 将浓度均为
的
和
溶液加热，两种溶液的pH 均变大
C. 25℃时，
溶液与
溶液混合，测得pH=10.00，则此时溶液中
D. 25℃时，
的
溶液中加少量
固体，水的电离程度变小
【答案】C
【解析】
A．醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH 的C6H5ONa 和
CH3COONa 溶液中c(C6H5O-)<c(CH3COO-)，A 错误；
B．C6H5ONa 溶液中，C6H5O-离子水解出氢氧根离子，升温促进C6H5O-离子的水解，氢氧根离子浓度增
大，pH 变大，而升高温度，Kw增大，NaOH 溶液中OH-浓度不变，H+浓度增大，pH 减小，B 错误；
13
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C．当pH=10.00 时，c(H+)=1.0×10-10，
，故
c(C6H5O-)= c(C6H5OH)，C 正确；
D．C6H5ONa 中的C6H5O-可以水解，会促进水的电离，D 错误；
故选C。
7．25℃时，向浓度均为
、体积均为
的两种一元酸HX、HY 溶液中分别加入
固
体，溶液中
随
的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A. a 点时溶液中水电离出的
B.
点时溶液中：
C. 水的电离程度：
D. 中和等体积、等浓度的两种酸所需的
的物质的量：
【答案】B
【解析】
A．a 点
=12，
，则溶液中
mol/L，HX 抑制水电离，所以水电离出
的
，故A 错误；
14
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B．c 点表示向浓度为
、体积为
的
溶液中加入0.005mol
固体，溶质为等物质
的量浓度的HY、NaY，溶液呈酸性，HY 电离大于NaY 水解，所以
，
故B 正确；
C．d 点酸电离出的氢离子浓度大于c 点，水的电离程度
，故C 错误；
D．等体积、等浓度的两种酸的物质的量相等，中和两种酸所需的
的物质的量相等，故D 错误；选
B。
8．常温下，分别用0.1000mol•L-1NaOH 溶液滴定体积均为25.00mL 的磷酸、硫酸及草酸(H2C2O4)溶液，其
滴定曲线如图：
已知：常温下，H3PO4的Ka1、Ka2、Ka3依次为7.1×10-3、6.2×10-8、4.5×10-13；H2C2O4的Ka1、Ka2依次为
5.6×10-2、5.4×10-5。
下列说法错误的是( )
A. 曲线X、Y、Z 分别代表磷酸、草酸、硫酸的pH 变化
B. 溶液pH=7 时，消耗V(NaOH 溶液)：硫酸>草酸>磷酸
C. 当V(NaOH 溶液)=25.00mL 时，草酸溶液中：c(HC2O
)＞c(H2C2O4)＞c(C2O
)
D. 当V(NaOH 溶液)=50.00mL 时，磷酸溶液中：c(OH-)-c(H+)=2c(H3PO4)+c(H2PO
)-c(PO
)
【答案】C
【解析】
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A．据图可知，当加入的NaOH 溶液达到50.00mL 时，曲线X、Y 的pH 发生两次突变，Z 发生一次突变，
则曲线Z 代表的应为强酸，即H2SO4；继续滴加NaOH 溶液，曲线Y 和Z 重合，则Y 也应是二元酸，即
H2C2O4，而X 的pH 小于二者，说明X 中还含有能电离出氢离子的物质，即X 为三元酸，即H3PO4，A 正
确；
B．pH=7 时，溶液显中性，硫酸和氢氧化钠刚好完全反应生成强酸强碱盐，而磷酸和草酸为弱酸，要使溶
液显中性，则酸要过量，即加入氢氧化钠体积小于50mL，且酸越弱，消耗氢氧化钠越少，则消耗氢氧化
钠体积硫酸>草酸>磷酸，B 正确；
C．当V(NaOH 溶液)=25.00mL 时，草酸溶液中的溶质是NaHC2O4，由图可知，此时溶液显酸性，则草酸
氢根离子的电离程度大于水解程度，故c(HC2O
)＞c(C2O
)＞c(H2C2O4)，C 错误；
D．V(NaOH 溶液)=50.00mL 时，滴定磷酸的溶液中溶质为Na2HPO4，根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(H2PO
)+2c(HPO
)+3c(PO
)+c(OH-)，物料守恒，c(Na+)=2c(PO
)+2c(HPO
)+2c(H2PO
)+2c(H3PO4) ，两者
结合在一起可得，c(H2PO
)+2c(H3PO4)+ c(H+)=c(OH-)+ c(PO
) ，则c(OH-)-c(H+)=2c(H3PO4)+c(H2PO
)-
c(PO
)，D 正确；故选C。
9．某温度下，分别向
和
溶液中滴加
