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备战2024 年高考化学【一轮·夯基提能】复习精讲精练
第43 讲 酸碱中和滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定
本讲复习目标
1．掌握酸碱中和滴定的操作、数据处理、误差分析。
2．掌握滴定法在定量测定中的应用，包括氧化还原滴定、沉淀滴定。
夯基·知识精讲
一．酸碱中和滴定
1．实验原理
用已知浓度的酸(或碱)滴定未知浓度的碱(或酸)，根据中和反应的等量关系来测定酸(或碱)的浓度。
①反应实质：H＋＋OH－===H2O。
②定量关系：恰好中和时，n(H＋)＝n(OH－)，即c(H＋)V 酸＝c(OH－)V 碱。
③酸碱中和滴定的关键：准确测定标准液的体积；准确判断滴定终点。
2．实验用品
（1）仪器：酸式滴定管(如图1)、碱式滴定管(如图2)、滴定管夹、铁架台、锥形瓶、烧杯。
试剂性质
滴定管
原因
酸性、氧化性
酸式滴定管
氧化性物质易腐蚀橡胶管
1
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碱性
碱式滴定管
碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开
①滴定管的精确度为0.01 mL。
②滴定管“0”刻度在上方，且尖嘴部分无刻度。
③酸性、氧化性的试剂一般用酸式滴定管，因为酸性和氧化性物质易腐蚀橡胶管。
④碱性试剂一般用碱式滴定管，因为碱性物质易与玻璃反应生成具有黏性的物质，致使活塞无法打
开。
（2）试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
（3）正确选择指示剂的基本原则
利用酸碱指示剂明显的颜色变化，表示反应已完全，指示滴定终点。变色要灵敏，变色范围要小，使
变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。
指示剂
变色范围的pH
石蕊
＜5.0 红色
5.0～8.0 紫色
＞8.0 蓝色
甲基橙
＜3.1 红色
3.1～4.4 橙色
＞4.4 黄色
酚酞
＜8.2 无色
8.2～10.0 粉(浅)红色
＞10.0 红色
①不能用石蕊作指示剂，因其颜色变化不明显。
②滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，如用NaOH 溶液滴定醋酸。
③滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，如用盐酸滴定氨水。
④强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。
⑤并不是所有的滴定都必须使用指示剂，如用标准的Na2SO3 溶液滴定酸性KMnO4 溶液时，酸性
KMnO4溶液颜色褪去时即为滴定终点。
3．实验操作(以酚酞作指示剂，用标准盐酸滴定未知浓度的氢氧化钠溶液)
（1）滴定前的准备
2
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（2）滴定操作
（3）终点判断
①等到滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点
并记录标准液的体积。
答题模板
当滴入最后半滴××后，溶液由××色变为××色，且半分钟内不变色(或××色褪去，且
半分钟之内不恢复原色)
(1)最后半滴：必须说明是滴入“最后半滴”溶液。
(2)颜色变化：必须说明滴入“最后半滴”溶液后溶液“颜色的变化”。
(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。
模板示例
用a mol·L－1盐酸滴定未知浓度的NaOH 溶液，以酚酞为指示剂，达到滴定终点的
现象是当最后一滴盐酸滴入，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复原色
②恰好中和＝酸碱恰好完全反应≠滴定终点≠溶液呈中性。
③滴定终点是通过指示剂颜色变化而实际控制的停止滴定的“点”，滴定终点与恰好中和越吻合，测
定误差越小。
4．数据处理
按上述操作重复2～3 次，求出用去标准盐酸溶液的体积的平均值，根据c(NaOH)＝计算。
5．误差分析
3
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中和滴定实验中，产生误差的途径主要有操作不当，读数不准等，分析误差要根据计算式分析，c 待测
＝，当用标准酸溶液滴定待测碱溶液时，c 标准、V 待测均为定值，c 待测的大小取决于V 标准的大小。
（1）以标准盐酸滴定待测NaOH 溶液为例，分析实验误差：
步骤
操作
c(NaOH)
洗涤
未用标准溶液润洗酸式滴定管
偏高
锥形瓶用待测溶液润洗
偏高
未用待测溶液润洗取用待测液的滴定管
偏低
锥形瓶洗净后瓶内还残留有少量蒸馏水
无影响
取液
取碱液的滴定管尖嘴部分有气泡且取液结束前气泡消失
偏低
滴定
滴定完毕后立即读数，半分钟后颜色又变红
偏低
滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失
偏高
滴定过程中振荡时有液滴溅出
偏低
滴定过程中，向锥形瓶内加少量蒸馏水
无影响
读数
滴定前仰视读数或滴定后俯视读数
偏低
滴定前俯视读数或滴定后仰视读数
偏高
（2）常用量器的读数方法
①平视读数(如图1)：实验室中用量筒或滴定管量取一定体积的液体，读取液体体积时，视线应与凹液
面最低点保持水平，视线与刻度的交点即为读数(即凹液面定视线，视线定读数)。
②俯视读数(如图2)：当用量筒测量液体的体积时，由于视线向下倾斜，寻找切点的位置在凹液面的上
侧，读数高于正确的刻度线位置，即读数偏大。
③仰视读数(如图3)：当用滴定管量取一定量液体的体积时，由于视线向上倾斜，寻找切点的位置在液
面的下侧，读数低于正确的刻度线位置，因滴定管刻度标法与量筒不同，这样仰视读数偏大。
4
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6．中和滴定曲线(pHV 曲线)分析
（1）强酸与强碱滴定过程中的pHV 曲线
(以0.1000 mol·L－1NaOH 溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol·L－1盐酸为例)
（2）强酸(强碱)滴定碱(酸)的pHV 曲线比较
氢氧化钠滴定等浓度、等体积的盐酸、
醋酸的滴定曲线
盐酸滴定等浓度、等体积的氢氧
化钠、氨水的滴定曲线
曲线起点不同：
强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；
强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：
强碱滴定强酸(强酸滴定强碱)的突跃点变化范围大于强碱滴定弱酸(强酸滴定
弱碱)的突跃点变化范围
（3）中和滴定曲线的“5 点”分析法
抓反应的“起始”点
判断酸、碱的相对强弱
5
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抓反应“一半”点
判断是哪种溶质的等量混合
抓“恰好”反应点
判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性
抓溶液的“中性”点
判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足
抓反应的“过量”点
判断溶液中的溶质及哪种物质过量
例如：室温下，向20 mL 0.1 mol·L－1 HA 溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH 溶液，溶液pH 的变化如
图所示。
【例题1】室温下，向10.00 mL 0.1000 mol·L－1 HX 溶液中滴加0.1000 mol·L－1 NaOH 溶液，溶液的pH 随
NaOH 溶液体积的变化如图。下列说法错误的是( )
A．滴定时选用甲基橙作指示剂
B．HX 的电离平衡常数的数量级为10－3
C．a 点溶液中存在c(Na＋)＝c(X－)
