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备战2024 年高考化学【一轮·夯基提能】复习精讲精练
第44 讲 盐类的水解
本讲复习目标
1．掌握盐类水解的原理和影响盐类水解的主要因素。
2．掌握盐类水解的应用。
3．能利用水解常数(Kh)进行相关计算。
夯基·知识精讲
一．盐类的水解及其规律
1．盐类的水解的定义
在水溶液中，盐电离出来的离子与水电离出来的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。
2．水解的实质
→→促进水的电离→c(H＋)≠c(OH－)→溶液呈碱性或酸性。
3．水解的特点
①一般是可逆反应，在一定条件下达到化学平衡。
②盐类水解反应是中和反应的逆反应。
③盐类水解是吸热反应。
④水解反应程度很小。
4．盐类水解方程式的书写
盐类水解的离子方程式一般应用“
”连接，且一般不标“↑”“↓”等状态符号，且盐类水解
的离子方程式同样遵循质量守恒定律和电荷守恒规律。
盐的离子＋H2O
弱酸(或弱碱)＋OH－(或H＋)
（1）一元强酸弱碱盐水解：如NH4Cl 水解的离子方程式为NH＋H2O
NH3·H2O＋H＋。
（2）一元强碱弱酸盐水解：如CH3COONa 水解的离子方程式为CH3COO－＋H2O
CH3COOH＋OH－；
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（3）多元弱酸盐水解：多元弱酸根离子水解的离子方程式应分步书写，水解是以第一步水解为主。如
Na2CO3水解的离子方程式为CO＋H2O
HCO＋OH－、HCO＋H2O
H2CO3＋OH－。
（4）多元弱碱盐水解：多元弱碱阳离子的水解比较复杂，一般一步写出。值得注意的是，其最终生成的
弱碱即使是难溶物也不标“↓”等状态符号，因其水解生成的量极少，不会生成沉淀。如AlCl3水解的离
子方程式常写成：Al3＋＋3H2O
Al(OH)3＋3H＋。
（5）阴、阳离子相互促进的水解(双水解)，若水解程度不大，用“
”表示。如CH3COONH4水解的
离子方程式为CH3COO－＋NH＋H2O
CH3COOH＋NH3·H2O。
若双水解程度较大的，书写时用“===”“↑”“↓”。
如Al2S3水解的离子方程式为2Al3＋＋3S2－＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑。
5．水解的规律
（1）规律
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
（2）类型
盐的类型
实例
是否水
解
水解的离子
溶液的酸碱性
溶液的pH(25 ℃)
强酸强碱盐
Na2SO4、KNO3
否
中性
pH＝7
强酸弱碱盐
NH4Cl、Fe(NO3)3
是
NH、Fe3＋
酸性
pH<7
弱酸强碱盐
HCOONa、Na2CO3
是
HCOO－、CO
碱性
pH>7
弱酸弱碱盐
CH3COONH4
是
CH3COO－、NH
中性
pH＝7
①“谁弱谁水解，越弱越水解”。
如酸性：HCN＜CH3COOH，则相同条件下碱性：NaCN>CH3COONa。
②强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。
③弱酸的酸式酸根既能电离又能水解，盐溶液的酸碱性取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对
大小。
a. 若电离程度小于水解程度，则溶液显碱性，如HCO、HS－、HPO4
2-。
如NaHCO3溶液中：HCO
H＋＋CO(次要)，HCO＋H2O
H2CO3＋OH－(主要)。
2
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b. 若电离程度大于水解程度，则溶液显酸性，如HSO、HC2O、H2PO；
如NaHSO3溶液中：HSO
H＋＋SO(主要)，HSO＋H2O
H2SO3＋OH－(次要)。
④相同条件下的水解程度
a. 正盐>相应酸式盐，如CO>HCO。
b. 水解相互促进的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。
如NH 的水解：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。
6．关于盐类水解的注意事项
（1）只要是弱碱的阳离子或弱酸的阴离子，在水溶液中就会水解。
（2）盐类发生水解后，其水溶液往往显酸性或碱性，但也有特殊情况，如CH3COONH4溶液显中性。
（3）Al3＋与CO、HCO、S2－、HSO、AlO 或Fe3＋与CO、HCO、AlO 发生相互促进的水解反应，水解程度
较大，进行完全，书写时要用“===”“↑”“↓”。
（4）NH 与CH3COO－、HCO、CO 等在水解时相互促进，其水解程度比单一离子的水解程度大，但水解程
度仍然较弱，不能反应完全，在书写水解方程式时用“
”。
【例题1】下列属于水解反应且水解方程式正确的是( )
A．AlCl3＋3H2O===Al(OH)3＋3HCl
B．CO＋2H2O
H2CO3＋2OH－
C．HCO＋H2O
CO＋H3O＋
D．NH4Cl 溶于D2O 中：NH＋D2O
NH3·HDO＋D＋
【答案】D
【例题2】室温下，0.1 mol·L－1的NH4CN 溶液的pH 等于9.32，据此，下列说法错误的是( )
A．上述溶液能使甲基橙试剂变黄色
B．室温下，NH3·H2O 是比HCN 更弱的电解质
C．上述溶液中CN－的水解程度大于NH 的水解程度
D．室温下，0.1 mol·L－1 NaCN 溶液中，CN－的水解程度小于上述溶液中CN－的水解程度
【答案】B
【解析】
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室温下，溶液呈碱性，能使甲基橙试剂变黄色，故A 正确；HCN 和NH3·H2O 均是弱电解质，溶液呈碱
性，说明CN－的水解程度大于NH 的水解程度，由越弱越水解知NH3·H2O 是比HCN 强的电解质，故B 错
误、C 正确；CN－、NH 相互促进水解，所以0.1 mol·L－1 NaCN 溶液中，CN－的水解程度小于同浓度下
NH4CN 溶液中CN－的水解程度，故D 正确。
【例题3】常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列四种盐溶液，其pH 测定如下表所示：
序号
①
②
③
④
溶液
CH3COONa
NaHCO3
Na2CO3
NaClO
pH
8.8
9.7
11.6
10.3
下列说法正确的是( )
A．四种溶液中，水的电离程度①>
>
>
②④③
B．Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类相同；分别加入NaOH 固体，恢复到原温度，c(CO)均增大
C．将等浓度的CH3COOH 和HClO 溶液比较，pH 小的是HClO
D．Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
【答案】B
【解析】
这四种盐溶液均促进了水的电离，根据越弱越水解，水解显碱性，水解程度越大，pH 越大，则四种溶液