溶液，滴加过程
中
(M 为
或
)与
溶液体积(V)的变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法
不正确的是( )
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A. 曲线
表示
与
的变化关系
B. M 点溶液中：
C. 该温度下，
D. 相同实验条件下，若改为
的
和
溶液，则曲线
中N 点移到Q 点
【答案】D
【解析】
A．KCl 和硝酸银反应的化学方程式为：KCl+AgNO3=AgCl↓+KNO3，铬酸钾和硝酸银反应的化学方程式
为：K2CrO4+2AgNO3=Ag2CrO4↓+2KNO3，根据反应方程式可知在相同浓度的KCl 和K2CrO4溶液中加入相
同浓度的硝酸银溶液，氯离子浓度减小的更快，所以L1代表是
与V(AgNO3)的变化关系，故A
正确；
B．M 点加入的硝酸银溶液体积是15mL，根据反应方程式KCl+AgNO3=AgCl↓+KNO3，可知，生成
0.001mol 硝酸钾和0.001mol 氯化银，剩余0.0005mol 硝酸银，则c(
)＞c(K+)＞c(Ag+)，银离子水解使
溶液表现酸性，则c(H+)＞c(OH-)，所以M 点溶液中，离子浓度为：c(
)＞c(Ag＋)＞c(H＋)＞c(OH-)，故
B 正确；
C．N 点纵坐标
数值是4，则Ag2CrO4在沉淀溶解平衡中c(
)=10-4.0mol/L，c(Ag+)=2×10-4mol/L，
Ksp(Ag2CrO4)=c(
)c2(Ag+)=10-4.0mol/L×(2×10-4mol/L)2=4.0×10-12，故C 正确；
D．由A 选项可知曲线L1表示AgCl 的溶解平衡曲线，温度不变，Ksp不变，减小KCl 的浓度，再次平衡
后，pCl=-lgc(Cl-)不变，但消耗的AgNO3体积减小，所以平衡点向左平动，故D 错误；
故选：D。
10．常温下，向某浓度H2A 溶液中加入NaOH(s)，保持溶液体积和温度不变，测得pH 与-lgc(H2A)、-
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lgc(A2-)、-lg[
]变化如图所示。下列说法不正确的是( )
A. 常温下，H2A 电离平衡常数Ka1为10-1.08
B. a 点时，c(HA-)+2c(H2A)>10-3.06-10-10.95
C. NaHA 溶液中c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)
D. b 点时，满足c(Na+)<3c(A2-)
【答案】A
【解析】
向某浓度H2A 溶液中加入NaOH(s)，则H2A 不断减少，A2-不断增加，
且比值减少，则-
lgc(H2A)减少、-lgc(A2-)增大 、
减少且可以减少到0，故上升的曲线是 -lgc(A2-)，下降且与
横坐标相交的是
，另一条下降的曲线是-lgc(H2A)。
A． 当pH 为5.3 时，
，此时，c（HA-）=c（A2-）；当pH 等于3.05 时，-lgc(H2A)等于-
lgc(A2-)，即c（H2A）=c（A2-）；又因为
，则
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，则Ka1=10-0.8，A 错误；
B．a 点时，电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)，pH=3.05，则c(H+)=10-3.05，c(OH-)=10-10。95，
又因为c(A2-)=c（H2A），所以c(Na+)+10-3.05-10-10。95=2c(A2-)+c(HA-)，故
c(HA-)+2c(H2A)>10-3.06-10-10.95，B 正确；
C．在NaHA 溶液，由于HA-即存在电离又存在水解，所以c（Na+）>c(HA-)；因为Ka2=10-6.1，水解常
数kb=
，故水解程度小于电离程度，即c（H2A）<c（A2-），则
c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)成立，C 正确；
D． b 点时，电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH-)，此时c（HA-）=c（A2-），则c(Na+)
+c(H+)=3c(A2-)+c(OH-)，因为c(H+)>c(OH-)，故c(Na+)<3c(A2-)成立，D 正确；故选A。
11．
时，用
溶液分别滴定
、浓度均为
的
和
溶液。
滴定过程中，溶液的
与
(
代表
或
，HX 代表
或HB)的关系如图所示。下列说法
正确的是( )
A. 水的电离程度：
B.