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D．滴定至a 点时消耗NaOH 溶液的体积小于10 mL
【答案】A
【解析】
由题图知，0.1000 mol·L－1HX 溶液的pH＝2，则该酸为弱酸，强碱滴定弱酸，应选择酚酞作指示剂，A 错
误；Ka(HX)＝＝≈1.11×10－3，B 正确；a 点溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，依据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝
c(OH－)＋c(X－)知c(Na＋)＝c(X－)，C 正确；当滴入10 mL NaOH 溶液时，酸碱恰好完全反应，此时溶液显
碱性，故溶液呈中性时，V(NaOH)＜10 mL，D 正确。
【例题2】一元酸HX 和HY 都是20 mL，分别用0.1 mol·L－1 NaOH 溶液滴定，滴定曲线如图，下列说法
正确的是( )
A．用0.1 mol·L－1 NaOH 溶液滴定HX 时，选用甲基橙作指示剂，测定结果偏低
B．HX 可能是HCl，HY 可能是CH3COOH
C．HX 和HY 的物质的量浓度可能都为1 mol·L－1
D．a 点和b 点对应溶液的导电性相同
【答案】A
【解析】
NaOH 溶液滴定HX，恰好完全反应时溶液显碱性，甲基橙在酸性时就变色，故NaOH 消耗量会减小，测
定结果偏低，故A 正确；0.1 mol·L－1 NaOH 与20 mL 酸恰好反应时消耗的碱的体积为20.00 mL，所以酸的
浓度都是0.1 mol·L－1，根据图像纵坐标可知，HX 为弱酸，HY 为强酸，故B、C 错误；a 点对应溶质是
NaX 和HX，HX 为弱电解质；b 点对应溶质是NaY 和HY，HY 是强电解质，虽然各物质的浓度都相同，
但是溶液中离子浓度不相同，故导电性不同，故D 错误。
【例题3】滴定终点的规范描述
(1) 用a mol·L －1 的HCl 滴定未知浓度的NaOH 溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是
_____________________；若用甲基橙作指示剂，滴定终点的现象是____________________。
(2)用标准酸性KMnO4 溶液滴定溶有SO2 的水溶液，以测定水中SO2 的含量，是否需要选用指示剂？
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____(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是___________________。
(3)用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3＋，再用KSCN 溶液作
指示剂，用NH4Fe(SO4)2 标准溶液滴定Ti3 ＋至全部生成Ti4 ＋，滴定Ti3 ＋时发生反应的离子方程式为
____________，达到滴定终点的现象是_______________________。
【答案】
(1)当滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色 当滴入最后一滴标准液，溶液
由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色
(2)否 当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为浅紫红色，且半分钟内不褪色
(3)Ti3＋＋Fe3＋===Ti4＋＋Fe2＋ 当滴入最后一滴标准液，溶液变成浅红色，且半分钟内不褪色
【例题4】现用中和滴定来测定某NaOH 溶液的浓度。
(1)滴定：用________式滴定管盛装c mol·L－1盐酸标准液。如图表示某次滴定时50 mL 滴定管中前后液面
的位置。把用去的标准盐酸的体积填入表格中，此次滴定结束后的读数为________mL，滴定管中剩余液体
的体积为_____________________，可用________作指示剂。
(2)排出碱式滴定管中气泡的方法应采用下图________(填“甲”“乙”或“丙”)的操作，然后挤压玻璃球
使尖嘴部分充满碱液。
(3)有关数据记录如下：
滴定序号
待测液体积/mL
所消耗盐酸标准液的体积/mL
滴定前
滴定后
消耗的体积
1
V
0.50
25.80
25.30
2
V
－
3
V
6.00
31.35
25.35
根据所给数据，写出计算NaOH 溶液的物质的量浓度的表达式：_____________(不必化简)。
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【答案】
(1)酸 24.90 大于25.10 mL 酚酞或甲基橙
(2)丙
(3)
【例题5】中华人民共和国国家标准(GB2760－2011)规定葡萄酒中SO2最大使用量为0.25 g·L－1。某兴趣小
组用图1 装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中SO2，并对其含量进行测定。
(1)B 中加入300.00 mL 葡萄酒和适量盐酸，加热使SO2全部逸出并与C 中H2O2完全反应，C 中反应的化学
方程式为_______________________________。
(2)除去C 中过量的H2O2，然后用0.090 0 mol·L－1NaOH 标准溶液进行滴定，滴定前排气泡时，应选择图2
中的________(填序号)；简述排气泡的操作：____________________。
(3)①若滴定终点时溶液的pH ＝8.8 ，则选择的指示剂为________ ；描述达到滴定终点的现象：
_____________________________。
②若滴定终点时溶液的pH＝4.2，则选择的指示剂为__________；描述达到滴定终点的现象： ________。
(4)若用50 mL 滴定管进行实验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，则管内液体的体积________(填序号)。
①＝10 mL ②＝40 mL ③<10 mL ④>40 mL
(5)滴定至终点时，消耗NaOH 溶液25.00 mL，列式计算该葡萄酒中SO2含量： _______________。
(6)该测定结果比实际值偏高，分析原因并利用现有装置提出改进措施：_______________________。
【答案】
(1)SO2＋H2O2===H2SO4
(2)③ 将胶管弯曲使玻璃尖嘴向上倾斜，用两指捏住胶管，轻轻挤压玻璃珠的中上部，使液体从尖嘴流出
(3)①酚酞 滴入最后半滴标准液，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不恢复原色
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②甲基橙 当滴入最后半滴标准液，溶液由红色变为橙色，且半分钟内不恢复原色 (4)④
(5)n(NaOH)＝0.090 0 mol·L－1×0.025 L＝0.002 25 mol。根据反应关系SO2～H2SO4～2NaOH，m(SO2)＝＝
0.072 g，该葡萄酒中SO2的含量为＝0.24 g·L－1
(6)盐酸具有挥发性，反应过程中挥发出的盐酸滴定时消耗了NaOH 标准液。改进措施：用非挥发性的强酸
硫酸代替盐酸
二．其他滴定方法：氧化还原滴定、沉淀滴定
1．氧化还原滴定法
（1）原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定本身
并没有还原性或氧化性但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
（2）试剂
①常见用于滴定的氧化剂：KMnO4、K2Cr2O7、碘液等。
②常见用于滴定的还原剂：亚铁盐、草酸、维生素C、Na2S2O3等。
（3）指示剂
①氧化还原指示剂。
②专用指示剂，如淀粉溶液可用作碘量法的指示剂。
③自身指示剂，如KMnO4溶液可自身指示滴定终点。
（4）实例
