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专题14 元素及其化合物知识的综合应用
1.(2022·浙江·高考真题)化合物X 由三种元素组成,某实验小组按如下流程进行相关实验:
化合物X 在空气中加热到
,不发生反应。
请回答:
(1)组成X 的三种元素为_______;X 的化学式为_______。
(2)溶液C 的溶质组成为_______(用化学式表示)。
(3)①写出由X 到A 的化学方程式_______。
②X 难溶于水,但可溶于氨水中,写出该反应的离子方程式_______。
(4)设计实验,检验尾气中相对活泼的2 种气体_______。
【答案】(1) Ba、Cu、O BaCu3O4
(2)HCl、H2SO4
(3) 2NH3+BaCu3O4
Ba(OH)2+3Cu+N2+2H2O BaCu3O4+12NH3 H2O=3Cu(NH3)
+Ba2++8OH-
+8H2O
(4)将湿润的红色石蕊试纸置尾气出口,若变蓝,说明尾气中有NH3。将尾气通入冷的集气瓶中,若有液珠,
说明有H2O
【解析】化合物X 由三种元素组成,在加热条件下和足量氨气反应生成固体混合物A,A 和盐酸反应生成
0.960g 紫红色固体应该是Cu,无色溶液B 中加入0.015mol 稀硫酸生成白色沉淀1.165g 应该是BaSO4,无
色溶液C 中加入足量BaCl2溶液生成白色沉淀2.330g 是BaSO4,据此解答。
(1)根据以上分析可知Cu 的物质的量是0.96g÷64g/mol=0.015mol,第一次生成硫酸钡的物质的量是
1.165g÷233g/mol=0.005mol,第二次生成硫酸钡的物质的量是2.33g÷233g/mol=0.01mol,因此1.965gX 中
一定含有0.96gCu,Ba 的质量是0.005mol×137g/mol=0.685g,二者质量之和是1.645g<1.965g,相差
0.32g,根据原子守恒可知应该是氧元素,物质的量是0.32g÷16g/mol=0.02mol,则Ba、Cu、O 三种原子的
个数之比是1:3:4,所以组成X 的三种元素为Ba、Cu、O,X 的化学式为BaCu3O4。
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(2)根据氯原子原子守恒以及溶液C 仍然能与氯化钡反应生成硫酸钡可知溶液C 的溶质组成为HCl、
H2SO4。
(3)①反应中Cu 元素化合价降低,得到电子,则氨气中氮元素化合价升高,被氧化生成氮气,根据原子守
恒可知由X 到A 的化学方程式为2NH3+BaCu3O4
Ba(OH)2+3Cu+N2+2H2O。
②X 难溶于水,但可溶于氨水中,说明有Cu(NH3)
生成,所以该反应的离子方程式为BaCu3O4+12NH3
H2O=3Cu(NH3)
+Ba2++8OH-+8H2O。
(4)反应中氨气可能过量,高温下水是气态,氮气性质稳定,所以需要检验的是氨气和水蒸气,实验方案为:
将湿润的红色石蕊试纸置尾气出口,若变蓝,说明尾气中有NH3。将尾气通入冷的集气瓶中,若有液珠,
说明有H2O。
2.(2022·浙江·高考真题)化合物X 由4 种元素组成。某兴趣小组按如图流程进行实验:
请回答:
(1)组成X 的元素有______,X 的化学式为______。
(2)溶液C 中溶质的成分是______(用化学式表示);根据C→D→E 的现象,给出相应微粒与阳离子结合由弱
到强的排序______。
(3)X 与足量Na 反应生成固体F 的化学方程式是______。
(4)设计实验确定溶液G 中阴离子______。
【答案】(1) Fe、S、O、H FeH(SO4)2
(2) FeCl3、HCl、BaCl2 Cl-、H2O、SCN-、OH-