的数量级为
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C. 滴定至
点时，加入
溶液的体积为
D.
点和
点的溶液中均存在
【答案】D
【解析】
由图可知，当
时，HA 对应的酸性更强，氢离子浓度更大，故酸性HA 大于HB，由P 点可
知，HA 的电离常数大约为：
，则
和
均为弱酸；
A．酸对水的电离起抑制作用，P 点酸性更强，水的电离程度更弱，A 错误；
B．由分析可知，
的数量级为
，B 错误；
C．
和
均为弱酸，滴定至
点时，pH=7，溶液为中性；若加入
溶液的体积为
，
则恰好生成强碱弱酸盐NaB，溶液应该显碱性，C 错误；
D．
点和
点的溶液中由电荷守恒可知，
，此时溶液显中性，则均
存在
，D 正确；故选D。
12．已知室温下
。通过下列实验探究含硫化合物的性质。
实验1：测得
溶液的
实验2：向
溶液中通入过量
，无淡黄色沉淀产生
实验3：向
溶液中加入等体积
溶液充分混合，无气泡产生
下列说法正确的是( )
A. 由实验1 可知：
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B. 实验2 说明
不能被
氧化
C. 实验3 所得溶液中：
D.
溶液中：
【答案】D
【解析】
A.由实验1 知NaHS 溶液的pH>7，说明HS-的水解程度大于电离程度，即c(H2S)>c(S2-)，故
c(H+)·c(S2-)<c(H2S)·c(OH-)，故A 错误；
B.由实验2 知Cl2具有强氧化性，HS-具有较强还原性，故二者混合发生氧化还原反应，实验中无淡黄色沉
淀生成，说明Cl2将HS-氧化为
，故B 错误；
C.根据实验3 混合溶液中无气泡产生，结合元素守恒
，故C 错误；
D.
溶液中S2-发生两步水解，第一步:
，第二步:
，溶液呈碱性，所以
，故D 正确；答案选
D。
13．室温下，向亚硫酸溶液中滴加
NaOH 溶液，各含硫微粒分布系数（平
衡时某微粒的物质的量占各微粒物质的
量之和的分数）与溶液pH 的关系如图
所示。下列说法不正确的是（ ）
A. 曲线II 表示HSO3
-的分布系数随pH
的变化
B. Ka2（H2SO3）的数量级为10-8
C. pH=7 时，c（Na+）＜3c（SO3
2-）
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D. NaHSO3溶液中水电离出的c（H+）＜1×10 -7mol•L-1
【答案】C
【解析】
向亚硫酸溶液中滴加NaOH 溶液，亚硫酸物质的量浓度逐渐减小，亚硫酸氢根物质的量浓度逐渐增大，因
此曲线I 为亚硫酸，曲线II 为亚硫酸氢根，再继续加NaOH 溶液，亚硫酸氢根物质的量浓度减小，亚硫酸
根物质的量浓度增大，因此曲线III 为亚硫酸根。
解：A．根据前面分析曲线II 表示HSO3
-的分布系数随pH 的变化，故A 正确；
B．在pH=7.2 时，亚硫酸氢根物质的量浓度和亚硫酸根物质的量浓度相等，则Ka2（H2SO3）=c（H+）
=1×10−7.2=100.8×10−8，因此Ka2（H2SO3）的数量级为10−8，故B 正确；
C．pH=7 时，根据电荷守恒和pH=7 得到c（Na+）=2c（SO3
2-）+c（HSO3
-），又由于pH=7 时c（SO3
2-）＜
c（HSO3
-），因此c（Na+）＞3c（SO3
2-），故C 错误；
D．根据图中信息得到NaHSO3溶液pH 大约为4，说明溶液显酸性，是亚硫酸氢根电离占主要，抑制水的
电离，因此溶液中水电离出的c（H+）＜1×10−7 mol•L−1，故D 正确。