①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液
原理
2MnO＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O
指示剂
酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂
终点判断
当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不
褪色，说明到达滴定终点
Na
②
2S2O3溶液滴定碘液
原理
2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI
指示剂
用淀粉溶液作指示剂
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终点判断
当滴入最后一滴Na2S2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原
色，说明到达滴定终点
2．沉淀滴定法
（1）概念：沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件
的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。
（2）原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比
滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液滴定溶液中的Cl－的
含量时常以CrO 为指示剂，这是因为AgCl 比Ag2CrO4更难溶。
【例题1】生产和实验中广泛采用甲醛法测定饱和食盐水样品中的NH 含量。利用的反应原理为4NH＋
6HCHO===(CH2)6N4H＋(一元酸)＋3H＋＋6H2O。实验步骤如下：
①甲醛中常含有微量甲酸，应先除去。取甲醛a mL 于锥形瓶中，加入1～2 滴指示剂，用浓度为b mol·L
－1 的NaOH 溶液滴定，滴定管的初始读数为V1 mL，当锥形瓶内溶液呈微红色时，滴定管的读数为V2
mL。
②向锥形瓶中加入饱和食盐水试样c mL，静置1 分钟。
③用上述滴定管中剩余的NaOH 溶液继续滴定锥形瓶内溶液，至溶液呈微红色时，滴定管的读数为V3
mL。下列说法不正确的是( )
A．步骤①中的指示剂可以选用酚酞溶液
B．步骤②中静置的目的是使NH 和HCHO 完全反应
C．步骤②若不静置会导致测定结果偏高
D．饱和食盐水中的c(NH)＝ mol·L－1
【答案】C
【解析】
步骤①中用NaOH 溶液滴定甲酸，滴定终点时生成甲酸钠，溶液呈碱性，所以指示剂可选用酚酞溶液，故
A 正确；步骤②中静置1 分钟的目的是使NH 和HCHO 完全反应，从而减小实验误差，故B 正确；步骤②
若不静置，NH 没有完全反应，会导致消耗标准液体积偏小，测定结果偏低，故C 错误；反应中产生的H＋
消耗NaOH 溶液的体积为(V3－V2)mL，则饱和食盐水中的c(NH)＝＝ mol·L－1，故D 正确。
【例题2】氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定实验。用稀硫酸酸化的0.01 mol·L-1KMnO4标准
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溶液滴定某未知浓度的H2C2O4溶液，下列说法错误的是( )
A．该实验不需要另外加入指示剂
B．KMnO4标准溶液装入酸式滴定管中
C．滴定终点时，溶液颜色由紫红色变为无色，并在半分钟内不变色
D．滴定过程中，加入KMnO4标准溶液应先快后慢，便于观察溶液颜色变化
【答案】C
【详解】
A．高锰酸钾标准溶液的颜色为浅紫红色，高锰酸钾标准溶液与草酸溶液完全反应时溶液有明显的颜色变
化，滴定时不需要另外加入指示剂，选项A 正确；
B．高锰酸钾溶液具有强氧化性，会腐蚀碱式滴定管的橡胶管，则滴定时高锰酸钾标准溶液应装入酸式滴
定管中，选项B 正确；
C．当高锰酸钾标准溶液与草酸溶液完全反应后，再滴入一滴高锰酸钾标准溶液高锰酸钾标准溶液，溶液
由无色变为浅紫红色，并在半分钟内不变色说明达到滴定终点，选项C 错误；
D．滴定过程中，加入高锰酸钾标准溶液时，应先快后慢，便于观察溶液颜色变化，确定反应是否达到滴
定终点，选项D 正确；
答案选C。
【例题3】测定氢醌法制取H2O2样品含量的方法如下：
取2.50 g 产品，加蒸馏水定容至100 mL 摇匀，取20.00 mL 于锥形瓶中，用0.050 0 mol·L－1酸性KMnO4标
准溶液滴定。平行滴定三次，消耗标准溶液体积分别为19.98 mL、20.90 mL、20.02 mL。假设其他杂质不
干扰结果，产品中H2O2质量分数为__________。
【答案】17%
【解析】
滴定反应的离子方程式为2MnO＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋5O2↑＋8H2O，可得关系式：2KMnO4～5H2O2。
三组数据中20.90 mL 偏差较大，舍去，故消耗酸性高锰酸钾标准溶液的平均体积为20.00 mL，H2O2的质
量分数w＝×100%＝17%。
【例题4】利用间接酸碱滴定法可测定Ba2＋的含量，实验分两步进行。
已知：2CrO＋2H＋===Cr2O＋H2O
Ba2＋＋CrO===BaCrO4↓
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步骤1：移取x mL 一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b mol·L－1盐酸标准液滴定
至终点，测得滴加盐酸体积为V0 mL。
步骤2：移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL 与步骤1 相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba2＋完全沉
淀后，再加入酸碱指示剂，用b mol·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1 mL。
滴加盐酸标准液时应用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液
的浓度为________ mol·L －1。若步骤2 中滴加盐酸时有少量待测液溅出，则Ba2 ＋浓度的测量值将
________(填“偏大”或“偏小”)。
【答案】上方 偏大
【解析】
由题意知，步骤1 用于测定x mL Na2CrO4 中的n(Na2CrO4)，步骤2 用于测定与Ba2 ＋反应后剩余的
n(Na2CrO4)，二者之差即为与Ba2＋反应的n(Na2CrO4)，由离子方程式知
H＋ ～ CrO ～ Ba2＋
1 1
(V0b－V1b)×10－3 c(BaCl2)×y×10－3
所以c(BaCl2)＝ mol·L－1
若步骤2 中滴加盐酸时有少量待测液溅出，V1减小，则Ba2＋浓度测量值将偏大。
【例题5】
(1)立德粉ZnS·BaSO4(也称锌钡白)，是一种常用白色颜料。回答下列问题：
成品中S2－的含量可以用“碘量法”测得。称取m g 样品，置于碘量瓶中，移取25.00 mL 0.1000
mol·L－1的I2KI 溶液于其中，并加入乙酸溶液，密闭，置暗处反应5 min，有单质硫析出。以淀粉为指示
剂，过量的I2用0.1000 mol·L－1 Na2S2O3溶液滴定，反应式为I2＋2S2O===2I－＋S4O。测定时消耗Na2S2O3
溶液体积V mL。终点颜色变化为________，样品中S2－的含量为________________________(写出表达
式)。
(2)利用间接酸碱滴定法可测定Ba2＋的含量，实验分两步进行。
已知：2CrO＋2H＋===Cr2O＋H2O Ba2＋＋CrO===BaCrO4↓
步骤Ⅰ：移取x mL 一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b mol·L－1盐酸标准液
滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V0 mL。