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(3)2FeH(SO4)2+40Na
2Fe+4Na2S+16Na2O+H2
(4)用玻璃棒蘸取溶液G,点在红色石蕊试纸上,若变蓝,说明存在OH-;取少量溶液G,加入足量H2O2,
用盐酸酸化,再加入BaCl2溶液,有白色沉淀,说明有S2-
【解析】X 形成水溶液,与氯化钡反应生产白色沉淀,且沉淀不与盐酸反应说明生产硫酸钡,说明X 含有
硫酸根,溶液加入KSCN 变红说明含有Fe3+,B 为4.66g 则为0.02mol 硫酸钡,说明X 含有0.02mol 的硫酸
根,H 中为Fe 单质,即为0.01mol,X 中含有0.01molFe,由此可知X 中应含有0.01 的H,据此分析解题。
(1)由分析可知,组成X 的元素有:Fe、S、O、H;X 的化学式为FeH(SO4)2;
(2)X 为FeH(SO4)2与氯化钡反应,溶液C 中溶质的成分是FeCl3、HCl 以及过量的BaCl2;根据C 为溶液,
铁离子在水中会水解,C→D 形成络合物,D→E 形成沉淀,相应微粒与阳离子结合由弱到强的排序:Cl-、
H2O、SCN-、OH-;
(3)X 与足量Na 反应生成固体F 的化学方程式是:2FeH(SO4)2+40Na
2Fe+4Na2S+16Na2O+H2;
(4)设计实验确定溶液G 中阴离子:用玻璃棒蘸取溶液G,点在红色石蕊试纸上,若变蓝,说明存在OH-;
取少量溶液G,加入足量H2O2,用盐酸酸化,再加入BaCl2溶液,有白色沉淀,说明有S2-。
3.(2022·辽宁·高考真题)某工厂采用辉铋矿(主要成分为
,含有
、
杂质)与软锰矿(主要成
分为
)联合焙烧法制备
和
,工艺流程如下:
已知:①焙烧时过量的
分解为
,
转变为
;
②金属活动性:
;
③相关金属离子形成氢氧化物的
范围如下:
开始沉淀
完全沉淀
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6.5
8.3
1.6
2.8
8.1
10.1
回答下列问题:
(1)为提高焙烧效率,可采取的措施为___________。
a.进一步粉碎矿石
b.鼓入适当过量的空气
c.降低焙烧温度
(2)
在空气中单独焙烧生成
,反应的化学方程式为___________。
(3)“酸浸”中过量浓盐酸的作用为:①充分浸出
和
;②___________。
(4)滤渣的主要成分为___________(填化学式)。
(5)生成气体A 的离子方程式为___________。
(6)加入金属
的目的是___________。
【答案】(1)ab
(2)
(3)抑制金属离子水解
(4)
(5)
(6)将
转化为
【解析】联合焙烧:由已知信息①和第(2)问题干可知,发生转化:
、
、
,故联合焙烧后得到
、
、
、
和
;
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水浸:
进入滤液,滤渣为
、
、
和
;
酸浸:加入过量浓盐酸后,
和
发生转化:
、
,因
有氧化性,
会与浓盐酸发生氧化还原反应:
,气体A 为
,滤渣主要为不
溶于浓盐酸的
,滤液中金属离子为
;
第(4)(5)问转化:由已知信息②知,
的金属活动性强于
,且调pH=2.6 时
和
进入滤液,可知
加入金属
的目的是将
还原为
。
(1)a.联合焙烧时,进一步粉碎矿石,可以增大矿石与空气的接触面积,能够提高焙烧效率,选项a 符合题
意;
b.鼓入适当过量的空气有利于矿石充分反应,选项b 符合题意;
c.降低焙烧温度,反应速率减慢,不利于提高焙烧效率,选项c 不符合题意;
答案选ab;
(2)
在空气中单独焙烧生成
,根据原子守恒可知还应生成
,结合得失电子守恒,反应的化学
方程式为
;
(3)加入浓盐酸后,溶液中含有的离子主要为
、
、
、
、
,而酸浸后取滤液进行转化,故