中，水的电离程度③>
>
>
④②①，A 错误；醋酸的酸性强于次氯酸，在物质的量浓度相等的情况下，pH 小
的是醋酸，C 错误；根据元素质量守恒，Na2CO3 溶液中，c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，D 错
误。
【例题4】相同温度、相同浓度下的八种溶液，其pH 由小到大的顺序如图所示，图中①②③④⑤代表的物
质可能分别为( )
A．NH4Cl (NH4)2SO4 CH3COONa NaHCO3 NaOH
B．(NH4)2SO4 NH4Cl CH3COONa NaHCO3 NaOH
C．(NH4)2SO4 NH4Cl NaOH CH3COONa NaHCO3
D．CH3COOH NH4Cl (NH4)2SO4 NaHCO3 NaOH
【答案】B
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【解析】
相同温度、相同浓度下的溶液，其pH 从小到大的顺序为电离呈酸性<水解呈酸性<中性<水解呈碱性<电离
呈碱性，B 项符合题意。
【例题5】
(1)常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的六种溶液pH 如下：
溶质
NaClO
Na2CO3
NaHCO3
Na2SiO3
Na2SO3
NaHSO3
pH
10.3
11.6
9.7
12.3
10.0
4.0
常温下，相同物质的量浓度的下列稀溶液，其酸性由强到弱的顺序是________(填字母) 。
a．H2CO3 b．H2SO3 c．H2SiO3
六种溶液中，水的电离程度最小的是__________(填化学式)。
(2)用离子方程式说明Na2CO3溶液pH＞7 的原因：________________________________。
(3)欲增大氯水中次氯酸的浓度，可向氯水中加入上表中的物质是______________________(填化学式)，
用化学平衡移动的原理解释其原因：_____________________________。
【答案】
(1)bac NaHSO3
(2)CO＋H2O
HCO＋OH－、HCO＋H2O
H2CO3＋OH－
(3)NaHCO3(或NaClO) 因为Cl2＋H2O
H＋＋Cl－＋HClO，加入NaHCO3(或NaClO)可消耗H＋，平衡向
正反应方向移动，从而使溶液中次氯酸的浓度增大
【解析】
(1)NaHCO3溶液显碱性，则HCO 的水解程度大于其电离程度，NaHSO3溶液显酸性，则HSO 的电离程度大
于其水解程度，故H2SO3酸性比H2CO3的酸性强，等浓度的Na2SiO3溶液的碱性比NaHCO3的碱性强，弱酸
越弱，其对应的酸根离子水解程度越大，其对应的强碱弱酸盐碱性越强，故碳酸的酸性比硅酸的酸性强，
故常温下，相同物质的量浓度的稀溶液，其酸性由强到弱的顺序是bac。六种溶液中，NaClO、Na2CO3、
NaHCO3、Na2SiO3、Na2SO3的溶液显碱性，均发生水解，促进水的电离，而NaHSO3溶液显酸性，HSO 的
电离程度大于其水解程度，抑制水的电离，则水的电离程度最小的是NaHSO3溶液。
二．盐类水解的影响因素及其应用
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1．盐类水解的影响因素
（1）内因：弱酸根离子、弱碱阳离子对应的酸、碱越，就越易发生水解。
例如：酸性CH3COOH＞H2CO3――→相同浓度的NaHCO3、CH3COONa 溶液的pH 大小关系为
NaHCO3＞CH3COONa。
（2）外因
因素及其变化
水解平衡
水解程
度
水解产生离子的浓度
温度
升高
右移
增大
增大
浓度
增大
右移
减小
增大
减小(即稀释)
右移
增大
减小
外加酸碱
酸
弱碱阳离子水解程度减小
碱
弱酸阴离子水解程度减小
例如：不同条件对FeCl3水解平衡的影响[Fe3＋＋3H2O
Fe(OH)3＋3H＋]
条件
移动方向
H＋数
pH
现象
升温
右移
增多
减小
溶液颜色变深
通HCl
左移
增多
减小
溶液颜色变浅
加H2O 稀释
右移
增多
增大
溶液颜色变浅
加NaHCO3
右移
减少
增大
生成红褐色沉淀，放出气体
加入固体FeCl3
右移
增多
减小
溶液颜色变深
（3）盐类水解平衡移动方向的理解
①水解形式相同的盐，相互抑制水解，如NH4Cl 和FeCl3水解相互抑制。
②水解形式相反的盐，相互促进水解，如Al2(SO4)3和NaHCO3水解相互促进。
③稀释盐溶液时，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生的H
＋或OH－的浓度是减小的，则溶液酸性或碱性减弱。
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④向CH3COONa 溶液中加入少量冰醋酸，并不会与CH3COONa 溶液水解产生的OH－反应，使平衡向
水解方向移动，原因是体系中c(CH3COOH)增大是主要因素，会使平衡CH3COO－＋H2O
CH3COOH＋
OH－左移。
2．盐类水解的应用
应用
举例
判断溶液的酸碱性
FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3＋＋3H2O
Fe(OH)3＋3H＋
加热促进水解
热的纯碱溶液去污力强
盐溶液除锈
NH4Cl 与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂(NH 和Zn2+水解溶液显酸
性)
分析盐溶液的酸碱
性，并比较酸碱性的
强弱
等物质的量浓度的Na2CO3、NaHCO3溶液均显碱性，且碱性：
Na2CO3>NaHCO3
等物质的量浓度的NaX、NaY、NaZ 三种盐溶液的pH 分别为8、
9、10，则酸性：HX>HY>HZ
判断盐溶液中粒子的
种类及浓度的大小
如Na2CO3溶液中存在的粒子有Na＋、CO、HCO、H2CO3、OH－、H
＋、H2O，且c(Na＋)2c(CO)，c(OH－)>c(H＋)。
判断溶液中离子能否
大量共存
若阴、阳离子发生水解相互促进的反应，水解程度较大而不能大量
共存，有的甚至水解完全。常见的水解相互促进的且反应进行完全
的有Al3＋、Fe3＋与CO、HCO、AlO 等。
配制或贮存易水解的
盐溶液
如配制FeCl3溶液时，为防止出现Fe(OH)3沉淀，常加几滴盐酸来抑
制FeCl3的水解；
配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2＋水解；
在实验室盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S 等溶液的试剂瓶不能用
磨口玻璃塞，应用橡胶塞。
胶体的制取
制取Fe(OH)3胶体的离子方程式：Fe3＋＋3H2O
Fe(OH)3(胶体)
＋3H＋
作净水剂
明矾溶于水，生成胶状物氢氧化铝，能吸附水中悬浮的杂质，并形
成沉淀使水澄清，离子方程式为Al3＋＋3H2O
Al(OH)3(胶体)＋
3H＋
化肥的使用
铵态氮肥不宜与草木灰混合使用
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泡沫灭火器的反应原
