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考点一：盐类水解原理及规律
1．定义
在溶液中由盐电离产生的弱酸酸根离子或弱碱阳离子与 的过程。
2．盐类水解的结果
使溶液中水的电离平衡向正反应方向移动，使溶液中c(H＋)和c(OH－)发生变化，促进了水的电离。
3．特点
(1)可逆：盐类的水解是可逆反应。
(2)吸热：盐类的水解可看作是 反应的逆反应。
(3)微弱：盐类的水解程度很微弱。
4．盐类水解的规律
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
盐的类型
实例
是否水解
水解的离子
溶液的酸碱性
强酸强碱盐
NaCl、NaNO3
强酸弱碱盐
NH4Cl、Cu(NO3)2
NH、Cu2＋
强碱弱酸盐
CH3COONa、
Na2CO3
CH3COO－、CO
5.水解反应的离子方程式的书写
(1)盐类水解的离子方程式一般用“
”连接，且一般不标“↑”“↓”等状态符号。
(2)多元弱酸盐：分步书写，以第一步为主。
(3)多元弱碱盐：水解反应的离子方程式一步完成。
(4)阴、阳离子相互促进的水解
第47 讲 盐类的水解
01 了解盐类水解的原理及一般规律。
02 了解影响盐类水解程度的主要因素。
03 了解盐类水解的应用。
04 能利用水解常数(Kh)进行相关计算。
重点·夯基易错
1
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①若水解程度不大，用“
”表示。
②相互促进的水解程度较大的，书写时用“===”“↑”“↓”。
【例】写出下列盐溶液中水解的离子方程式。
(1)NH4Cl：NH＋H2O
NH3·H2O＋H＋。
(2)Na2CO3：CO＋H2O
HCO＋OH－、HCO＋H2O
H2CO3＋OH－。
(3)FeCl3： 。
(4)CH3COONH4：CH3COO－＋NH＋H2O
CH3COOH＋NH3·H2O。
(5)Al2S3： 。
(6)AlCl3溶液和NaHCO3溶液混合：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
1．盐溶液显酸碱性，一定是由水解引起的( )
2．溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐( )
3．pH 相同的盐酸和氯化铵溶液中由水电离出的c(H＋)相同( )
4．盐类加入水中，水的电离一定被促进( )
5．酸式盐溶液不一定呈酸性。( )
6．离子能够发生水解的盐溶液一定呈酸性或碱性。( )
7．CH3COONH4溶液呈中性是因为CH3COONH4溶液不能发生水解。( )
8．已知酸性：HF＞CH3COOH，所以等浓度的CH3COONa 溶液的碱性强于NaF 溶液。( )
1．盐类水解程度大小比较的规律
(1)组成盐的弱碱阳离子水解使溶液显酸性，组成盐的弱酸根离子水解使溶液显碱性。
(2)盐对应的酸(或碱)越弱，水解程度越大，溶液碱性(或酸性)越强。
(3)多元弱酸的酸根离子比相应的酸式酸根离子的水解程度大得多。如相同浓度时，CO 比HCO 的水解程度
大。
(4)相同条件下的水解程度
①正盐＞相应酸式盐，如CO＞HCO。
②水解相互促进的盐＞单独水解的盐＞水解相互抑制的盐。如相同条件下NH 的水解程度：(NH4)2CO3＞
(NH4)2SO4＞(NH4)2Fe(SO4)2。
2．弱酸酸式盐溶液酸碱性的判断方法
弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子电离程度和水解程度的相对大小。
(1)若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCO3溶液中：HCO
H＋＋CO(次要)，HCO＋H2O
方法·规律总结
2
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H2CO3＋OH－(主要)。同类离子还有HS－、HPO。
(2)若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3 溶液中：HSO
H＋＋SO(主要)，HSO＋H2O
H2SO3＋OH－(次要)。同类离子还有H2PO。
(3)弱酸弱碱盐阴、阳离子都水解，其溶液的酸碱性取决于弱酸阴离子和弱碱阳离子水解程度的相对强弱。
当K 酸＝K 碱(K 为电离常数)时，溶液显中性，如CH3COONH4；当K 酸＞K 碱时，溶液显酸性，如
HCOONH4；当K 酸＜K 碱时，溶液显碱性，如NH4CN。
1．根据相关物质的电离常数(25 ℃)，回答下列问题：
CH3COOH Ka＝1.8×10－5 mol·L－1，HCN Ka＝4.9×10－10 mol·L－1，H2CO3 Ka1＝4.3×10－7 mol·L－1
Ka2＝5.6×10－11 mol·L－1