要防止金属离子水解生成沉淀,进入滤渣,造成制得的
产率偏低;
(4)滤渣主要为不溶于浓盐酸的
,答案为
;
(5)因
有氧化性,会与浓盐酸发生氧化还原反应:
;
(6)由已知信息③知,调pH=2.6 时,
会水解生成
沉淀,但
还没开始沉淀,故要将
转
化为
,在调
后获得含
的滤液,为了不引入新的杂质,加入
作还原剂。
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4.(2022·河北·高考真题)以焙烧黄铁矿
(杂质为石英等)产生的红渣为原料制备铵铁蓝
颜料。工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)红渣的主要成分为_______(填化学式),滤渣①的主要成分为_______(填化学式)。
(2)黄铁矿研细的目的是_______。
(3)还原工序中,不生成S 单质的反应的化学方程式为_______。
(4)工序①的名称为_______,所得母液循环使用。
(5)沉铁工序产生的白色沉淀
中
的化合价为_______,氧化工序发生反应的离子方程式
为_______。
(6)若用还原工序得到的滤液制备
和
,所加试剂为_______和_______(填化学式,不
引入杂质)。
【答案】(1) Fe2O3 SiO2
(2)增大固液接触面积,加快反应速率,提高黄铁矿的利用率
(3)7Fe2(SO4)3+FeS2+8H2O=15FeSO4+8H2SO4
(4)蒸发浓缩、冷却结晶、过滤洗涤
(5) +2; Fe(NH4)2Fe(CN)6+ClO-+2H+=Fe(NH4)Fe(CN)6+H2O+Cl-+
(6) H2O2 NH3·H2O
【解析】已知黄铁矿高温煅烧生成Fe2O3,反应原理为:4FeS2+11O2
2Fe2O3+8SO2,故产生的红渣主要
成分为Fe2O3和SiO2,将红渣粉碎后加入足量的50%的H2SO4溶液加热充酸浸,反应原理为:
Fe2O3+3H2SO4=Fe2(SO4)3+3H2O,过滤出滤渣①,主要成分为SiO2,向滤液中加入黄铁矿进行还原,将
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Fe3+还原为Fe2+,由(3)小问可知不生成S 沉淀,则硫元素被氧化为
,反应原理为:14Fe3+
+FeS2+8H2O=15Fe2++2
+16H+,然后进行工序①为蒸发浓缩、冷却结晶,得到FeSO4晶体和母液主要含
有FeSO4溶液和H2SO4,加水溶解FeSO4晶体,向所得溶液中加入(NH4)2SO4、K4[Fe(CN)6]并用H2SO4调节
溶液的pH 为3,进行沉铁过程,反应原理为:Fe2++2
+[Fe(CN)6]3-=Fe(NH4)2Fe(CN)6↓,然后过滤出沉淀,
洗涤后加入H2SO4和NaClO3进行氧化步骤,反应原理为:6Fe(NH4)2Fe(CN)6+
+6H+=6Fe(NH4)Fe(CN)6+3H2O+Cl-+6
,过滤、洗涤干燥即制得Fe(NH4)Fe(CN)6,据此分析解题。
(1)由分析可知,红渣的主要成分为:Fe2O3,滤渣①的主要成分为:SiO2,故答案为:Fe2O3;SiO2;
(2)黄铁矿研细的主要目的是增大固液接触面积,加快反应速率,提高黄铁矿的利用率,故答案为:增大固
液接触面积,加快反应速率,提高黄铁矿的利用率;
(3)由分析可知,还原工序中,不产生S 单质沉淀,则硫元素被氧化为
,反应原理为:14Fe3+
+FeS2+8H2O=15Fe2++2
+16H+,故化学方程式为:7Fe2(SO4)3+FeS2+8H2O=15FeSO4+8H2SO4,故答案为:
7Fe2(SO4)3+FeS2+8H2O=15FeSO4+8H2SO4;
(4)由分析可知,工序①的名称为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤洗涤,所得母液主要含有FeSO4溶液和H2SO4