理(相互促进水解)
成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，离子方程式为Al3＋＋3HCO ===
Al(OH)3↓＋3CO2↑
无水盐的制备
由MgCl2·6H2O 制MgCl2，在干燥的HCl 气流中加热
判断盐溶液的蒸干产
物
如AlCl3、FeCl3溶液蒸干后得到Al(OH)3、Fe(OH)3，灼烧后得到
Al2O3、Fe2O3，CuSO4溶液蒸干后得到CuSO4固体。
某些盐的分离除杂
如MgCl2溶液中混有少量Fe3＋杂质时，因Fe3＋水解的程度比Mg2＋
的水解程度大，可加入MgO、Mg(OH)2或MgCO3等调节溶液的
pH，除去MgCl2溶液中的FeCl3杂质：Fe3＋＋3H2O
Fe(OH)3＋
3H＋，MgO＋2H＋===Mg2＋＋H2O，使Fe3＋水解平衡右移直至沉淀完
全，生成Fe(OH)3沉淀而除去。
利用水解反应来制纳
米材料(氢氧化物可变
为氧化物)
如利用TiCl4水解制备TiO2·xH2O 的方程式为TiCl4＋(x＋2)H2O
TiO2·xH2O＋4HCl
判断电解质的强弱
CH3COONa 溶液能使酚酞变红(pH>7)，说明CH3COOH 是弱酸
3．因相互促进水解不能大量共存的离子组合
（1）Al3＋与HCO、CO、AlO、SiO、HS－、S2－、ClO－。
（2）Fe3＋与HCO、CO、AlO、SiO、ClO－。
（3）NH 与SiO、AlO。
注意：①NH 与CH3COO－、HCO 虽能相互促进水解，但程度较小，能大量共存。
Fe
②
3＋在中性条件下已完全水解。
4．盐溶液蒸干灼烧时所得产物类型的判断
（1）盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)――→CuSO4(s)；
（2）盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)――→Al(OH)3
――→Al2O3。
（3）酸根阴离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。
（4）考虑盐受热时是否分解，弱酸的铵盐溶液蒸干后无固体剩余。
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Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl 固体受热易分解，因此蒸干灼烧后得到的物质分别为
Ca(HCO3)2 →CaCO3(CaO)；NaHCO3 →Na2CO3；KMnO4 →K2MnO4＋MnO2；NH4Cl →NH3↑＋HCl↑。
（5）还原性盐在蒸干时会被O2氧化，如Na2SO3(aq) →Na2SO4(s)。
【例题1】下列有关电解质溶液的说法不正确的是( )
A．向Na2CO3溶液中通入NH3，减小
B．将0.1 mol·L－1的K2C2O4溶液从25 ℃升温至35 ℃，增大
C．向0.1 mol·L－1的HF 溶液中滴加NaOH 溶液至中性，＝1
D．向0.1 mol·L－1的CH3COONa 溶液中加入少量水，增大
【答案】D
【解析】
在一定条件下，Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO＋H2O
HCO＋OH－，溶液中通入NH3，抑制水解，
c(CO)增大，c(Na＋)不变，则减小，A 正确；K2C2O4溶液中草酸根离子水解溶液呈碱性，升高温度，水解程
度增大，草酸根离子浓度减小，钾离子浓度不变，所以增大，B 正确；向0.1 mol·L－1的HF 溶液中滴加
NaOH 溶液至中性，此时溶液中存在电荷守恒，c(F－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，c(H＋)＝c(OH－)，则c(F－)
＝c(Na＋)，＝1，C 正确；向CH3COONa 溶液中加入少量水，温度不变，不会影响醋酸的电离常数，即＝
不变，D 错误。
【例题2】下列实验操作不能达到实验目的的是( )
选项
实验目的
实验操作
A
实验室配制FeCl3水溶液
将FeCl3溶于少量浓盐酸中，再加水稀释
B
由MgCl2溶液制备无水MgCl2
将MgCl2溶液加热蒸干
C
证明Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2
的小
将0.1 mol·L－1 MgSO4溶液滴入NaOH 溶液至不
再有沉淀产生，再滴加0.1 mol·L－1 CuSO4溶液
D
除去MgCl2酸性溶液中的Fe3＋
加入过量MgO 充分搅拌，过滤
【答案】B
【解析】
将MgCl2溶液加热蒸干时，镁离子的水解正向移动，加热可使HCl 挥发，蒸干、灼烧得到MgO，B 项符合
题意。
【例题3】下表是Fe2＋、Fe3＋、Zn2＋被OH－完全沉淀时溶液的pH。某硫酸锌酸性溶液中含有少量Fe2＋、
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Fe3＋杂质，为制得纯净的ZnSO4，应加入的试剂是( )
金属离子
Fe2＋
Fe3＋
Zn2＋
完全沉淀时的pH
7.7
4.5
6.5
A.H2O2、ZnO
B．氨水
C．KMnO4、ZnCO3
D．NaOH 溶液
【答案】A
【例题4】在25 ℃时，在浓度为1 mol·L－1 的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2 的溶液中，测得其
c(NH)分别为a、b、c(单位为mol·L－1)，下列判断正确的是( )
A．a＝b＝c
B．a>b>c
C．a>c
D．c>a>b
【答案】D
【解析】
溶液中CO 的水解促进NH 的水解，Fe2＋的水解抑制NH 的水解，则等浓度时，c(NH)大小顺序应为
c>a>b。
【例题5】在一定条件下，Na2S 溶液中存在水解平衡：S2－＋H2O
HS－＋OH－。下列说法正确的是(
)
A．稀释溶液，水解平衡常数增大
B．加入CuSO4固体，HS－浓度减小
C．升高温度，减小
D．加入NaOH 固体，溶液pH 减小
【答案】B
【解析】
加入CuSO4固体，发生反应：Cu2＋＋S2－===CuS↓，c(S2－)减小，S2－的水解平衡向逆反应方向移动，HS－浓
度减小，B 正确。
三．水解常数(Kh)与电离常数的关系及应用
1．水解常数的概念
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（1）含义：盐类水解的平衡常数，称为水解常数，用Kh表示。
（2）表达式：
①对于A－＋H2O
HA＋OH－，Kh＝；
②对于B＋＋H2O
BOH＋H＋，Kh＝。
（3）意义和影响因素
①Kh越大，表示相应盐的水解程度越大；
②Kh只受温度的影响，升高温度，Kh增大。
2．水解常数(Kh)与电离常数的定量关系(以CH3COONa 为例)
CH3COONa 溶液中存在如下水解平衡：CH3COO－＋H2O
CH3COOH＋OH－
Kh＝＝＝＝
因而Ka(或Kh)与Kw的定量关系：
（1）一元弱酸及其酸根：Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw
（2）二元弱酸及其酸根：Na2CO3的水解常数Kh＝；NaHCO3的水解常数Kh＝
即Ka1·Kh2＝Kw，Ka2·Kh1＝Kw。
（3）可以用电离平衡常数与水解常数的大小关系判断弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，以HCO 为例，已知Ka1
＝：
电离方程式：HCO
H＋＋CO Ka2＝
水解方程式：HCO＋H2O
H2CO3＋OH－
Kh＝＝，只需比较Ka2和Kh＝的大小即可判断弱酸的酸式盐溶液的酸碱性。
3．水解常数的应用
（1）计算盐溶液中c(H＋)或c(OH－)
①对于A－＋H2O
HA ＋ OH－
起始 c 0 0
平衡 c－c(HA) c(HA) c(OH－)
Kh＝≈，
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c(OH－)＝。
②同理对于B＋＋H2O
BOH＋H＋，c(H＋)＝。
（2）判断盐溶液的酸碱性和比较微粒浓度的大小
A．单一溶液
①如一定浓度的NaHCO3溶液，Ka1(H2CO3)＝4.4×10－7，Ka2(H2CO3)＝5.6×10－11，Kh＝＝≈2.27×10－8＞
Ka2，HCO 的水解程度大于其电离程度，溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，c(H2CO3)＞c(CO)。
②又如一定浓度的NaHSO3溶液，Ka1(H2SO3)＝1.54×10－2，Ka2(H2SO3)＝1.2×10－7，Kh＝＝≈6.5×10－13
＜Ka2，HSO 的水解程度小于其电离程度，溶液呈酸性，c(H＋)＞c(OH－)，c(SO)＞c(H2SO3)。
③再如一定浓度的CH3COONH4溶液，由于Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5≈Kb(NH3·H2O)＝1.71×10－5，则
CH3COO－与NH 的水解常数近似相等，二者水解程度相同，CH3COONH4 溶液呈中性，c(CH3COO－)＝
c(NH)。
B．混合溶液
①如物质的量浓度相等的CH3COOH 和CH3COONa 混合溶液，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，Kh＝＝
≈5.7×10－10＜Ka(CH3COOH)，CH3COO－的水解程度小于CH3COOH 的电离程度，溶液呈酸性，c(H＋)＞
c(OH－)，c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)。
②又如物质的量浓度相等的HCN 和NaCN 混合溶液，Ka(HCN)＝4.9×10－10，Kh＝＝≈2.0×10－5＞
Ka(HCN)，CN－的水解程度大于HCN 的电离程度，溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN
－)。
【例题1】常温下，某酸HA 的电离常数Ka＝1×10－5，下列说法正确的是( )
A．HA 溶液中加入NaA 固体后，减小
B．常温下，0.1 mol·L－1 HA 溶液中水电离出的c(H＋)为10－13 mol·L－1
C．常温下，0.1 mol·L－1 NaA 溶液水解常数为10－9
D．NaA 溶液中加入HCl 溶液至恰好完全反应，存在关系：2c(Na＋)＝c(A－)＋c(Cl－)
【答案】C
【解析】
为A－的水解平衡常数，加入NaA 固体后，由于温度不变，则水解平衡常数不变，故A 错误；由于HA 为
弱酸，则常温下0.1 mol·L－1 HA 溶液中氢离子浓度小于0.1 mol·L－1，水电离出的c(H＋)一定大于10－13
mol·L－1，故B 错误；NaA 的水解平衡常数Kh＝＝＝10－9，故C 正确；NaA 溶液中加入HCl 溶液至恰好完
全反应，NaA 和HCl 的物质的量相等，根据元素质量守恒可得：2c(Na＋)＝c(A－)＋c(Cl－)＋c(HA)，故D 错
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误。
【例题2】常温下，向1 L 0.1 mol·L－1 H2A 溶液中逐滴加入等浓度NaOH 溶液，所得溶液中含A 元素的微
粒的物质的量分数与溶液pH 的关系如图，下列说法正确的是( )
A．Na2A 水解的离子方程式为A2－＋H2O
HA－＋OH－，HA－＋H2O
H2A＋OH－
B．室温下，Na2A 水解常数Kh＝10－11
C．0.1 mol·L－1 NaHA 溶液中存在c(A2－)＋c(HA－)<0.1 mol·L－1
D．常温下，等物质的量浓度的NaHA 与Na2A 溶液等体积混合后溶液的pH＝3.0
【答案】B
【解析】
由图像可知，0.1 mol·L－1 H2A 溶液全部电离为HA－，说明第一步电离为完全电离，HA－不水解，故A 错
误；pH＝3 时，c(A2－)＝c(HA－)，则Na2A 水解常数Kh＝＝10－11，故B 正确；H2A 溶液全部电离，不存在
H2A 分子，则由元素质量守恒可知，c(A2－)＋c(HA－)＝0.1 mol·L－1，故C 错误；HA－H＋＋A2－，电离常
数Ka＝，当c(A2－)＝c(HA－)，Ka＝10－3，Ka>Kh(A2－)，等物质的量浓度的NaHA、Na2A 等体积混合，HA－的
电离程度大于A2－的水解程度，所得c(HA－)<c(A2－)，故pH>3.0，故D 错误。
【例题3】叠氮酸(HN3)与NaOH 溶液反应生成NaN3。已知NaN3溶液呈碱性，下列叙述正确的是( )
A．0.01 mol·L－1 HN3溶液的pH＝2
B．HN3溶液的pH 随温度升高而减小
C．NaN3的电离方程式：NaN3===Na＋＋3N
D．0.01 mol·L－1 NaN3溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(N)＋c(HN3)
【答案】B
【解析】
NaN3溶液呈碱性，说明HN3为弱酸，故0.01 mol·L－1 HN3溶液的pH>2，A 错误；HN3为弱酸，电离方程
式为HN3H＋＋N，电离是吸热过程，升高温度促进HN3的电离，c(H＋)增大， pH 减小，B 正确；NaN3
13
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是强电解质，电离方程式为 NaN3=== Na＋＋N，C 错误；在0.01 mol·L－1 NaN3溶液中存在元素质量守恒：
c(Na＋)＝c(N)＋c(HN3)，D 错误。
【例题4】
(1)常温下，用NaOH 溶液吸收SO2得到pH＝9 的Na2SO3溶液，吸收过程中水的电离平衡________(填“向
左”“向右”或“不”)移动。试计算溶液中＝________(常温下H2SO3的电离平衡常数Ka1＝1.0×10－2，Ka2
＝6.0×10－8)。
(2)已知常温下，HCN 的电离平衡常数Ka＝6.2×10－10。
①常温下，含等物质的量浓度的HCN 与NaCN 的混合溶液显____________(填“酸”“碱”或“中”)性，
c(CN－)________(填“＞”“＜”或“＝”)c(HCN)。该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为_________。