步骤Ⅱ：移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL 与步骤Ⅰ相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba2＋完
全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b mol·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1 mL。
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滴加盐酸标准液时应使用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________(填“上方”或“下方”)。
BaCl2 溶液的浓度为________mol·L－1，若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba2＋浓度测量值将
__________(填“偏大”或“偏小”)。
【答案】
(1)浅蓝色至无色 ×100%
(2)上方 偏大
【解析】
(1)滴定终点时，I2 被消耗完，溶液颜色由浅蓝色变为无色。由反应式为I2＋2S2O===2I－＋S4O 可知，与
Na2S2O3溶液反应的n1(I2)＝×0.100 0×，则与S2－反应的n2(I2)＝×0.100 0－n1(I2)＝ mol，由电子守恒可知S2－
～I2，则样品中S2－的含量为×100%。
(2)由方程式2CrO＋2H＋===Cr2O＋H2O 知，步骤Ⅰ中加入的CrO 的总物质的量为b mol·L－1×L＝ mol。步
骤Ⅱ中，加入BaCl2充分反应后，剩余的CrO 的物质的量为b mol·L－1×L＝mol，与Ba2＋反应的CrO 的物质
的量为 mol－ mol＝ mol，由方程式Ba2＋＋CrO===BaCrO4↓得，n(Ba2＋)＝n(CrO)，所以BaCl2 的浓度：
c(BaCl2)＝＝ mol·L－1。若步骤Ⅱ中滴加盐酸时，有少量待测液溅出，造成V1的用量减小，所以的测量值
将偏大。
提能·课后精练
1．（2023·天津和平·统考三模）用标准的盐酸滴定未知浓度的NaOH 溶液，下列各操作中，不会引起实验
误差的是
A．用蒸馏水洗净酸式滴定管后，装入标准盐酸进行滴定
B．用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH 溶液润洗后装入一定体积的NaOH 溶液
C．取10.00 mL NaOH 溶液放入洗净的锥形瓶中，再加入适量蒸馏水
D．取10.00 mL 的NaOH 溶液，放入锥形瓶后，把碱式滴定管尖嘴液滴吹去
【答案】C
【详解】
A．用蒸馏水洗净酸式滴定管后，装入标准盐酸前需要先润洗，若不润洗相当于稀释了标准溶液，会使测
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定结果偏高，故A 错误；
B．用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH 溶液润洗后装入一定体积的NaOH 溶液，会使NaOH 溶液的用量
偏多，所以测定结果偏高，故A 错误；
C．取10.00 mL NaOH 溶液放入洗净的锥形瓶中，再加入适量蒸馏水，NaOH 溶液的用量不变，所以不会
引起实验误差，故C 正确；
D．取10.00 mL 的NaOH 溶液，放入锥形瓶后，把碱式滴定管尖嘴液滴吹去，会使得取用的NaOH 溶液偏
少，所以测定结果偏低，故D 错误；
故选C。
2．（2023·安徽·高三统考阶段练习）电位滴定是利用溶液电位突变指示终点的滴定法。常温下，用
cmol·L-1HCl 标准溶液测定VmL 未知浓度的Na2CO3溶液，得到滴定过程中溶液电位与V(HCl)的关系如图
所示。下列说法不正确的是
A．滴定过程b 至c 点对应溶液
中逐渐减小
B．若用稀盐酸滴定稀Na2CO3溶液时用酚酞作指示剂，反应终点为d 点
C．c 点溶液中存在：c(Na+)+c(H+)=c(
)+2c(
)+c(OH-)+c(Cl-)
D．原溶液的浓度为
mol•L-1
【答案】B
【详解】
滴入盐酸首先和碳酸钠生成碳酸氢钠和氯化钠，继续滴加盐酸和碳酸氢钠生成氯化钠和水、二氧化碳；
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A．滴定过程b 至c 点过程继续滴加盐酸，溶液酸性变强，对应溶液
，
氢离子浓度变大，则比值逐渐减小，A 正确；
B．酚酞变色范围约为8-10，反应终点为d 点为氯化钠溶液显中性，B 错误；
C．根据电荷守恒可知，等式成立，C 正确；
D．bd 反应为盐酸和碳酸氢钠生成氯化钠和水、二氧化碳，则n（Na2CO3）= n（NaHCO3）= n（HCl）=
×10-3mol，则原溶液的浓度为
mol•L-1，D 正确；
故选B。
3．（2023·山东滨州·统考二模）下列装置能达到相应实验目的的是
A．测定KI 溶液的浓度
B．探究
、
对
与
反应速率的影响
C．检验乙醇消去反应的产物
D．制备无水氯化镁
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【详解】
A．溴水具有氧化性，不能放在碱式滴定管中，应该放在酸式滴定管中，故A 错误；
B．两个试管中方Fe3+浓度不相同，不能探究
、
对
与
反应速率的影响，故B 错误；
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C．乙醇在浓硫酸的作用下加热至170℃时发生消去反应生成乙烯，乙烯中可能混有二氧化硫，均使溴水褪
去，不能验证生成乙烯，故C 错误；
D．为防止MgCl2·6H2O 在加热过程中发生水解生成Mg(OH)2，应该在HCl 气体的氛围中加热，并用无水氯
化钙防止空气中的水分进入装置，故D 正确；
故选D。
4．（2023 春·湖南岳阳·高三统考期末）经处理后的工业废水中含有少量的苯酚，实验室测定其含量的步骤
如下：
Ⅰ.取V1mLamol•L-1KBrO3溶液，加入稍过量的KBr 溶液并用H2SO4酸化；
Ⅱ.向Ⅰ所得溶液中加入V2mL 废水，充分反应后再加入稍过量的KI 溶液；
Ⅲ.用bmol•L-1Na2S2O3标准溶液滴定Ⅱ中溶液至浅黄色时，滴加2 滴淀粉溶液，继续滴定至终点，共消耗
V3mLNa2S2O3溶液。
已知：①废水中不含干扰测定的物质；
②
+3Br2→
↓+3HBr；
I
③2+Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6，Na2S2O3溶液和Na2S4O6溶液均为无色。
下列说法正确的是
A．步骤Ⅰ中被氧化与被还原的溴元素质量之比为5：1
B．步骤Ⅱ中Br2与苯酚发生加成反应
C．步骤Ⅲ中滴定至终点时溶液变为蓝色
D．废水中苯酚的含量为
g•L-1
【答案】A
【详解】
A．步骤Ⅰ中反应为
，被氧化与被还原的溴元素质量之比为5：1，A 正
确；
B．步骤Ⅱ中
与苯酚发生取代反应，是苯酚中的氢原子被溴原子取代的反应，B 错误；
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C．步骤Ⅲ中滴定至终点时溶液由蓝色褪为无色，C 错误；
D．
，根据反应
，可知
；溴
分别与苯酚和KI 反应，先计算KI 消耗的溴的物质的量，设为
，根据滴定原理可知
，
，
再计算苯酚消耗的溴的物质的
量，设为
，则
；
(苯酚)，则
，故废水中苯酚的含量为
，D 错误；
故选A。
5．（2023·山东聊城·统考三模）
是分析化学中的重要试剂，不溶于冷水。实验测定
粗产品
纯度的步骤如下：
①将一定质量的
粗产品加入含有足量
的强酸性溶液中，充分反应后，溶液变为紫红色，同时
生成
；
②用一定浓度的草酸(
)标准溶液滴定①中反应后的溶液，通过消耗草酸标准溶液的体积计算产品纯
度。
下列有关说法正确的
A．步骤①中用硝酸溶液提供强酸性环境
B．步骤①中反应的离子方程式为
C．步骤②达到滴定终点时紫红色褪去
D．步骤②中反应的还原剂和氧化产物的物质的量之比为
【答案】C
【详解】
A．硝酸具有强氧化性，若用硝酸溶液提供酸性环境，则多余的硝酸会与草酸反应，导致消耗草酸的量偏