(1)相同物质的量浓度的①CH3COONa、②Na2CO3、③NaHCO3、④NaCN 溶液，pH 由大到小的顺序： ，
水的电离程度由大到小的顺序： 。
(2)相同pH 的①CH3COONa，②Na2CO3，③NaHCO3，④NaCN 溶液，物质的量浓度由大到小的顺序：
。
(3)NaCN 溶液中，c(Na＋)、c(CN－)、c(HCN)由大到小的顺序：
2．室温下，0.1 mol·L－1的NH4CN 溶液的pH 等于9.32，据此，下列说法错误的是( )
A．上述溶液能使甲基橙试剂变黄色
B．室温下，NH3·H2O 是比HCN 更弱的电解质
C．上述溶液中CN－的水解程度大于NH 的水解程度
D．室温下，0.1 mol·L－1 NaCN 溶液中，CN－的水解程度小于上述溶液中CN－的水解程度
3．已知常温下三种物质的电离常数：CH3COOH(Ka＝1.8×10－5 mol·L－1)，NH3·H2O(Kb＝1.8×10－5 mol·L－
1)，H2CO3(Ka1＝4.5×10－7 mol·L－1)，则CH3COONH4溶液显________性(填“酸”“碱”或“中”，下同)，
NH4HCO3溶液显________性。
1．（2024·北京·高考真题）关于
和
的下列说法中，不正确的是
A．两种物质的溶液中，所含微粒的种类相同
B．可用
溶液使
转化为
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3
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C．利用二者热稳定性差异，可从它们的固体混合物中除去
D．室温下，二者饱和溶液的
差约为4，主要是由于它们的溶解度差异
2．（2024·广东·高考真题）设
为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A．
中含有
键的数目为
B．
溶液中含
的数目为
C．
和
的混合气体含有的分子数目为
D．
与
反应生成
，转移电子数目为
3．（2024·湖南·高考真题）中和法生产
的工艺流程如下：
已知：①
的电离常数：
，
，
②
易风化。
下列说法错误的是
A．“中和”工序若在铁质容器中进行，应先加入
溶液
B．“调pH”工序中X 为
或
C．“结晶”工序中溶液显酸性
D．“干燥”工序需在低温下进行
4．（2024·湖南·高考真题）常温下
，向
溶液中缓慢滴入相
4
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同浓度的
溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入
溶液体积的变化关系如图所示，下
列说法错误的是
A．水的电离程度：
B．M 点：
C．当
时，
D．N 点：
考点二：盐类水解的影响因素及应用
1．影响盐类水解的因素
(1)内因：形成盐的弱酸或弱碱越弱，其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解程度越大，溶液的碱性或酸
性越强。
如水解程度：Na2CO3>Na2SO3，Na2CO3>NaHCO3。
(2)外因：盐类水解平衡同电离平衡一样，当温度、浓度等条件改变时，会引起水解平衡的移动，从而影响
盐类水解的程度。其中浓度的影响通常包括：加水稀释、加入适量的酸或碱及能与酸或碱反应的盐等。
【例】1．判断向碳酸钠溶液中加水稀释，水解平衡的移动方向。并通过计算比较浓度商(Q)和水解平衡常
数(Kh)的大小，证明你的结论。
2．设计实验证明Na2CO3溶于水后溶液呈碱性是由CO 水解引起的。(可选用的试剂有CaCl2溶液、酚酞、
NaCl 溶液)
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2．盐类水解在生产生活中的应用
(1)水解产物性质的应用
①纯碱溶液不能保存在玻璃塞的试剂瓶中的原因：溶液中碳酸根离子水解：CO＋H2O
HCO＋OH－，
使溶液显碱性，会与玻璃中成分SiO2反应。
②明矾净水的原理：明矾溶液中的铝离子水解：Al3＋＋3H2O
Al(OH)3(胶体)＋3H＋，Al(OH)3胶体能吸
附水中的悬浮物，起到净水作用。
③ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂的原因： 。
(2)促进盐类水解的应用举例
①热的纯碱溶液去油污效果好，原因是
②铵态氮肥与草木灰不得混用的理由：铵态氮肥中的NH 水解显酸性，草木灰中的CO 水解显碱性，相互
促进，使氨气逸出降低肥效。
③加MgO 除去MgCl2溶液中的Fe3＋杂质的原理：
④泡沫灭火器反应原理：NaHCO3 与Al2(SO4)3 饱和溶液发生相互促进的水解反应：Al3 ＋＋
3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
(3)抑制盐类水解的应用举例
①在配制FeCl3、AlCl3、SnCl2等溶液时为抑制水解，常先将盐溶于少量 中，再加蒸馏水稀释