②常温下，若将c mol·L －1 盐酸与0.62 mol·L －1 KCN 溶液等体积混合后恰好得到中性溶液，则c＝
__________(保留小数点后4 位)。
【答案】
(1)向右 60
(2)①碱 ＜ c(Na＋)＞c(CN－)＞c(OH－)＞c(H＋) ②0.616 2
【解析】
(1)SO＋H2OHSO＋OH－
Kh＝＝＝
所以＝＝＝60。
(2)①常温下，NaCN 的水解常数Kh＝＝≈1.61×10－5，Kh＞Ka，故CN－的水解能力强于HCN 的电离能力，
由于NaCN 与HCN 的物质的量相等，故水解产生的c(OH－)大于电离生成的c(H＋)，混合溶液显碱性，且
c(CN－)＜c(HCN)。②当溶液显中性时，由电荷守恒知溶液中c(K＋)＝c(CN－)＋c(Cl－)，由元素质量守恒得
c(HCN)＝c(K＋)－c(CN－)＝c(Cl－)＝0.5c mol·L－1，由CN－＋H2O
HCN＋OH－得Kh＝＝＝1.61×10－5，
解得c≈0.616 2。
【例题5】
(1)25 ℃ 0.01 mol·L－1的NaA 溶液pH＝10，则A－的水解常数表达式为____________，其值约为________。
(2)已知常温下H2SO3的电离常数Ka1＝1.0×10－2，Ka2＝6.0×10－8，则SO 的水解常数Kh1＝________，Kh2＝
________。常温下，pH＝9 的Na2SO3溶液中＝________。
【答案】(1)Kh＝ 10－6 (2)1.67×10－7 1×10－12 60
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提能·课后精练
1．（2023·河北·高三邢台市第二中学校联考阶段练习）下列事实或操作与盐类水解有关的
①泡沬灭火器灭火
②漂白粉用作消毒剂
③氯化铵溶液除铁锈
④铝盐用作净水剂
⑤
用于制作糕点的膨松剂
⑥工业上用
制备
⑦实验室盛放
溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞
⑧
与水反应生成
和
A．4 个
B．5 个
C．6 个
D．7 个
【答案】C
【详解】
①泡沬灭火器灭火为碳酸氢钠和硫酸铝双水解生成二氧化碳气体，与盐类水解有关；②漂白粉用作消毒是
因为次氯酸盐具有强氧化性，次氯酸钙是强碱弱酸盐,在水中会水解生成次氯酸HClO,次氯酸具有强氧化性,
能起到杀菌消毒的作用与盐类水解有关；③氯化铵溶液水解生成氢离子，溶液显酸性可以除铁锈，与盐类
水解有关；④铝盐用作净水剂，是铝离子水解生成氢氧化铝胶体，与盐类水解有关；⑤
用于制作
糕点的膨松剂，是因为碳酸氢钠受热分解生成二氧化碳气体，与盐类水解无关；⑥工业上用
制备
，是
水解生成
，与盐类水解有关；⑦实验室盛放
溶液的试剂瓶不能用磨口
玻璃塞，是因为碳酸钠水解使得溶液显碱性，碱性物质与玻璃中二氧化硅反应，与盐类水解有关；⑧
与水反应水解生成
和
，但SOCl2不属于盐类,与盐类水解无关；
故选C。
2．（2023 春·广东梅州·高三大埔县虎山中学校考期末）用
表示阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的
是
A．
含有的原子数为
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B．标准状况下，
中含有的水分子数为
C．
中含有的电子数为
D．
溶液中含有的
数目为
【答案】A
【详解】
A．
含有2mol 氧原子，A 正确；
B．标准状况下水为非气态，B 错误；
C．
中含有的电子数为
，C 错误；
D．
会发生水解，故
溶液中含有的
数目小于
，D 错误；
故选A。
3．（2023·浙江杭州·校联考模拟预测）下列物质中属于溶于水呈碱性的有机物是
A．
B．
C．
D．
【答案】B
【详解】
溶于水呈碱性的是
和
，属于有机物的是
和
，故选B。
4．（2023·全国·高三专题练习）Na2CO3溶液中存在水解平衡：
+H2O
+OH－。下列说法错误
的是
A．加水稀释，溶液中所有离子的浓度都减小
B．通入CO2，溶液pH 减小
C．加入NaOH 固体，
减小
D．升高温度，平衡常数增大
【答案】A
【详解】
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A.碳酸钠溶液显碱性，其中加水稀释时，溶液中OH－离子浓度减小，由于溶液中存在水的离子积常数，所
以溶液中c(H+)增大，A 错误；
B.通入CO2，其与水反应生成碳酸，碳酸与碳酸根离子反应产生HCO3－，溶液中HCO3－的水解程度小于
CO3
2－的水解程度。向碱性的溶液中加入酸，溶液的碱性一定会减弱，故溶液pH 减小，B 正确；
C.加入NaOH 固体会抑制碳酸钠水解，所以
减小，C 正确；
D.温度升高，促进盐的水解，因此水解平衡常数增大，D 正确；
故选A。
5．（2023 秋·辽宁·高三校联考期末）下列反应的离子方程式书写正确的是
A．向
溶液中通入少量
：
B．惰性电极电解
溶液：
C．
溶液中加入足量的
：
D．
溶于
中：
【答案】C
【详解】
A．向
溶液中通入少量
：
，故A 错误；
B．用惰性电极电解饱和MgCl2溶液：Mg2++2Cl﹣+2H2O=Cl2↑+H2↑+Mg(OH)2↓，故B 错误；
C．
溶液中加入足量的
，其中碘化亚铁完全反应完，反应中，亚铁离子与碘离子比例应为1：2，
离子方程式为：
，故C 正确；
D．
溶于
中：
，故D 错误；
故选C。
6．（2023·全国·高三专题练习）室温时，通过实验探究
溶液的性质，操作及现象如下表所
示：
实验
实验操作及现象
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1
测定
溶液的pH，测得溶液pH<7
2
向
溶液中加入等体积
的
溶液，产生白
色沉淀(草酸钙的
)
3
向
溶液中滴加少量NaOH 溶液，加热产生刺激性气味
气体，后冷却至室温
下列说法正确的是
A．
溶液中存在：
B．由实验1 可得：
C．由实验2 所得溶液：
D．实验3 所得溶液中水的电离程度大于
溶液
【答案】C
【详解】
A．
溶液中存在物料守恒
，电荷守
恒
，所以溶液中存在
，A 错误；
B．
溶液的
<7，溶液显酸性，但由于铵根的浓度是草酸根浓度的2 倍，所以不能说
明二者水解程度的相对大小，B 错误；
C．混合时CaCl2过量，混合后溶液中钙离子浓度为
，所以
，C 正确；
D．加入NaOH 后溶液为草酸钠溶液没有之前草酸铵双水解对的电离促进程度大，D 错误；
故答案为：C。
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7．（2023·江苏·高三统考专题练习）室温下，探究
溶液的性质，下列实验方案能达到探
究目的的是
选项
探究目的
实验方案
A
溶液中是否含有
向
溶液中滴加几滴新制氯水，再滴加
KSCN 溶液，观察溶液颜色变化
B
是否有还原性
向
溶液中滴加几滴酸性
溶液，
观察溶液颜色变化
C
是否水解
向
溶液中滴加2~3 滴酚酞试液，观察溶
液颜色变化
D
能否催化
分解
向
溶液中滴加几滴
溶液，观察
气泡产生情况