大，影响实验，A 错误；
B．步骤①中NaBiO3与Mn2+反应生成Bi3+和
，NaBiO3是沉淀，不能拆成离子的形式，正确的离子方
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程式为5NaBiO3+2Mn2++14H+=5Bi3++2
+7H2O+5Na+，B 错误；
C．步骤②中草酸与生成的高锰酸根离子反应，达到滴定终点时高锰酸根离子刚好被消耗完，溶液紫红色
褪去，C 正确；
D．高锰酸根离子与草酸反应的离子方程式为5H2C2O4+2
+6H+=10CO2↑+2Mn2++8H2O，H2C2O4为还原
剂，氧化产物为CO2，还原剂和氧化产物的物质的量之比为1：2，D 错误；
故答案选C。
6．（2023·山东·高三专题练习）某同学用0.1000
NaOH 溶液滴定未知浓度的盐酸，操作如下：①用
蒸馏水洗涤碱式滴定管后，注入NaOH 溶液至“0”刻度线以上；②固定好滴定管并使滴定管尖嘴充满液
体；③调节液面至“0”或“0”刻度线以下，并记录读数；④用量筒量取20.00mL 盐酸，转移至锥形瓶中，
加入几滴酚酞溶液；⑤向其中滴加NaOH 溶液并不断摇动锥形瓶，眼睛时刻注视滴定管中的液面变化：⑥
当看到滴入半滴NaOH 溶液后，溶液变成红色即停止滴定，记录读数。实验中存在的错误有几处？
A．3
B．4
C．5
D．6
【答案】B
【详解】
某同学用0.1000
NaOH 溶液滴定未知浓度的盐酸，操作如下：
①用蒸馏水洗涤碱式滴定管后，应注入NaOH 溶液润洗2 到3 次、再注入该NaOH 溶液至“0”刻度线以
上，说法错误、①选；
②固定好滴定管并使滴定管尖嘴充满液体，说法正确，②不选；
③调节液面至“0”或“0”刻度线以下，并记录读数，说法正确，③不选；
④量筒是粗量器、不能用量筒，应该用酸式滴定管量取20.00mL 盐酸，转移至锥形瓶中，加入几滴酚酞溶
液，说法错误、④选；
⑤向其中滴加NaOH 溶液并不断摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化，说法错误、⑤选；
⑥当看到滴入半滴NaOH 溶液后，溶液变成红色，不能即停止滴定，若无色变成浅红色、30 秒内不褪色，
再停止滴定，记录读数，说法错误、⑥选；
综上，共有4 处错误；
答案选B。
7．（2023·河北唐山·高三唐山一中校考阶段练习）为完成下列各组实验，所选玻璃仪器和试剂均准确、完
整的是(不考虑存放试剂的容器)
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实验目的
玻璃仪器
试剂
A
配制100 mL 一定物质
的量浓度的NaCl 溶液
胶头滴管、烧杯、量筒、
玻璃棒
蒸馏水、NaCl 固体
B
制备Fe(OH)3胶体
烧杯、酒精灯、胶头滴管
蒸馏水、饱和FeCl3溶液
C
测定NaOH 溶液浓度
烧杯、锥形瓶、胶头滴
管、酸式滴定管
待测NaOH 溶液、已知浓度的盐酸、甲基橙试剂
D
制备乙酸乙酯
试管、量筒、导管、酒精
灯
冰醋酸、无水乙醇、饱和Na2CO3溶液
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】B
【详解】
A．配制100mL 一定物质的量浓度的NaCl 溶液的步骤为：计算、称量、溶解、转移、洗涤、定容、摇匀
等，需要的仪器有：托盘天平、药匙、烧杯、量筒、玻璃棒、100mL 容量瓶、胶头滴管等，选项中所选玻
璃仪器和试剂不准确，A 不符合题意；
B．往烧杯中加入适量蒸馏水并加热至沸腾，向沸水滴加几滴饱和氯化铁溶液，继续煮沸至溶液呈红褐色
停止加热，得到氢氧化铁胶体，所选玻璃仪器和试剂均准确，B 符合题意；
C．用标准稀盐酸溶液滴定待测氢氧化钠溶液可测定出氢氧化钠的浓度，取待测液时需选取碱式滴定管，
酸式滴定管则盛装标准盐酸溶液，所以所选仪器还应有碱式滴定管，C 不符合题意；
D．制备乙酸乙酯时需要用浓硫酸作催化剂和吸水剂，所选试剂中缺少浓硫酸，D 不符合题意；
故选B。
8．（2023·浙江·模拟预测）下列说法不正确的是
A．在酸性
溶液中，若加入
，溶液由橙色变成黄色；若加入
，溶液则变成绿色
B．用
标准液润洗酸式滴定管后，应将润洗液从酸式滴定管下口放出
C．酸或碱对酯的水解都有催化作用，在其他条件相同时，等量的酯在酸或碱催化下，水解效果差别
不大
D．为增强高锰酸钾的氧化性常对其进行酸化，酸化时常使用稀硫酸而不采用盐酸或硝酸
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【答案】C
【详解】
A．在水溶液中橙红色的
与黄色的
有下列平衡关系：
，K2Cr2O7溶
液呈橙色，加入少量NaOH 固体，中和氢离子，氢离子浓度降低，平衡向右移动，溶液呈黄色；若将
NaOH 溶液改成Na2SO3溶液，K2Cr2O7与Na2SO3溶液发生氧化还原反应生成Cr3+，溶液变成绿色，A 正
确；
B．用 K2Cr2O7标准液润洗酸式滴定管后，应将润洗液从酸式滴定管下口放出，B 正确；
C．酸或碱对酯的水解都有催化作用，在其他条件相同时，等量的酯在酸催化下，生成酸和醇，为可逆反
应，而等量的酯在碱催化下，生成盐和醇，为不可逆反应，水解效果更彻底，C 错误；
D．为增强高锰酸钾的氧化性常对其进行酸化，酸化时常使用稳定的稀硫酸而不采用具有还原性的盐酸或
具有氧化性的硝酸，D 正确；
故答案选C。
9．（2023·全国·高三专题练习）草酸(
)是二元弱酸。某小组做如下两组实验：
实验I：往
溶液中滴加
溶液。
实验Ⅱ：往
溶液中滴加
溶液。
[已知：
的电离常数
，溶液混合后体积变化忽略不
计]，下列说法正确的是
A．实验I 可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点
B．实验I 中
时，存在
C．实验Ⅱ中发生反应
D．实验Ⅱ中
时，溶液中
【答案】D
【详解】
A．
溶液被氢氧化钠溶液滴定到终点时生成显碱性的草酸钠溶液，为了减小实验误差要选用变色
范围在碱性范围的指示剂，因此，实验I 可选用酚酞作指示剂，指示反应终点，故A 错误；
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B．实验I 中
时，溶质是
、
且两者物质的量浓度相等，
，，则草酸氢根的电离程度大于草酸根的水解程度，因此存在
，故B 错误；
C．实验Ⅱ中，由于开始滴加的氯化钙量较少而
过量，因此该反应在初始阶段发生的是
，该反应的平衡常数为
，因为平衡常数很大，说明反应能够完全进行，当
完全消耗后，
再和
发生反应，故C 错误；
D．实验Ⅱ中
时，溶液中的钙离子浓度为
，溶液中
，故D 正确。
综上所述，答案为D。
10．（2023·福建·高三）实验室现有3 种酸碱指示剂，其pH 变色范围如下：
甲基橙：3.1～4.4 石蕊：5.0～8.0 酚酞：8.2～10.0
用0.100 0 mol·L－1NaOH 溶液滴定未知浓度的CH3COOH 溶液，恰好完全反应时，下列叙述中正确的是
A．溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂
B．溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂
C．溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂
D．溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂
【答案】D
【详解】
NaOH 溶液和CH3COOH 溶液恰好完全反应时生成CH3COONa，CH3COO－水解使溶液显碱性，而酚酞的变
色范围为8.2～10.0，比较接近。
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11．（2023·全国·高三专题练习）一定条件下，乙酸酐
醇解反应
可进行完全，利用此反应定量测定有机醇
中的羟
基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入
样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完
全水解：
。
③加指示剂并用
甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液
。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用
-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液
。根据上述实验原理，下列说法正确的是
A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验
B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小
C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小
D．步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大
【答案】B
【详解】
步骤④消耗
的物质的量为
，即乙酸酐的总物质的量为
，步骤③消
耗
的物质的量为
，即醇解反应和水解反应生成的乙酸物质的量为
，由
醇解反应和水解反应生成乙酸的比例关系可知，n(ROH)+[
-n(ROH)] 2=
，
解得n(ROH)=
，因此ROH 的物质的量为
。
A．乙酸与醇的酯化反应可逆，不能用乙酸代替乙酸酐进行上述实验，A 错误；
B．若甲醇挥发，NaOH-甲醇溶液的浓度将偏大，滴定时消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小，使
随
NaOH-甲醇溶液浓度增大而减小，ROH 的物质的量为
也随之减小，故将导致测定结果
偏小，B 正确；
C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小即V1偏小，而ROH 的物
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质的量为
，故将导致测定结果偏大，C 错误；
D．步骤④中，若加水量不足，乙酸酐未完全水解，生成乙酸的物质的量偏小，消耗NaOH-甲醇溶液的体
积偏小即V2偏小，而ROH 的物质的量为
，故将导致测定结果偏小，D 错误；
故选B。
12．（2023·山东·高三统考专题练习）氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定实验。用稀硫酸酸
化的
标准溶液滴定某未知浓度的
溶液，下列说法错误的是
A．该实验不需要另外加入指示剂
B．本实验不需要碱式滴定管
C．滴定终点时，溶液颜色由紫红色变为无色，并在半分钟内不变色
D．滴定过程中，加入
标准溶液应先快后慢，便于观察溶液颜色变化
【答案】C
【详解】
A．高锰酸钾溶液本身为紫色，与草酸发生氧化还原反应被还原为锰离子，高锰酸钾溶液褪色，则该滴定
实验不需要指示剂，故A 正确；
B．KMnO4标准溶液检验强氧化性，不能盛装于碱式滴定管中，应该盛装于酸式滴定管中，故B 正确；
C．当
被消耗完毕时，再滴加半滴高锰酸钾溶液时溶液呈紫色，即终点时溶液由无色变为紫色，并
且半分钟内不变色，故C 错误；
D．滴定起始阶段时H2C2O4溶液浓度相对较大，加入KMnO4标准溶液应该加快，但接近滴定终点时应该缓
慢加入KMnO4标准溶液，便于观察溶液颜色变化，判断滴定终点，故D 正确；
故选C。
13．（2023·全国·高三专题练习）某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其
他能与I-发生反应的氧化性杂质，已知：2Cu2＋＋4I-=2CuI↓＋I2，I2＋2S2O
=S4O
＋2I-。取m g 试样溶于
水，加入过量KI 固体，充分反应，用0.100 0 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如图所
示。下列说法正确的是
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A．试样在容量瓶中溶解，滴定管选乙
B．选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由无色变为蓝色时，即达到滴定终点
C．丁图中，滴定前滴定管的读数为(a-0.50) mL
D．对装有待测液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏大
【答案】D
【详解】
A．试样应该在烧杯中溶解，Na2S2O3为强碱弱酸盐，水解显碱性，滴定管选碱式滴定管，即滴定管选丙，
故A 错误；
B．硫代硫酸钠滴定碘单质，利用碘单质遇淀粉变蓝，可以选择淀粉为指示剂；当溶液的蓝色褪去，30s 内
不恢复蓝色，即达到滴定终点，故B 错误；
C．根据图象，滴定前，滴定管的读数应该比a 大，故C 错误；
D．若对装有待测液的滴定管读数时，如图丁滴定前平视、滴定后俯视，读取的待测液实际体积偏大，则
由此测得的CuCl2的质量分数会偏大，故D 正确；
故选D。
14．（2023·全国·高三专题练习）一定条件下，乙酸酐
醇解反应
可进行完全，利用此反应定量测定有机醇
中的羟
基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入
样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完
全水解：
。
③加指示剂并用
甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液
。
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④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用
甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液
。
样品中羟基含量(质量分数)计算正
确的是
A．
B．
C．
D．
【答案】A
【详解】
由题中信息可知，量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入
样品，发生醇解反应
，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解
，加指示剂并用
甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准
溶液
；在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解，用
-甲醇标准溶液滴定乙酸酐完全水解生成的乙酸，消耗标准溶液
；两次实验消耗标准
溶液的差值为
，由反应原理可知，该差值产生的原因是因为醇解产物
不消耗
，则R 守恒可知，n(ROH)=n(
)=
，因此，
样品中羟基质量分数=
， A 正确，故选A。
15．（2023·河北·高三专题练习）在分析化学上，测定含
酸性溶液中钛元素的含量通常涉及两个反
应：
I．用
粉还原
得到
；
II．用
溶液滴定，反应的离子方程式为
。
下列说法错误的是
A．还原性：
B．反应I 中氧化产物和还原产物的物质的量之比为
C．反应II 的滴定实验可选用
溶液作指示剂
D．反应I 中生成
时消耗的
和反应Ⅱ中消耗
时生成的
的量相同
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【答案】B
【详解】
A．根据反应I 中
作还原剂，则还原性
，再结合反应II 可知还原性：
，A 项正
确；
B．根据电子守恒可知，反应I 中氧化产物和还原产物的物质的量之比为
，B 项错误；
C．Fe3+和SCN-反应能生成红色物质，所以反应II 的滴定实验可选用
溶液作指示剂，C 项正确；
D．书写并配平反应的离子方程式可知
，结合反应II 分析可知D 项
正确；
故选B。
16．（2023·北京海淀·北京市十一学校校考三模）戊二醛(
)是一种重要的化工中间体
及精细化工产品，被广泛用作杀菌剂，还被应用于皮革工业、石油化工、造纸等领域。
I.吡喃法制备戊二醛的反应步骤如下：
第一步：
第二步：CH2=CHCHO+CH2=CHOC2H5
第三步：
有关有机物性质如下表所示：
结构简式