到所需浓度。
②用MgCl2·6H2O 晶体得到纯的无水MgCl2操作方法及理由是 。
1．稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强( )
2．水解平衡右移，盐的离子的水解程度一定增大( )
3．用Na2S 溶液与AlCl3溶液混合可以制备Al2S3( )
4．水解相互促进的离子在同一溶液中一定不能共存( )
5．降低温度和加水稀释，都会使盐的水解平衡向逆反应方向移动。( )
6．配制和贮存Fe2(SO4)3溶液时，常常加入少量盐酸，目的是抑制Fe3＋水解。( )
7．加热蒸干MgCl2溶液，可得到MgCl2晶体。( )
8．明矾净水与盐类水解有关。( )
9．NaHSO4溶液显酸性，是因为NaHSO4溶于水发生了水解反应。( )
10．碳酸钠溶液可以用于除去油污。( )
1．解决盐类水解问题的方法
盐类的水解存在平衡，外界条件(如温度、浓度、溶液的酸碱性等)的改变会引起平衡的移动。解答此类问
题一般采用如下步骤：找出影响平衡的条件→判断平衡移动的方向→分析平衡移动的结果及移动结果与所
方法·规律总结
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解答问题的联系。
2．认识盐类水解的三个误区
误区一：误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中，加入少量FeCl3固体，
平衡向水解方向移动，但Fe3＋的水解程度减小。
误区二：误认为弱酸强碱盐都因水解而显碱性。如NaHSO3溶液显酸性。
误区三：误认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。
对于水解程度不大且水解产物不离开平衡体系的情况[如Al2(SO4)3]来说，溶液蒸干仍得原溶质。
1．下列说法正确的是( )
A．稀释0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，溶液的pH 增大
B．水解反应NH＋H2O
NH3·H2O＋H＋达到平衡后，升高温度平衡逆向移动
C．加热0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，CO 的水解程度增大
D．向Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO 水解程度减小，溶液的pH 减小
2．常温下，下列各组微粒在指定溶液中因水解反应而不能大量共存的是( )
A．纯碱溶液：K＋、SO、OH－、Cl－
B．含有大量[Al(OH)4]－的溶液中：Na＋、K＋、HCO、NO
C．NH、Na＋、CH3COO－、NO
D．中性溶液中：K＋、Al3＋、Cl－、SO
1．（2024·江苏·高考真题）室温下，根据下列实验过程及现象，能验证相应实验结论的是
选
项
实验过程及现象
实验结论
A
用
溶液分别中和等体积的
溶液和
溶液，
消耗的
溶液多
酸性：
B
向
溶液中滴加几滴溴水，振荡，产生淡黄色沉淀
氧化性：
C
向
浓度均为
的
和
混合溶液中滴加少量
溶液，振荡，产生白色沉淀
溶度积常数：
D
用pH 试纸分别测定
溶液和
溶液pH，
溶
结合
能力：
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液pH 大
A．A
B．B
C．C
D．D
2．（2021·北京·高考真题）下列实验中，均产生白色沉淀。
下列分析不正确的是
A．Na2CO3与NaHCO3溶液中所含微粒种类相同
B．CaCl2能促进Na2CO3、NaHCO3水解
C．Al2(SO4)3能促进Na2CO3、NaHCO3水解
D．4 个实验中，溶液滴入后，试管中溶液pH 均降低
3．（2024·贵州·高考真题）下列离子方程式书写错误的是
A．用氢氟酸雕刻玻璃：
B．用绿矾
处理酸性废水中的
C．用泡沫灭火器灭火的原理：
D．工业电解饱和食盐水制烧碱和氯气：
4．（2023·北京·高考真题）下列过程与水解反应无关的是
A．热的纯碱溶液去除油脂
B．重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃
C．蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸
D．向沸水中滴入饱和
溶液制备
胶体
8
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考点三：利用平衡移动原理解释问题
(1)解答此类题的思维过程
①找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程)
②找出影响平衡的条件
③判断平衡移动的方向
④分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系
(2)答题模板