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】B
【详解】
A．检验溶液中是否含有
应直接向待测液中滴加KSCN 溶液，向待测液中滴加氯水会将
氧化为
干扰实验，A 错误；
B．向
溶液中滴加几滴酸性
溶液，若观察溶液紫色褪去，说明
有还原性，B 正确；
C．
发生水解反应
使溶液显酸性，应向
溶液中滴加2~3 滴石
蕊试液，观察溶液颜色变化，C 错误；
D．向
溶液中滴加几滴
溶液，若产生气泡有可能是
的催化作用，D 错误。
故选B。
8．（2023·上海奉贤·统考二模）常温下，已知浓度均为0.1mol·L-1的NH4CN 溶液和NaCN 溶液的
分别
为9.32、11.1，下列说法错误的是
A．0.1mol·L-1NH4CN 溶液能使甲基橙试剂变黄色
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B．0.1mol·L-1NaCN 溶液中水电离出的c(OH-)=10-11.1mol·L-1
C．上述两种盐均能促进溶液中水的电离
D．上述两种溶液中，
的水解程度前者大于后者
【答案】B
【详解】
A．0.1mol/LNH4CN 的pH 为9.32，能使甲基橙变黄色，A 正确；
B．0.1mol/LNaCN 的pH 为11.1，该溶液中c(H+)=10-11.1mol/L，c(OH-)=10-2.9mol/L，水电离出的c(OH-)=10-
2.9mol/L，B 错误；
C．NH4CN、NaCN 因为
、CN-的水解，均能促进溶液中水的电离，C 正确；
D．NH4CN 中
水解生成氢离子能促进CN-的水解，钠离子对CN-水解没有影响，因此NH4CN 中CN-的
水解程度大于NaCN 中CN-的水解程度，D 正确；
故答案选B。
9．（2023·全国·高三专题练习）利用下列装置进行实验，能达到实验目的的是
A．用甲制备并收集纯净的
B．用乙比较碳元素与硫元素的非金属性强弱
C．用丙提取溴水中的溴单质
D．用丁蒸发
溶液制备
【答案】B
【详解】
A．用甲制得的氢气中混有水蒸气，故A 错误；
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B．澄清石灰水变浑浊证明有CO2生成，非金属性越强，最高价氧化物对应水化物的酸性越强，故B 正
确；
C．环己烯与溴单质发生加成反应，不能萃取，故C 错误；
D．蒸发结晶过程中氯化镁水解使产品不纯，应在HCl 气流中蒸发，故D 错误；
故选：B。
10．（2023 春·江苏扬州·高三统考开学考试）合成环氧氯丙烷时产生了盐酸和醋酸(
)混合液，为研究
混合溶液的定量分析方法，进行以下实验：
实验1：向
中滴加
溶液；
实验2：向
中滴加
溶液；
实验3：向
某浓度
与
混合溶液中滴加
溶液。
测得实验1、2 中溶液
的变化如图所示。下列说法正确的是
A．实验1 所测得的
变化为曲线b
B．实验2 中加入
时，溶液中存在：
C．实验3 溶液中
的物质的量分数
D．实验3 中根据
约为4.30 时所消耗的
，可计算混合溶液中
【答案】C
【详解】
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A．相同浓度情况下，HCl 是强酸，HAc 是弱酸，可得初始未加NaOH 时，HCl 的pH 更小，故曲线a 表示
HCl 中滴加NaOH 溶液，也就是对应实验1，A 错误；
B．实验2 是HAc 中滴加NaOH 溶液，加入10mLNaOH 溶液，对应溶质是等物质的量NaAc 和HAc，存在
电荷守恒，c(Na+) +c(H+)=c(Ac-)+c(OH-)，存在物料守恒2c(Na+ ) =c(HAc)+c(Ac-)，两式结合可得，c(HAc )
+2( H+) =c(Ac-) +2c(OH-)，B 错误；
C．
，可得
，
，将
带入可得
，C 正确；
D．pH=4.3 时，既消耗了HAc，也消耗了HCl，还剩余HCl，故不能根据消耗的V(NaOH)计算混合溶液中
n(HCl)，D 错误；
故选C。
11．（2023·全国·高三专题练习）下列各离子组中，因水解相互促进以致水解完全而不能大量共存的离子
组是
A．H2PO 、Na+、Cl-、OH-
B．Pb2+、Hg2+、S2-、SO
C．H+、Fe2+、NO 、SO
D．S2-、Na+、Cl-、Al3+
【答案】D
【详解】
A．H2PO 与OH-发生中和反应而不能大量共存，故A 不符合题意；
B．Pb2+与S2-、SO
以及Hg2+与S2-能发生复分解反应生成沉淀而不能大量共存，故B 不符合题意；
C．H+存在时Fe2+与NO 发生氧化还原反应而不能大量共存，故C 不符合题意；
D．S2-、Al3+发生相互促进的水解反应以致水解完全而不能大量共存，故D 符合题意；
故选D。
12．（2023·浙江金华·校联考模拟预测）常温下，向
的二元酸
溶液中逐滴加入等浓度
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的
溶液，溶液的
与微粒相关的数据关系如图所示，下列相关结论正确的是
A．
的
约为
B．当滴入
溶液
时：
C．逐滴加入
溶液至
，水的电离程度先增大后减小
D．滴入
溶液至中性：
【答案】A
【详解】
根据向
溶液中加入
溶液的反应过程可知，
越来越少，先生成
，再生成
，则可知曲
线a 代表
随pH 的变化，曲线b 代表
随pH 的变化，由此分析：
A．
，A 正确；
B．当滴入
溶液
时生成NaHX 溶液，由分析可知
为
，
，即
HA-的电离程度大于水解程度，所以
，B 错误；
C．加入
溶液至
时，
，即
，溶液为Na2X、NaHX 等浓度的混合溶
液，H2X 先变为NaHX，再变为Na2X，水的电离程度一直增大，C 错误；
D．滴入
溶液至中性时，溶液中存在电荷守恒
，由于溶液
为中性，所以
，则有
，D 错误；
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故选A。
13．（2023·浙江·校联考模拟预测）25℃、
，
，
，
之和为
的溶液中三种粒子所占物质的量分数(分布系数
)随
变化的关系如图所示。下列说法
中不正确的是
A．
的
B．常温下，向
点溶液中滴加半滴
溶液，会产生
沉淀
C．
溶液与
溶液混合并充分搅拌后：
D．常温下
，将足量
加入到少量
溶液中的离子方程式为：
【答案】C
【详解】
由图像可知，当pH=1.3 时，c(H2C2O4)=c(
)，则Ka1=
=c(H+)=10-1.3，同理，当pH=4.3
时，c(
)=c(
)，则Ka2=
=c(H+)=10-4.3，据此分析解答。
A．由分析可知，
的
，A 正确；
B．由题干图示信息可知，常温下，向
点溶液中c(
)=c(
)≈0.05mol/L，滴加半滴
溶液，则此时溶液中c(Ca2+)≈
=0.0002mol/L，则有Qc=c(Ca2+)c(
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)=0.05×0.0002=0.00001＞
，故会产生
沉淀，B 正确；
C．
溶液与
溶液混合并充分搅拌后，溶液中的溶质为等物质的
量浓度的Na2C2O4和NaHC2O4溶液，由分析可知H2C2O4的Ka1=10-1.3，Ka2=10-4.3，则