可以循环利用,故答案为:蒸发浓缩、冷却结晶、过滤洗涤;
(5)沉铁工序中产生的白色沉淀Fe(NH4)2Fe(CN)6中Fe 的化合价为+2 价和[Fe(CN)6]4-中的+3 价,由分析可知,
氧化工序所发生的离子方程式为:6Fe(NH4)2Fe(CN)6+
+6H+=6Fe(NH4)Fe(CN)6+3H2O+Cl-+6
,故答
案为:+2;6Fe(NH4)2Fe(CN)6+
+6H+=6Fe(NH4)Fe(CN)6+3H2O+Cl-+6
;
(6)由分析可知,还原工序所得的滤液中主要含有FeSO4溶液和H2SO4,向滤液中先加入一定量的H2O2溶液
将Fe2+完全氧化为Fe3+,在向氧化后的溶液中加入氨水至不再产生沉淀为止,过滤洗涤,对沉淀进行灼烧,
即可制得Fe2O3·x H2O 和(NH4)2SO4,故所需要加入的试剂为H2O2和NH3·H2O,故答案为:H2O2;
NH3·H2O。
5.(2022·广东·高考真题)稀土(
)包括镧、钇等元素,是高科技发展的关键支撑。我国南方特有的稀
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土矿可用离子交换法处理,一种从该类矿(含铁、铝等元素)中提取稀土的工艺如下:
已知:月桂酸
熔点为
;月桂酸和
均难溶于水。该工艺条件下,稀土
离子保持
价不变;
的
,
开始溶解时的pH 为8.8;有关金属离子
沉淀的相关pH 见下表。
离子
开始沉淀时的pH
8.8
1.5
3.6
6.2~7.4
沉淀完全时的pH
/
3.2
4.7
/
(1)“氧化调pH”中,化合价有变化的金属离子是_______。
(2)“过滤1”前,用
溶液调pH 至_______的范围内,该过程中
发生反应的离子方程式为_______。
(3)“过滤2”后,滤饼中检测不到
元素,滤液2 中
浓度为
。为尽可能多地提取
,可提
高月桂酸钠的加入量,但应确保“过滤2”前的溶液中
低于_______
(保留两位有效数
字)。
(4)①“加热搅拌”有利于加快
溶出、提高产率,其原因是_______。
②“操作X”的过程为:先_______,再固液分离。
(5)该工艺中,可再生循环利用的物质有_______(写化学式)。
(6)稀土元素钇(Y)可用于制备高活性的合金类催化剂
。
①还原
和
熔融盐制备
时,生成1mol
转移_______
电子。
②
用作氢氧燃料电池电极材料时,能在碱性溶液中高效催化
的还原,发生的电极反应为_______。
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【答案】(1)Fe2+
(2) 4.7
pH<6.2
(3)4.0 10-4
(4) 加热搅拌可加快反应速率 冷却结晶
(5)MgSO4
(6) 15 O2+4e-+2H2O=4OH-
【解析】由流程可知,该类矿(含铁、铝等元素)加入酸化MgSO4溶液浸取,得到浸取液中含有
、
、
、
、
、
等离子,经氧化调pH 使
、
形成沉淀,经过滤除去,滤液1 中含
有
、
、
等离子,加入月桂酸钠,使
形成
沉淀,滤液2 主要含有
MgSO4溶液,可循环利用,滤饼加盐酸,经加热搅拌溶解后,再冷却结晶,析出月桂酸,再固液分离得到
RECl3溶液。
(1)由分析可知,“氧化调pH”目的是除去含铁、铝等元素的离子,需要将Fe2+氧化为Fe3+,以便后续除杂,
所以化合价有变化的金属离子是Fe2+,故答案为:Fe2+;
(2)由表中数据可知,
沉淀完全的pH 为4.7,而
开始沉淀的pH 为6.2~7.4,所以为保证
、
沉淀完全,且
不沉淀,要用
溶液调pH 至4.7
pH<6.2 的范围内,该过程中
发生反应的离
子方程式为
,故答案为:4.7
pH<6.2;
;
(3)滤液2 中