……存在……平衡，……(条件)……(变化)，使平衡向……(方向)移动，……(结论)。
1．为探究盐类水解是一个吸热过程，请用Na2CO3 溶液和其他必要试剂，设计一个简单的实验方案：
_______________________________________________________________________________。
2 ．常温下，0.1 mol·L －1 NaHCO3 溶液的pH 大于8 ，则溶液中c(H2CO3) ( 填“ >”“ ＝” 或
“＜”)c(CO)，原因是 (用离子方程式和必
要的文字说明)。
3．把AlCl3溶液蒸干灼烧，最后得到的主要固体是什么？为什么？如何操作溶质不变？(用化学方程式表示
并配以必要的文字说明)。
4．Mg 粉可溶解在NH4Cl 溶液中，分析其原因。
1．（2023·浙江·高考真题）氯化铁是一种重要的盐，下列说法不正确的是
A．氯化铁属于弱电解质
B．氯化铁溶液可腐蚀覆铜板
C．氯化铁可由铁与氯气反应制得
D．氯化铁溶液可制备氢氧化铁胶体
2．（2022·浙江·高考真题）水溶液呈酸性的盐是
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A．NH4Cl
B．BaCl2
C．H2SO4
D．Ca(OH)2
3．（2022·北京·高考真题）下列实验中，不能达到实验目的的是
由海水制取蒸馏水
萃取碘水中的碘
分离粗盐中的不溶物
由
制取无水
固体
A
B
C
D
A．A
B．B
C．C
D．D
1．（2024·安徽·模拟预测）广义的水解反应可以表示为
。下列不属于广义的水解反
应的是
A．
B．
C．
D．
2．（2024·广东江门·三模）劳动创造美好生活。下列劳动项目与所述的化学知识有关联的是
选项
劳动项目
化学知识
A
技术人员用葡萄糖进行银镜反应制备保温瓶内胆
葡萄糖在人体内氧化分解时放出能量
B
焊接金属时用
溶液除锈
溶液显酸性
C
游泳池中加硫酸铜进行消毒
硫酸铜的氧化性
D
酿酒师：在葡萄酒中添加适量的二氧化硫
是酸性氧化物
演练·提能力
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A．A
B．B
C．C
D．D
3．（2024·山东泰安·模拟预测）实验是化学的最高法庭。下列所示装置或操作能达到实验目的的是
A．检验CH2=CHCHO 有碳碳双键
B．制备Al2S3固体
C．验证乙烯具有还原性
D．在铁制品上镀致密铜镀层
A．A
B．B
C．C
D．D
4．（2024·贵州贵阳·模拟预测）下列有关方程式错误的是
A．利用
水解制备
：
B．铅蓄电池放电时正极反应：
C．
溶液滴入
溶液中：
D．用醋酸和淀粉-KI 溶液检验加碘盐中的
：
5．（2023·安徽安庆·模拟预测）下列说法正确的是
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A．图甲用
（杯酚）识别
和
，操作①②为过滤，操作③为蒸馏
B．图乙装置可用于收集
并验满
C．图丙装置可用于干燥
D．图丁装置可用于探究铁的析氢腐蚀
6．（2024·湖北·三模）室温，向amol/L 的H2C2O4溶液中滴加等浓度的KOH 溶液，测得pc(H2C2O4)、pc(
)、pc(
)随pH 的变化如图所示。下列说法正确的是
已知：pc(H2C2O4)=-lgc(H2C2O4)，其它类似。
A．曲线③表示pc(
)随pH 的变化
B．KHC2O4溶液中c(H2C2O4)>c(
)
C．b 点对应溶液的pH 约为5.07
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D．过程中c(H2C2O4)+c(
)+c(
)=amol/L
7．（2024·湖南衡阳·模拟预测）利用下列装置及药品能达到实验目的的是
A．用装置甲以标准浓度的
溶液滴定未知浓度的醋酸
B．用装置乙制取无水氯化镁
C．用装置丙证明乙炔可使酸性
溶液褪色
D．用装置丁制备碳酸氢钠
8．（2024·浙江·模拟预测）下列实验方案设计、现象和结论正确的是
选
项
实验目的
方案与现象
结论
A
探究反应物浓度对化学
平衡的影响
向
的
溶液，再
滴加10 滴
的
溶液，溶
液由黄色变为橙色
说明增大氢离子浓度，平衡向生成
的方向移动
B
探究其他离子对化学平
衡的影响
向
溶液中加入2
滴
溶液，产生血红色，再加入
少量
溶液后血红色变浅
说明钾离子对该平衡有一定的抑制
作用
C
判断水解常数大小：
与
室温下，用
计分别测量等浓度的
和
溶液的
，
前者大于后者
水解常数大小：
D
探究
和
在水
溶液中的反应
向
溶液中滴加
溶
液，有白色浑浊出现，并产生气体
说明
和
在相互促进水解
A．A
B．B
C．C
D．D
9．NaClO 溶液具有漂白能力，已知25 ℃时，Ka(HClO)＝4.0×10－8 mol·L－1。下列关于NaClO 溶液说法正
确的是( )
A．0.01 mol·L－1溶液中，c(ClO－)>0.01 mol·L－1