故选：C。
14．现有下列电解质溶液：①
；②
；③
；④
；⑤
；⑥
；⑦
。已知：25℃时。部分弱电解质的电离平衡常数数据如下表：
化学式
电离平衡常数
（1）
溶液呈_______(填“酸性”“碱性”或“中性”)，其原因是_______。
（2）上述七种电解质溶液中，既能与盐酸反应又能与烧碱溶液反应的是_______(填序号)。
（3）写出⑤与足量
溶液混合加热的离子方程式：_______。
（4）常温下，物质的量浓度均为
的④、⑤、⑥、⑦四种溶液，溶液中
由大到小的顺
序为_______(填序号)。
22
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（5）常温下将
的HClO 溶液加水稀释400 倍后溶液的
_______。(已知
)
（6）已知
能定量完成反应：
(足量)
，
(少量)
。相同温
度下，相同物质的量浓度的①
；②
；③
；④
四种溶液的
由大到小的顺序为
_______(填序号)。
【答案】
（1）碱性
的水解平衡常数Kh(
)=
=2.22×10-8＞4.7×10-11，
的水解程度大
于其电离程度
（2）②④⑤
（3）
+
+2OH-
+ NH3↑+2H2O
（4）⑥＞④＞⑤＞⑦
（5）5
（6）④＞②＞①＞③
【解析】【1 详解】NaHCO3溶液中既存在
的电离平衡：
⇌H++
，又存在
的水解
平衡：
+H2O
H
⇌
2CO3+OH-，其水解平衡常数Kh(
)=
=
=
=2.22×10-8＞4.7×10-11，
的水解程度大于其电离程度，NaHCO3溶液呈碱性；答案为：碱
性；
的水解平衡常数Kh(
)=
=2.22×10-8＞4.7×10-11，
的水解程度大于其电
离程度。
【2 详解】①Na2CO3与盐酸反应生成NaCl、H2O 和CO2，与NaOH 溶液不反应；
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NaHCO
②
3与盐酸反应生成NaCl、H2O 和CO2，与NaOH 溶液反应生成Na2CO3和H2O；
NaClO
③
与稀盐酸反应生成NaCl 和HClO，与NaOH 溶液不反应；
CH
④
3COONH4与盐酸反应生成CH3COOH 和NH4Cl，与NaOH 溶液反应生成CH3COONa 和NH3∙H2O；
NH
⑤
4HCO3与盐酸反应生成NH4Cl、H2O 和CO2，与足量NaOH 溶液反应生成Na2CO3、NH3∙H2O 和H2O；
NH
⑥
4Cl 与盐酸不反应，与NaOH 溶液反应生成NaCl、NH3∙H2O；
NH
⑦
3∙H2O 与盐酸反应生成NH4Cl 和水，与NaOH 溶液不反应；
既能与盐酸反应又能与烧碱溶液反应的是②④⑤。
【3 详解】NH4HCO3与足量NaOH 溶液混合加热反应的化学方程式为NH4HCO3+2NaOH
Na2CO3+NH3↑+2H2O，离子方程式为
+
+2OH-
+ NH3↑+2H2O；答案为：
+
+2OH-
+ NH3↑+2H2O。
【4 详解】CH3COONH4、NH4HCO3、NH4Cl 都属于强电解质，完全电离，NH3∙H2O 属于弱电解质、部分电
离，等物质的量浓度的四种溶液中，NH3∙H2O 溶液中
的浓度最小；CH3COONH4溶液中CH3COO-的水
解、NH4HCO3中
的水解促进
的水解，等物质的量浓度的四种溶液中，NH4Cl 溶液中
的浓
度最大；电离平衡常数：Ka(CH3COOH)＞Ka1(H2CO3)，等物质的量浓度的CH3COO-的水解程度小于
的水解程度，c(