的水解平衡平衡
常数为：Kh1=
=
=10-9.7＜Ka2，说明
的电离大于
的水解，故溶液中各离子浓度关系
为：
，C 错误；
D．由分析可知，H2C2O4的Ka1=10-1.3，Ka2=10-4.3，常温下
，即Ka1＞Ka(HA)＞Ka2，根据强
酸制弱酸的一般规律可知，将足量
加入到少量
溶液中的离子方程式为：
，D 正确；
故答案为：C。
14．（2023·广东河源·高三统考阶段练习）ROH 是一元弱碱。常温下，向
溶液中逐
滴加入
盐酸，溶液pOH 和
随加入盐酸体积的变化曲线如图所示。已知
，下列说法错误的是
A．
B．b 点时，
C．c 点时，
D．a→d，水的电离程度一直增大
【答案】D
【详解】
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向20mL 0.2mol•L-1一元弱碱ROH 溶液中逐滴加入0.1mol•L-1盐酸，发生反应ROH+HCl=RCl+H2O，由图可
知，a 点M=lg
=0，故c(R+)=c(ROH)，b 点加入盐酸体积为20mL，溶质为等浓度的ROH 和RCl，c
点加入盐酸体积为40mL，溶质为RCl，d 点加入盐酸大于40mL，溶质为RCl 和HCl，据此作答。
A．a 点pH=9.8，c(H+)=10-9.8mol/L，c(OH-)=10-4.2mol/L，a 点M=lg
=0，故c(R+)=c(ROH)，
Kb(ROH)=
=c(OH-)=1×10-4.2，故A 正确；
B．b 点加入盐酸体积为20mL，溶质为等浓度的ROH 和RCl，M=lg
＜0，故c(R+)＞c(ROH)，说
明溶液中ROH 电离程度大于R+水解程度，溶液显碱性，故c(R+)＞c(Cl-)＞c(ROH)＞c(OH-)＞c(H+)，故B 正
确；
C．c 点加入盐酸体积为40mL，溶质为RCl，由物料守恒可知c(Cl-)=c(R+)+c(ROH)，故C 正确；
D．
溶液中水的电离被抑制，向
溶液中逐滴加入
盐酸，
ROH 被消耗，水的电离程度增大，当加入40mL
盐酸时，刚好完全中和，此时水的电离程度最
大，再加入盐酸，盐酸过量，水的电离又被抑制，则a→d，水的电离程度先增大后减小，故D 错误；
故选D。
15．（2023·河北·高三邢台市第二中学校联考阶段练习）25℃时，下列溶液中有关微粒的物质的量浓度关
系错误的是
A．浓度相同的
溶液与
溶液，溶液中阴、阳离子的总浓度前者等于后者
B．
溶液：
C．将醋酸钠、盐酸两溶液混合后呈中性的溶液中：
D．
的
溶液与
的溶液任意比混合：
【答案】A
【详解】
A．浓度相同的
溶液与
溶液中，阳离子的总浓度都等于钠离子与氢离子浓度之和，钠离
子浓度相等，又因为醋酸酸性强于次氯酸，越弱越水解，次氯酸根水解程度更大，所以次氯酸钠碱性强，
氢离子浓度小，故溶液中阴、阳离子的总浓度前者大于后者，A 错误；
26
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B．
溶液存在质子守恒：
，B 正确；
C．将醋酸钠、盐酸两溶液混合后呈中性的溶液中电荷守恒：
，中性溶液中c(H+)=c(OH-)，故
，元素守恒知
，所以
，C 正确；
D．
的
溶液与
的溶液任意比混合，溶液呈电中性：
，D 正确；
故选A。
16．（2023·全国·高三专题练习）常温下，有四种溶液：
0.1 mol·L
①
-1 CH3COOH 溶液 ②0.1 mol·L-1 CH3COONa 溶液 ③0.1 mol·L-1 NaHSO3溶液④0.1 mol·L-1
NaHCO3溶液
(1)溶液①的pH (填“>”“<”或“=”)7，溶液中离子的电荷守恒关系式是 。
(2)溶液②呈 (填“酸”“碱”或“中”)性。其原因是 (用离子方程式说明)。
(3)下列有关①和②两种溶液的说法正确的是 (填字母)。
a. 两种溶液中c(CH3COO-) 都小于0.1 mol·L-1
b. 两种溶液中c(CH3COO-) 都等于0.1 mol·L-1
c. CH3COOH 溶液中c(CH3COO-) 小于CH3COONa 溶液中c(CH3COO-)
(4)NaHCO3溶液的pH>7，NaHSO3溶液的pH<7，则，NaHCO3溶液中c(H2CO3) (填“>”“<”或“=”，
下同)c(
)，NaHSO3溶液中c(H2SO3) c(
)
【答案】
(1)< c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
(2)碱 CH3COO-+H2O
CH3COOH+OH-
(3)ac
(4)> <
【详解】
（1）醋酸属于弱酸，发生部分电离使溶液显酸性，所以溶液①的pH 小于7，满足电荷守恒，即
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c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)。
（2）CH3COONa 为强碱弱酸盐，水解生成氢氧根离子，使溶液呈碱性，离子方程式为CH3COO-+H2O
CH3COOH+OH-。
（3）a．醋酸是弱电解质，部分电离，醋酸钠溶液中存在醋酸根离子的水解，两种溶液中醋酸根离子的浓
度都小于0.1mol/L，故a 正确；
b．由a 分析可知，b 错误；
c．醋酸为弱电解质，部分电离出醋酸根离子，醋酸钠为强电解质，完全电离出醋酸根离子，存在醋酸根
离子的水解，但醋酸根离子的水解程度很小，所以CH3COOH 溶液中c(CH3COO-)小于CH3COONa 溶液中
c(CH3COO-)，故c 正确；
故选ac；
（4）NaHCO3溶液的pH>7，则
的水解程度大于电离程度，故c(
)<c(H2CO3)；NaHSO3溶液
pH<7，则
的电离程度大于水解程度，故c(
)>c(H2SO3)。
17．（2022 秋·天津和平·高三耀华中学校考阶段练习）常温下，用
氨水滴定
浓度均为
的
和
的混合液，回答下列问题：
(1)在氨水滴定前，
和
的混合液中
(填“>”、“<”或“=”，下
同)；
(2)当滴入氨水
时，
；
(3)当滴入氨水
时，
；
(4)当溶液呈中性时，
。
【答案】
(1)>
(2)>
(3)=
(4)>
【详解】
（1）盐酸是强酸，在溶液中完全电离；醋酸为弱酸，不完全电离，滴定前，浓度均为
的
和
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的混合液中，
，故填>；
（2）盐酸是强酸，醋酸为弱酸，当滴入氨水
时，盐酸先反应，生成氯化铵，强电解质，醋酸没参与
反应，所以此时溶液中
，故填>；
（3）当滴入氨水
时，盐酸和醋酸均反应完全，溶质为
和
，溶液中根据质子守
恒，所以
，故填=；
（4）用
氨水滴定
浓度均为
的
和
的混合液，溶液中
水解呈
酸性，
水解呈碱性，当溶液呈中性时，
，根据电荷守恒，
，所以
，可得
，根据物料关系，有
，故填
>。
18．（2022 秋·福建龙岩·高三校考期中）填空。
(1)已知常温时，
某一元酸HA 在水中有0.1%发生电离，则由HA 电离出的
的浓度约为水电离
出的
的浓度的 倍。
(2)现将
溶液和
NaOH 溶液等体积混合，得到缓冲溶液。
①若HA 为HCN，该溶液显碱性，则溶液中
；
②若HA 为