溶解性
密度
沸点(
)
溶于水
0.84
52.5
微溶于水
0.753
33.0
微溶于水
0.969
144.8
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溶于水
1.063
187.0
(1)分离第二步反应后混合物的方法是 。
(2)第二步反应中有管道堵塞情况，分析原因。
原因1：产物在催化剂条件下发生开环聚合生成堵塞管道的物质。
原因2：反应物与产物反应生成堵塞管道的物质。写出
与
发生类似第二
步反应所生成产物的结构简式：① 。
原因3：② 。
(3)该制备过程中可循环使用的物质是 。
Ⅱ.在某催化剂下，用环戊烯(
)法制备戊二醛的反应途径如下图所示。
(4)过氧化氢氧化环戊烯的化学方程式为 。
(5)已知过氧化氢用量过少、过多都降低戊二醛的选择性。请结合反应途径解释可能的原因：
。
Ⅲ.测定戊二醛的含量：取
含戊二醛的样品液于
碘量瓶中。加入过量6.5%三乙醇胺
溶液
与盐酸羟胺
中性溶液
，摇匀，静置反应
。用
硫酸标准液滴定。达到滴定终点时，消耗硫酸标准液
。
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以不含戊二醛的三乙醇胺、盐酸羟胺中性溶液重复上述操作，消耗硫酸标准液
。
滴定过程中发生如下反应：
反应a：
+
=
+2HCl+2H2O(反应较慢)
反应b：
反应c：
(6)该样品液中戊二醛的含量为
。(戊二醛的摩尔质量：
)
【答案】
(1)蒸馏(或精馏)
(2)
或
反应物自身聚合(
均可发生加聚反应)
(3)
(或乙醇)
(4)2H2O2+
+2H2O 或H2O2+
+2H2O 或2H2O2+
+H2O
(5)过氧化氢量少时，环戊烯发生部分氧化生成中间体环氧化合物(
)，戊二醛的选择性不高；过氧化
氢量大时，将戊二醛氧化为酸，戊二醛的选择性降低
(6)
【详解】
（1）分离第二步反应后混合物为各有机物的混合物，沸点不同，分离的方法是蒸馏(或精馏)，故答案为蒸
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馏(或精馏)。
（2）CH2＝CHCHO 与
发生类似第二步反应所生成产物的结构简式：①
或
；②反应物自身聚合(CH2＝CHCHO、CH2＝CHOC2H5
均可发生加聚反应)，
故答案为：
或
；反应物自身聚合(CH2＝CHCHO、CH2＝
CHOC2H5均可发生加聚反应)。
（3）根据反应过程，第三步又生成了乙醇，则该制备过程中可循环使用的物质是CH3CH2OH(或乙醇)，故
答案为CH3CH2OH(或乙醇)。
（4）过氧化氢氧化环戊烯的化学方程式为2H2O2+
+2H2O 或H2O2+
+2H2O 或2H2O2+
+H2O，故答案为：2H2O2+
+2H2O 或H2O2+
+2H2O 或2H2O2+
+H2O。
（5）已知过氧化氢用量过少、过多都降低戊二醛的选择性，可能的原因：过氧化氢量少时，环戊烯发生
部分氧化生成中间体环氧化合物(
)，戊二醛的选择性不高；过氧化氢量大时，将戊二醛氧化为酸，
戊二醛的选择性降低，故答案为过氧化氢量少时，环戊烯发生部分氧化生成中间体环氧化合物(
)，
戊二醛的选择性不高；过氧化氢量大时，将戊二醛氧化为酸，戊二醛的选择性降低。
（6）根据反应a：
+
=
+2HCl+2H2O (反应较慢)，反应b：
(HOCH2CH2)3N＋HCl═(HOCH2CH2)3NH＋Cl−，反应c：2(HOCH2CH2)3N＋H2SO4═[(HOCH2CH2)3NH＋]2
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可得关系式为
～2HCl～(HOCH2CH2)3NH＋Cl−～H2SO4，该样品液中戊二醛的含量为
，故答案为
。
17．（2023 秋·江苏南通·高三如皋市第一中学开学考试）
是一种重要的P 型半导体材料。以一种石膏
渣[含
及少量
、
等]为原料制备
的实验流程如下：
已知：常温下，
。
(1)“浸取”时，生成
与
等。
参加反应的离子方程式为
。
(2)“沉淀”时
溶液的用量不宜过多，其原因是 。
(3)循环“浸取”多次后，“滤液X”中浓度增大的阳离子主要有 。
(4)为测定“浸取”时
元素浸出率，需先测定石膏渣中
元素含量。称取
石膏渣，加入足量稀
充分溶解，过滤并洗涤滤渣，将滤液转移至
容量瓶中，加水稀释至刻度；准确量取
稀释后的溶液于锥形瓶中，加入足量KI 溶液(
)，用
标准溶
液滴定至终点(
)，平行滴定3 次，平均消耗
标准溶液
。计算石膏
渣中
元素质量分数(写出计算过程) 。
【答案】
(1)Cu2(OH)2SO4+8NH3=2[Cu(NH3)4]2++SO
+2OH-
(2)生成的CuS 沉淀中会混有ZnS 沉淀
(3)[Zn(NH3)4]2+和Na+
(4)0.6016%
【详解】
以一种石膏渣[含CaSO4及少量Cu(OH)2、Cu2(OH)2SO4、Zn(OH)2等]为原料制备CuS，石膏渣加入过量氨水
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浸取，Cu(OH)2、Cu2(OH)2SO4、Zn(OH)2“浸取”时生成[Cu(NH3)4]2+与[Zn(NH3)4]2+等，同时生成氢氧化钙，
过滤除去氢氧化钙，滤液加入Na2S 溶液，使Cu2+生成CuS 沉淀，过滤得到CuS，滤液可以循环利用，据此
解答。
（1）Cu2(OH)2SO4反应生成[Cu(NH3)4]2+，离子方程式为Cu2(OH)2SO4+8NH3=2[Cu(NH3)4]2++SO
+2OH-。
（2）常温下，Ksp(CuS)=1.27×10-36，Ksp(ZnS)=1.2×10-23，“沉淀”时Na2S 溶液的用量不宜过多，硫离子浓
度过大会生成ZnS 沉淀，故其原因是生成的CuS 沉淀中会混有ZnS 沉淀。
（3）结合制备流程，[Zn(NH3)4]2+在滤液X 中，且加入了Na2S，引入了钠离子，故循环“浸取”多次后，
“滤液X”中浓度增大的阳离子主要有[Zn(NH3)4]2+和Na+。
（4）根据
，
，得关系式为2Cu+～I2～2S2O
，25.00mL 稀
释后的溶液中：n(Cu2+)=0.02000mol/L×0.0235L=4.700×10-4mol，石膏渣中铜元素的质量m=4.700×10-
4mol×64g/mol×
=0.3008g，石膏渣中Cu 元素质量分数
×100%=0.6016%。
18．（2022 秋·湖北宜昌·高三统考期中）工业上用含三价钒
为主的某石煤为原料含有
、
、
等杂质，低温硫酸化焙烧水浸工艺制备
，其流程如图：
资料：
i．
高温易分解
ii．含磷有机试剂对溶液中离子萃取能力为
Ⅲ
Ⅳ
Ⅴ
Ⅱ
iii．含磷有机试剂萃取过程中溶液的
浓度越高，萃取率越低，萃取钒效果越差．
iv．
v．氢氧化物完全沉淀时溶液的
表
沉淀物
完全沉淀
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(1)焙烧过程中向石煤中加硫酸焙烧，将
转化为
的化学方程式是 。
(2)预处理过程中先加入
溶液进行还原预处理，加入
溶液的第一个作用是将
Ⅴ还原为
Ⅳ减少钒的损失，再用氨水混合并调节溶液
。
请结合相关离子方程式，说明加入
的第二个作用 。
解释加氨水调节
的原因是 。
(3)上述Ⅰ操作的名称为 。
(4)沉钒过程中先加入
进行氧化，再加氨水调节
，将
中的钒元素以多钒酸铵
的形式沉淀，写出该反应的离子方程式 。
(5)测定产品中
的纯度：称取
产品，先用硫酸溶解，得到
溶液，再加入
溶液
最后用
溶液滴
定过量的
至终点，消耗
溶液的体积为
已知
被还原为
，假设杂质
不参与反应．则产品中
的质量分数是
的摩尔质量：
【答案】
(1)
(2)
还原为
使
完全沉淀，除去
，提高
在有机试剂中的萃取率
(3)过滤
(4)3H2V10O
+10NH3•H2O=5(NH4)2V6O16↓+12OH-+2H2O
(5)
【详解】
石煤通过硫酸化焙烧，得到焙砂，其主要成分是氧化铝、二氧化硅、氧化铁和钒盐，水浸过滤之后得到
VO2+、
的溶液，预处理时，预处理过程中先加入Na2SO3 溶液进行还原预处理，加入Na2SO3溶液的第
一个作用是将V(V)还原为V(IV)减少钒的损失，再用氨水混合并调节溶液pH，再加入含磷有机试剂进行萃