浓度为
,即0.1125mol/L,根据
,
若要加入月桂酸钠后只生成
,而不产生
,则
=
=4.0 10-4
,故答案为:4.0 10-4;
(4)①“加热搅拌”有利于加快
溶出、提高产率,其原因是加热搅拌可加快反应速率,故答案为:加
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热搅拌可加快反应速率;
② “操作X”的结果是分离出月桂酸,由信息可知,月桂酸
熔点为
,故“操作X”的过
程为:先冷却结晶,再固液分离,故答案为:冷却结晶;
(5)由分析可知,该工艺中,可再生循环利用的物质有MgSO4,故答案为:MgSO4;
(6)①
中Y 为+3 价,
中Pt 为+4 价,而
中金属均为0 价,所以还原
和
熔融盐制备
时,生成1mol
转移15
电子,故答案为:15;
②碱性溶液中,氢氧燃料电池正极发生还原反应,发生的电极反应为O2+4e-+2H2O=4OH,故答案为:
O2+4e-+2H2O=4OH-。
1.(2021·浙江)固体化合物X 由3 种元素组成,某学习小组开展如下探究实验。
其中,白色沉淀B 能溶于NaOH 溶液。请回答:
(1)白色固体C 的化学式是_______,蓝色溶液D 中含有的溶质是_______(用化学式表示)。
(2)化合物X 的化学式是_______;化合物X 的一价阴离子与CH4具有相同的空间结构,写出该阴离子的
电子式_______。
(3)蓝色溶液A 与
作用,生成一种气体,溶液蓝色褪去,同时生成易溶于硝酸的白色沉淀。
①写出该反应的离子方程式_______。
②设计实验验证该白色沉淀的组成元素_______。
【答案】(1)
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(2)CuAl2Cl8
(3)
将白色沉淀溶于硝酸,得到蓝色溶液,说明有
元素;再向溶液中加入
溶液,有白色沉淀,说明有
元素
【分析】
含有Cu2+的溶液显蓝色,含有[Cu(NH3)4]2+的溶液显深蓝色,化合物X 溶解后得到的溶液A 呈现蓝色,且加
入足量氨水后得到深蓝色溶液,即可推得化合物X 中含有Cu2+;向含有Al3+的溶液中加入氨水可用于制备
Al(OH)3,且Al(OH)3为可溶于NaOH 溶液的白色沉淀,即可推断白色沉淀B 为Al(OH)3沉淀;深蓝色溶液
在加入硝酸酸化的AgNO3溶液后有白色沉淀析出,可推得化合物X 中含有Cl-,综上,化合物X 中含有
Al3+、Cu2+和Cl-。
【解析】
(1)由上述分析可得,白色沉淀D 为Al(OH)3,灼烧Al(OH)3得到Al2O3,故白色固体为Al2O3;溶液D 中
含有的阳离子有Cu2+、
、Ag+、H+,阴离子有
,故溶液中含有:
,故答案为:
;
。
(2)由图示数据并根据原子守恒可知,4.020g X 中含有铝离子物质的量为:
=0.02mol,含
有氯离子物质的量为:
=0.08mol,由化合物应显电中性可得三种离子物质的量比值为n(Cu2+):
n(Al3+):n(Cl-)=1:2:8,则可得X 的化学式为CuAl2Cl8;阴离子
中Al 原子的杂化方式为sp3,空间
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结构为正四面体,与CH4相同,其电子式为
,故答案为:CuAl2Cl8;
。
(3)①由上述分析可知,蓝色溶液A 中含有Al3+、Cu2+和Cl-,与
反应时溶液蓝色褪去,即反应后
溶液中不存在Cu2+,可推测铜元素以沉淀形式析出,反应得到的沉淀为白色且可溶于硝酸,可推测铜元素
在其中不是蓝色且稳定的+2 价,而是+1 价,即反应过程中Cu 元素化合价降低,
中氮元素显-2 价,
具有还原性,反应过程中N 元素化合价升高生成N2,符合反应中有气体产生,根据化合价升降守恒、电荷