，该溶液显酸性，则溶液中所有的离子按浓度由大到小排列的顺序是 。
(3)实验室配制
的溶液时常需加入少量盐酸，否则得到的是浑浊的溶液，产生浑浊的原因是(用离子方
程式表示) 。
(4)物质的量浓度相同的①氨水②氯化铵③碳酸氢铵④硫酸氢铵⑤硫酸铵，在上述五种溶液中，铵根离子物
质的量浓度由大到小的顺序是 。
【答案】
(1)106
(2)c(OH-)- c(H+) c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
(3)
(4)
>
>
>
>
⑤④②③①
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【详解】
（1）
HA 溶液中，HA 在水中有0.1%发生电离，则c(A-)≈c(H+)=1×10-4mol/L，酸抑制水电离，则
该溶液中水电离出的
，则HA 电离出的c(H+)约为水电离出的c(H+)的
倍，故答案为：106；
（2）①该溶液显碱性，则c(H+)＜c(OH-)，根据电荷守恒可知，c(Na+)+c(H+)=c(CN-)+c(OH-)，则
c(OH-)- c(H+)，故答案为：c(OH-)- c(H+)；
②若HA 为CH3COOH，该溶液显酸性，说明c(H+)>c(OH-)，根据电荷守恒可知，c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)
+c(OH-)，则c(CH3COO-)>c(Na+)，所有的离子按浓度由大到小排列的顺序为
c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)，故答案为：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)；
（3）实验室配制FeCl3溶液为防止水解需加入少量盐酸，产生混浊的原因是铁离子水解生成氢氧化铁，反
应的离子方程式为
，故答案为：
；
（4）相同浓度的这几种溶液中，强电解质溶液中
较大，强电解质溶液中，
系数越大，溶液中
越大，系数相同的铵盐溶液中，
水解程度越大，溶液中
越小，一水合氨是弱电解质，
其它铵盐都是强电解质，则①中
最小；这几种铵盐中，硫酸铵中
系数最大，则⑤中
最
大，②③④的铵盐化学式中
系数相等，③中阴阳离子相互促进水解、④中
电离出的H+抑制
水解，所以水解程度：③>
>
②④，则这几种溶液中
由大到小顺序为：⑤>
>
>
>
④②③①，故答案为：
⑤>
>
>
>
④②③①。
19．（2023·上海嘉定·高三上海市育才中学校考期中）硫及其化合物在生产、生中有广泛应用。
(1)硫元素在元素周期表中的位置为 ，硫原子最外层有 种不同运动状态的电子，能量最高的
电子其电子云形状是 。
(2)硫与同主族的短周期元素相比，形成气态氢化物稳定性的大小为 ，从化学键角度解释其原因
。
(3)棉织物用氯气漂白后，加入
除去余氯，反应中 被氧化；若反应中生成
则转
移电子 mol。
(4)同温同浓度的
、
、
三种溶液中
最大的是 。
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(5)经测定
溶液中
，则
溶液呈 (填“酸或碱”)性，请结合相关方
程式解释原因 。
【答案】
(1)第三周期第ⅥA 族 6 纺锤形或哑铃形
(2)
O 原子半径比 S 的小，O 的电负性比 S 的大，故O—H 键能大于S— H 键能， H—O
稳定性大于 H—S
(3)
0.8
(4)
(5)酸
溶液中存在
和
，
，说明电离程度大于水解程度
【详解】
（1）硫元素原子序数16，位于第三周期第ⅥA 族，最外层6 个电子，每个电子运动状态均不一样，共有6
种运动状态，能量最高的为3p 轨道上的电子，运动状态为纺锤形或哑铃形，故填第三周期第ⅥA 族；6；
纺锤形或哑铃形；
（2）O 原子半径比 S 的小，O 的电负性比 S 的大，故O—H 键能大于S— H 键能， H—O 稳定性大于
H—S 的，所以气态氢化物稳定性的大小为：
，故填
；O 原子半径比 S 的小，O 的电
负性比 S 的大，故O—H 键能大于S— H 键能， H—O 稳定性大于 H—S ；
（3）氯气具有强氧化性，与
反应时，
被氧化，生成
，其中S 元素化合价从+2 升高
到+6，每生成2mol
，转移8mol 电子，所以若反应中生成
则转移电子0.8mol 电子，故填
；0.8；
（4）同温同浓度的
、
、
三种溶液中，
只存在
水解；
中
和
双水解，相互促进；
中
为弱电离产物，所以三种溶液中
最大的是
，故填
；
（5）
溶液中存在
和
，
，说明
电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，故填酸；
溶液中存在
和
，
，说明电离程度大于水解程度。
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20．（2023·黑龙江省饶河县高级中学）已知25℃时部分弱电解质的电离平衡常数数据如表所示：
弱酸化学式
CH3COOH
HCN
H2CO3
电离平衡常数/(mol·L-1)
1.7×10-5
6.2×10-10
Ka1=4.3×10-7
Ka2=5.6×10-11
回答下列问题：
(1)写出H2CO3的第一级电离平衡常数表达式：Ka1=_______。
(2)等物质的量浓度的a.CH3COONa、b.NaCN、c.Na2CO3溶液的pH 由大到小的顺序为
______________________(填字母)。
(3)常温下，0.1mol·L-1的CH3COOH 溶液加水稀释过程中，下列表达式的数据变大的是_______(填字母)。
A．c(H＋)
B．
C．c(H＋)c(OH-)
D．
(4)一定温度下，体积均为100mL、pH=2 的CH3COOH 溶液与一元酸HX 的溶液，加水稀释过程中pH 与溶
液体积的关系如图所示，则HX 的电离平衡常数_______(填“大于”“小于”或“等于”，下
同)CH3COOH 的电离平衡常数。
(5)25℃时，在CH3COOH 与CH3COONa 的混合溶液中，若测得pH=6，则溶液中c(CH3COO-)-c(Na
＋)=_______mol·L-1(填精确值)。
【答案】
(1)
(2)c>b>a
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(3)BD
(4)小于
(5)9.9×10－7
【解析】
(1)由碳酸的电离方程式
不难得出
，故答案为：
；
(2)根据“越弱越水解”，结合题表中数据“
”可知，等物质的量
浓度的三种溶液的pH 由大到小的顺序为
溶液
溶液
溶液，故答案为：c＞b＞
a；
(3)
溶液加水稀释过程中，电离平衡正向移动，
、
增大，
减
小，将
中分子、分母均除以溶液体积，可知
增大；加水稀释过程中，
、
均减小，
增大，故
增大，
只与温度有关，故其不变，
B、D 符合题意，故答案选BD；
(4)稀释相同倍数，一元酸
溶液的pH 变化比
溶液的小，故
的酸性较弱，电离平衡常数较
小，故答案为：小于；
(5)由溶液的
可知，
，故
；结合电荷守恒可知，
，故
，故答案为：9.9×10-7。
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