取，分液之后得到含有V 盐离子的有机溶液，加入稀硫酸，进行反萃取，分液得到钒盐溶液，再加入氯酸
钠进行氧化处理，再加入氨水进入沉钒，得到（NH4）2V6O16，最后煅烧得到V2O5。
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（1）焙烧过程中向石煤中加硫酸焙烧，V2O3与氧气和稀硫酸反应生成VOSO4和水，反应方程式为
（2）①含磷有机试剂对溶液中离子萃取能力为Fe(Ⅲ)>V(Ⅳ)>V(Ⅴ)>Fe(Ⅱ)，为了不让Fe(Ⅲ)影响钒盐离子
的萃取，故需要加入亚硫酸钠，将Fe(Ⅲ)还原为Fe(Ⅱ)。
②加入氨水调节pH 的作用有两个，第一是除去铝离子；根据已知含磷有机试剂萃取过程中溶液的H+浓度
越高，萃取率越低，萃取钒效果越差，所以第二个作用就是提高
在有机试剂中的萃取率。
（3）水浸之后，需要过滤实现固液分离，得到钒盐溶液
（4）根据条件，
与氨水反应生成（NH4）2V6O16，同时还有OH-和水生成，其离子方程式为：
3H2V10O
+10NH3•H2O=5(NH4)2V6O16↓+12OH-+2H2O
（5）加入的（NH4）2V6O16分作两部分反应，一部分是与
反应，一部分是与高锰酸钾反应。由电子守
恒知，5Fe2+-
，即反应掉的Fe2+的物质的量为5b2c2×10-3mol，故
的物质的量为（b1c1-5b2c2）×10-
3mol，故V2O5的质量分数为：
19．（2022 秋·河南驻马店·高三校联考阶段练习）LiClO 可广泛用于纺织、造纸、半导体抛光腐蚀等工
业。市售的LiClO 样品中含有少量LiCl，某实验小组为测定LiClO 样品组成，设计了相关实验，实验步骤
如下：
I．配制250mLLiClO 样品溶液。
准确称取0.67gLiClO 样品，加少量水溶解后，冷却至室温，转移并定容。
Ⅱ．测定样品溶液中有效氯含量。
量取25.00mLLiClO 样品待测溶液装入碘量瓶中，先迅速加入10mLKI 溶液(过量)，再加入4mL 稀硫酸，立
即盖紧瓶塞，于暗处静置5min。小心冲洗瓶塞和瓶壁，加入指示剂，用
的
标准溶液
滴定至终点。重复实验2 次，平均消耗
标准溶液的体积为20.00mL。
已知：①光照可加快
被空气氧化的速率；
②
。
(1)步骤Ⅰ中配制LiClO 样品溶液时，下列仪器不需要用到的是 (填标号)，若定容时，滴加的蒸
馏水超过了刻度线，需要采取的措施是 。
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(2)步骤Ⅱ中LiClO、KI 与稀硫酸发生反应的离子方程式为 ，“于暗处静置
5min”的目的是 。
(3)
标准溶液应盛放于 (填“酸式”或“碱式”)滴定管中，滴定时应选用的指示剂为
，滴定终点的现象为 。
(4)LiClO 样品的组成可表示为
(x、y 均为整数)，则
的化学式为
。
【答案】
(1)BF 重新配制
(2)
使
充分反应，降低
与
的反应速率
(3)碱式 淀粉溶液 当滴入最后一(或半)滴
标准溶液时，溶液蓝色褪去，且半分钟内不恢
复原色
(4)
【详解】
配制一定物质的量浓度的LiClO，需要的操作步骤是计算、称量、溶解、移液、洗涤、振荡、定容、摇
匀、装瓶，测定其有效氯含量时，把握反应的过程，用关系式法将待测物和标准液建立数量关系，据此分
析；
（1）配制一定物质的量浓度的LiClO 溶液时需要的仪器有烧杯、玻璃棒、250mL 容量瓶、胶头滴管，因
此题中所给仪器中不需要的是漏斗和蒸发皿，即BF；当定容时，滴加的蒸馏水超过了刻度线，需要重新配
制；故答案为BF；重新配制；
（2）ClO-具有强氧化性，能将I-氧化成碘单质，其离子方程式为ClO-+2I-+2H+=I2+Cl-+H2O，根据信息可
知，光照可加快碘离子被氧气氧化速率，因此放于暗处静置5min 的目的是使ClO-充分反应，降低O2、I-的
反应速率，故答案为ClO-+2I-+2H+=I2+Cl-+H2O；使ClO-充分反应，降低O2、I-的反应速率；
（3）Na2S2O3为强碱弱酸盐，溶液显碱性，因此应成放于碱式滴定管中；因为淀粉遇碘单质变蓝，因此滴
定时指示剂为淀粉溶液，当滴入最后半滴Na2S2O3溶液时，溶液蓝色变为无色，且30s 内不恢复原来颜色，
说明滴定到终点；故答案为碱式；淀粉溶液；当滴入最后半滴Na2S2O3溶液时，溶液蓝色变为无色，且30s
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内不恢复原来颜色；
（4）ClO-具有强氧化性，能将I-氧化成碘单质，其离子方程式为ClO-+2I-+2H+=I2+Cl-+H2O，碘单质与硫代
硫酸钠的反应：I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S2O4，建立关系式为ClO-～I2～2Na2S2O3，n(LiClO)=
n(Na2S2O3)=
=0.01mol，LiCl 的物质的量为
=0.002mol，因此x y=0.01 0.002=5 1
∶
∶
∶，即化学式为5LiClO·LiCl，故答案为5LiClO·LiCl。
20．（2023 秋·辽宁·高三校联考期末）氯化亚铜是一种重要的化工产品，常用作有机合成催化剂，还可用
于颜料、防腐等工业。实验室常用
溶液和
制备CuCl，装置如图所示(夹持装置已省略)。
已知：①CuCl，白色粉末，难溶于水，在潮湿的空气中易被氧化；在溶液中存在如下平衡：
(无色)。
②
，无色易挥发液体，熔点-105℃，沸点79℃，遇水剧烈水解。
请回答以下问题：
(1)盛装
的仪器的名称是 。
(2)配置
溶液所需的蒸馏水需要加热煮沸，目的是 。
(3)制备CuCl 的离子方程式为 。
(4)当三颈烧瓶的溶液 时(填实验现象)，则说明反应已经完成，可以停止实验。
(5)实验结束后需要先向三颈烧瓶中加入蒸馏水，然后再进行过滤得到CuCl，加水的作用是
。
(6)产品纯度测定：准确称取氯化亚铜产品mg，溶于过量的
溶液中得
待测液，从中量取
于锥形瓶中，加入2 滴邻菲罗啉指示剂，立即用
硫酸铈
标准溶液滴定至终点，消耗
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溶液bmL。产品中CuCl 的质量分数为 %。(已知：
，
)
(7)下列有关滴定的说法错误的是________(填字母)。
A．未用标准溶液润洗滴定管会使测定结果偏低
B．滴定时要适当控制滴定速度
C．在接近终点时，使用“半滴操作”可提高滴定的准确度
D．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后无气泡会使测定结果偏低
【答案】
(1)恒压滴液漏斗
(2)除去溶解的氧气
(3)
(4)由蓝色变为无色
(5)使
平衡逆向移动，生成CuCl 沉淀
(6)
(7)AD
【详解】
溶液和
在三口烧瓶中反应CuCl，当三颈烧瓶的溶液由蓝色变为无色时停止实验，先向三颈烧
瓶中加入蒸馏水，使
平衡逆向移动，生成CuCl 沉淀，过滤得到
CuCl。
（1）根据装置图，可知盛装
的仪器的名称是恒压滴液漏斗；
（2）CuCl 在潮湿的空气中易被氧化，为防止生成的CuCl 被氧化，配置
溶液所需的蒸馏水需要加热
煮沸除去溶解的氧气。
（3）
溶液和
反应生成CuCl、盐酸、硫酸CuCl 的离子方程式为
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（4）
溶液呈蓝色，
溶液为无色，当三颈烧瓶的溶液由蓝色变为无色时，则说明反应已经
完成，可以停止实验。
（5）加入蒸馏水，
平衡逆向移动，生成CuCl 沉淀，然后再进行过滤
得到CuCl。
（6）根据
，
得反应关系式CuCl~~~Fe2+~~~
，则n(CuCl)=n［
］=
；产品中CuCl 的质量分数为
。
（7）A．未用标准溶液润洗滴定管，消耗标准液体积偏大，会使测定结果偏高，故A 错误；
B．Fe2+易被氧气氧化，为防止Fe2+易被氧气氧化，所以滴定时要适当控制滴定速度，故B 正确；
C．在接近终点时，使用“半滴操作”可提高滴定的准确度，故C 正确；
D．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后无气泡，消耗标准液体积偏大，会使测定结果偏高，故D 错
误；
38