守恒以及原子守恒和溶液呈酸性可知反应离子方程式为
。
②Cu2+在溶液中显蓝色,CuCl 中Cu 元素为+1 价,能被硝酸氧化为+2 价,CuCl 与硝酸反应过程中Cl 元素
以Cl-形式存在于溶液中,Cl-与AgNO3溶液反应生成不溶于硝酸的白色沉淀,故答案为:将白色沉淀于硝
酸,得到蓝色溶液,说明有
元素;再向溶液中加入
溶液,有白色沉淀,说明有
元素。
2.(2021·浙江)某兴趣小组对化合物X 开展探究实验。
其中:X 是易溶于水的强酸盐,由3 种元素组成;A 和B 均为纯净物;B 可使品红水溶液褪色。请回答:
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(1)组成X 的3 种元素是______(填元素符号),X 的化学式是______。
(2)将固体X 加入温热的稀H2SO4中,产生气体B,该反应的离子方程式是______。
(3)步骤I,发生反应的化学方程式是______。
(4)步骤II,某同学未加H2O2溶液,发现也会缓慢出现白色浑浊,原因是______。
(5)关于气体B 使品红水溶液褪色的原因,一般认为:B 不能使品红褪色,而是B 与水反应的生成物使
品红褪色。请设计实验证明______。
【答案】(1)Cu、S、O CuS2O6
(2)S2O
SO
+ SO2↑
(3)
+ Cu(OH)2 →
+ 2H2O
(4)SO2与水反应生成H2SO3; H2SO3能被氧气氧化为H2SO4,与BaCl2反应生成BaSO4
(5)配制品红无水乙醇溶液(其他非水溶剂亦可),通入SO2,不褪色;品红水溶液中加入亚硫酸钠(亚硫酸
氢钠)固体,褪色更快
【分析】
将固体隔绝空气加热,能生成一种固体和一种气体,其中将固体溶于水分成两等分,一份加入盐酸酸化的
氯化钡溶液,能生成白色沉淀,说明固体中有硫酸根的存在,另一份溶液加入适量的NaOH 溶液,出现蓝
色悬浊液,加入甘油后能形成绛蓝色溶液,说明固体中存在Cu,则固体A 为CuSO4;将气体B 通入足量
的BaCl2溶液和H2O2溶液中,出现白色沉淀,说明该气体可以被H2O2氧化,则该气体为SO2,再根据产生
沉淀C 和固体X 的质量计算固体X 的化学式。
【解析】
(1)根据分析,固体X 中含有的元素是C、S、O;加入盐酸酸化的氯化钡溶液,生成1.165g 硫酸钡沉淀,
则该份硫酸铜的质量为0.005mol,则固体CuSO4的物质的量为0.010mol,质量为1.6g,根据质量守恒的气
体SO2的质量为0.640g,该物质中三种元素的质量比m(Cu):m(S):m(O)=0.640g:0.640g:0.960g,则这三种原
子的物质的量的比 n(Cu):n(S):n(O)=1:2:6,故固体X 的化学式为CuS2O6;
(2)根据题目,固体X 与温热的稀硫酸反应可以生成SO2气体,根据原子守恒和电荷守恒配平,则该过
程的离子方程式为S2O
SO
+ SO2↑;
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(3)步骤Ⅰ为甘油和氢氧化铜发生反应,反应的化学方程式为
+Cu(OH)2→
+2H2O;
(4)步骤Ⅱ中未加入过氧化氢,也可以出现白色沉淀,说明SO2溶于水后可以被空气中的氧气氧化,故答
案为:SO2与水反应生成H2SO3;H2SO3能被氧气氧化为H2SO4,与BaCl2反应生成BaSO4;
(5)SO2可以使品红溶液褪色,SO2溶液中存在SO2分子和H2SO3,欲知道是哪一种物质能够使品红溶液
褪色,可以利用如下实验验证:配制品红无水乙醇溶液(其他非水溶剂亦可),通入SO2,不褪色;品红
水溶液中加入亚硫酸钠(亚硫酸氢钠)固体,褪色更快。
3.(2021·浙江)玻璃仪器内壁残留的硫单质可用热KOH 溶液洗涤除去,发生如下反应:
3S+6KOH
2K2S+K2SO3+3H2O
(x-1)S+K2S