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B．长期露置在空气中，释放Cl2，漂白能力减弱
C．通入过量SO2，反应的离子方程式为SO2＋ClO－＋H2O===HSO＋HClO
D．25 ℃，pH＝7.0 的NaClO 和HClO 的混合溶液中，c(HClO)>c(ClO－)＝c(Na＋)
10．鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl 表示)。已知GHCl 水溶液呈酸性，下
列叙述正确的是( )
A．0.001 mol·L－1 GHCl 水溶液的pH＝3
B．0.001 mol·L－1 GHCl 水溶液加水稀释，pH 升高
C．GHCl 在水中的电离方程式为GHCl===G＋HCl
D．GHCl 水溶液中：c(OH－)＋c(Cl－)＝c(GH＋)＋c(G)
11．实验测得0.5 mol·L－1CH3COONa 溶液、0.5 mol·L－1CuSO4溶液以及H2O 的pH 随温度变化的曲线如图
所示。下列说法正确的是( )
A．随温度升高，纯水中c(H＋)>c(OH－)
B．随温度升高，CH3COONa 溶液的c(OH－)减小
C．随温度升高，CuSO4溶液的pH 变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果
D．随温度升高，CH3COONa 溶液和CuSO4溶液的pH 均降低，是因为CH3COO－、Cu2＋水解平衡移动方向
不同
12．为探究FeCl3的性质，进行了如下实验(FeCl3和Na2SO3溶液浓度均为0.1 mol·L－1)。
实验
操作与现象
①
在5 mL 水中滴加2 滴FeCl3溶液，呈棕黄色；煮沸，溶液变红褐色
②
在5 mL FeCl3溶液中滴加2 滴Na2SO3溶液，变红褐色；再滴加K3[Fe(CN)6]
溶液，产生蓝色沉淀
③
在5 mL Na2SO3溶液中滴加2 滴FeCl3溶液，变红褐色；将上述混合液分成
两份，一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液，无蓝色沉淀生成；另一份煮沸，产生红
褐色沉淀
依据上述实验现象，结论不合理的是( )
A．实验①说明加热促进Fe3＋水解反应
B．实验②说明Fe3＋既发生了水解反应，又发生了还原反应
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C．实验③说明Fe3＋发生了水解反应，但没有发生还原反应
D．整个实验说明SO 对Fe3＋的水解反应无影响，但对还原反应有影响
13．单一弱酸酸式盐溶液酸碱性的判断
(1)NaHCO3是强碱弱酸的酸式盐，溶液中存在着三种平衡(写出相应的离子方程式)：
①水的电离平衡：________________________________________________________________；
②HCO 的电离平衡：____________________________________________________________；
③HCO 的水解平衡：____________________________________________________________。
(2)常温下，0.1 mol·L－1 NaHCO3 溶液的pH 为8.4，说明HCO 的电离程度和水解程度中相对较强的是
____________。
(3)常温下，0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中，c(C2O)＞c(H2C2O4)，则溶液显________性。
(4)常温下，NH3·H2O：Kb＝1.7×10 －5 mol·L －1，HCN：Ka＝6.2×10 －10 mol·L －1，则NH4CN 溶液显
________性。
14．等浓度弱酸(或弱碱)及其盐混合溶液酸碱性的判断
(1)已知25 ℃时，CH3COOH 的电离平衡常数Ka＝1.7×10－5 mol·L－1，等浓度的CH3COOH 与CH3COONa
混合溶液中，Kh________Ka(填“＞”“＜”或“＝”)，可见以________为主，溶液pH________7。
(2)已知25 ℃时，HCN 的电离平衡常数Ka＝6.2×10 －10 mol·L －1，等浓度的HCN 与NaCN 混合溶液
Kh________Ka(填“＞”“＜”或“＝”)，可见以__________为主，溶液pH________7。
(3)已知25 ℃时，NH3·H2O 的电离平衡常数Kb＝1.7×10－5 mol·L－1，等浓度的NH3·H2O 与NH4Cl 混合溶液
Kh________Kb(填“＞”“＜”或“＝”)，可见以________为主，溶液pH________7。
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