)：CH3COONH4溶液＞NH4HCO3溶液；故c(
)由大到小的顺序为⑥＞④＞⑤＞
⑦；答案为：⑥＞④＞⑤＞⑦。
【5 详解】常温下pH=3.7 的HClO 溶液中c(H+)=10-3.7mol/L=2×10-4mol/L，Ka(HClO)≈
=4.0×10-8，
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解得c(HClO)=
=1mol/L；加水稀释400 倍后c(HClO)后=1mol/L÷400=0.0025mol/L，稀释后c(H+)后
=
mol/L=1×10-5mol/L，溶液的pH=5；答案为：5。
【6 详解】根据反应R-(足量)+H2S=HR+HS-得出给出H+的能力H2S＞HR＞HS-；由反应2Z-+H2S(少
量)=2HZ+S2-得出给出H+的能力H2S＞HS-＞HZ；则给出H+的能力由强到弱的顺序为H2S＞HR＞HS-＞HZ，
等物质的量浓度离子的水解能力Z-＞S2-＞R-＞HS-，相同温度、相同物质的量浓度的四种溶液的pH 由大到
小的顺序为④＞②＞①＞③；答案为：④＞②＞①＞③。
15．尿酸（HUr）属于一元弱酸，是嘌呤的最终代谢产物。当人体内尿酸过高时，会引起高尿酸血症、痛
风等疾病。常温下，Ka（HUr）=4.0×10-6，回答下列问题：
（1）常温下，Ur-的水解常数Kh=_____。
（2）常温下，0.01mol•L-1HUr 溶液的pH 约为 _____（已知lg2=0.3）。
（3）下列溶液中水的电离程度由大到小的顺序为 _____（填序号）。
①向水中加入少量的尿酸（HUr）
②向水中加入少量的氯化钠
③向水中加入少量的尿酸钠（NaUr）
（4）设计两种实验方案，证明尿酸（HUr）是弱酸：_____、_____。
（5）NaUr 溶液与盐酸恰好完全反应后的溶液中，下列关系式正确的是 _____（填标号）。
A．c（Na+）=c（Ur-）+c（HUr）
B．c（Ur-）＞c（Cl-）＞c（OH-）
C．c（Na+）+c（H+）=c（Ur-）+c（OH-）
D．c（H+）=c（Ur-）+c（OH-）
（6）寒冷季节，人体关节滑液中形成NaUr 晶体，会诱发关节疼痛，请用化学平衡理论解释关节保暖减轻
疼痛的原因 _____。
【答案】
(1)2.5×10-9;(2)3.7;(3)③＞②＞①;(4)测NaUr 溶液的pH，若pH＞7 则证明尿酸为弱酸;(5)比较等物质的量浓
度的盐酸、尿酸溶液导电性，尿酸的导电性弱，证明为弱酸;(6)AD;(7)寒冷季节，人体关节滑液中形成
NaUr 晶体，说明Na+（aq）+Ur-（aq）⇌NaUr（s）是放热反应，关节保暖是升高温度，平衡逆向进行，
NaUr 晶体减少;
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【解析】（1）常温下，Ur-的水解常数Kh=
；
（2）Ka=
≈
，据此计算pH；
（3）①向水中加入少量的尿酸（HUr），抑制水的电离；
②向水中加入少量的氯化钠，不影响水的电离；
③向水中加入少量的尿酸钠（NaUr），阴离子水解促进水的电离；
（4）证明尿酸（HUr）是弱酸，需要证明HUr 溶液中存在电离平衡，据此设计实验验证；
（5）NaUr 溶液与盐酸恰好完全反应后的溶液中溶质为HUr 和NaCl,结合溶液中电荷守恒、物料守恒分析
判断离子浓度关系；
（6）寒冷季节，人体关节滑液中存在沉淀溶解平衡，Na+（aq）+Ur-（aq）⇌NaUr（s），形成NaUr 晶
体，会诱发关节疼痛，保暖是升高温度，平衡逆向进行，晶体减少。
26