K2Sx(x=2~6)
S+ K2SO3
K2S2O3
请计算:
(1)0.480 g 硫单质与V mL 1.00 mol·L-1热KOH 溶液恰好完全反应,只生成K2S 和K2SO3,则V=______。
(2)2.560 g 硫单质与60.0 mL 1.00 mol·L-1热KOH 溶液恰好完全反应,只生成K2Sx和K2S2O3,则
x=______。(写出计算过程)
【答案】(1)30.0 (2)3
【解析】
(1)根据方程式3S+6KOH
2K2S+K2SO3+3H2O 可知,3mol S 可以和6mol KOH 反应,0.48g S 的物质的
量n=0.015mol,则需要消耗KOH 的物质的量n=2n(S)=0.03mol,故需要KOH 溶液的体积V=
=
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=0.03L=30.0mL,故答案为30.0;
(2)若S 与KOH 溶液反应生成K2Sx和K2S2O3,则反应的化学方程式为(2x+2)S+6KOH
2K2Sx+K2S2O3+3H2O,根据反应方程式有
解得x=3,故答案为3。
4.(2021·海南·高考真题)无水
常作为芳烃氯代反应的催化剂。某研究小组设计了如下流程,以废
铁屑(含有少量碳和
杂质)为原料制备无水
。
已知:氯化亚砜(
)熔点-101℃,沸点76℃,易水解。
回答问题:
(1)操作①是过滤,用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒和___________。
(2)为避免引入新的杂质,试剂B 可以选用___________(填编号)。
A.
溶液B.
水
C.
水
D.
溶液
(3)操作②是蒸发结晶,加热的同时通入
的目的是___________。
(4)取少量
晶体,溶于水并滴加
溶液,现象是___________。
(5)反应
的化学方程式为___________。
(6)由
转化成
的过程中可能产生少量亚铁盐,写出一种可能的还原剂___________,并设计实验验证是
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该还原剂将
还原___________。
【答案】(1)漏斗
(2)BD
(3)防止水解
(4)溶液变为血红色
(5)
(6)
先加盐酸酸化,再加溶液,产生白色沉淀,则是将还原
【解析】废铁屑(含有少量碳和SiO2杂质)加入盐酸,铁粉反应生成氯化亚铁,过滤除去少量碳和SiO2杂质,
A(氯化亚铁)加入氧化剂B 生成C(氯化铁),蒸发结晶生成
,通入SOCl2生成FeCl3。
(1)过滤用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒和漏斗。
(2)A(氯化亚铁)加入氧化剂B 生成C(氯化铁),A、C 都引入杂质离子,故选BD。
(3)加热促进氯化铁溶液的水解,会生成氢氧化铁,故加入
的目的是防止水解。
(4)KSCN 溶液遇Fe3+变为红色。
(5)根据已知信息氯化亚砜(
)熔点-101℃,沸点76℃,易水解,可得
与SOCl2生成
FeCl3的化学方程式为
。
(6)可能反应中生成的二氧化硫将氯化铁还原为氯化亚铁,若二氧化硫作还原剂,则氧化产物为硫酸盐,故
若加盐酸酸化,再加溶液,产生白色沉淀,则是二氧化硫作还原剂。
5.(2021·北京·高考真题)某小组探究卤素参与的氧化还原反应,从电极反应角度分析物质氧化性和还原
性的变化规律。
(1)浓盐酸与MnO2混合加热生成氯气。氯气不再逸出时,固液混合物A 中仍存在盐酸和MnO2。
①反应的离子方程式是_______。
②电极反应式:
i.还原反应:MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2O
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ii.氧化反应:_______。
③根据电极反应式,分析A 中仍存在盐酸和MnO2的原因。
i.随c(H+)降低或c(Mn2+)浓度升高,MnO2氧化性减弱。
ii.随c(Cl-)降低,_______。
④补充实验证实了③中的分析。
实验操作
试剂
产物
I
较浓H2SO4
有氯气
II
a
有氯气
III
a+b
无氯气
a 是_______,b 是_______。
(2)利用c(H+)浓度对MnO2氧化性的影响,探究卤素离子的还原性。相同浓度的KCl、KBr 和KI 溶液,能
与MnO2反应所需的最低c(H+)由大到小的顺序是_______,从原子结构角度说明理由______________。
(3)根据(1)中结论推测:酸性条件下,加入某种化合物可以提高溴的氧化性,将Mn2+氧化为MnO2。经实验
证实了推测,该化合物是_______。
(4)Ag 分别与1mol·L1的盐酸、氢溴酸和氢碘酸混合,Ag 只与氢碘酸发生置换反应,试解释原因:_______。
(5)总结:物质氧化性和还原性变化的一般规律是_______。
【答案】(1) MnO2+4H+ +2Cl-
Mn2++Cl2↑ + 2H2O 2Cl--2e- =Cl2↑ Cl-还原性减弱或Cl2 的氧
化性增强 KCl 固体(或浓/饱和溶液) MnSO4固体(或浓/饱和溶液)
(2) KCl>KBr>KI Cl、Br、I 位于第VIIA 族,从上到下电子层数逐渐增加,原子半径逐渐增大,
得电子能力逐渐减弱,阴离子的还原性逐渐增强
(3)AgNO3 或Ag2SO4
(4)比较AgX 的溶解度,AgI 溶解度最小,Ag++I-= AgI↓使得Ag 还原性增强的最多,使得2Ag+2H+=2Ag++
H2↑反应得以发生
(5)氧化剂(还原剂)的浓度越大,其氧化性(还原性)越强,还原产物(还原产物)的浓度越大,氧化剂(还原剂)
的氧化性(还原性)越小;还原反应中,反应物浓度越大或生成物浓度越小,氧化剂氧化性越强
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【解析】(1)①二氧化锰和浓盐酸制氯气的离子方程式为:MnO2+4H+ +2Cl-
Mn2++Cl2↑ + 2H2O;②氧化
反应是元素化合价升高,故氧化反应为:2Cl--2e- =Cl2↑③反应不能发生也可能是还原剂还原性减弱,或者
产生了氧化性更强的氧化剂,故答案为:Cl-还原性减弱或Cl2 的氧化性增强④可以从增大氯离子浓度的角
度再结合实验II 的现象分析,试剂a 可以是KCl 固体(或浓/饱和溶液);结合实验III 的显现是没有氯气,且
实验III 也加入了试剂a,那一定是试剂b 影响了实验III 的现象,再结合原因i 可知试剂b 是MnSO4固体
(或浓/饱和溶液);
(2)非金属性越弱其阴离子的还原性越强,反应时所需的氢离子浓度越小,故顺序是KCl>KBr>KI;其原因
是Cl、Br、I 位于第VIIA 族,从上到下电子层数逐渐增加,原子半径逐渐增大,得电子能力逐渐减弱,阴
离子的还原性逐渐增强;
(3)根据(1)中的结论推测随Cl-浓度降低导致二氧化锰的氧化性减弱,那么如果进一步降低Cl-浓度降低则可
以导致可以提高溴的氧化性,将Mn2+氧化为MnO2,故答案为:AgNO3 或Ag2SO4;
(4)若要使反应2Ag+2H+=2Ag++ H2↑发生,根据本题的提示可以降低Ag+浓度,对比AgX 的溶解度,AgI 溶
解度最小,故Ag 只与氢碘酸发生置换反应的原因是:比较AgX 的溶解度,AgI 溶解度最小,Ag++I-=
AgI↓使得Ag 还原性增强的最多,使得2Ag+2H+=2Ag++ H2↑反应得以发生;
(5)通过本题可以发现,物质氧化性和还原性还与物质的浓度有关,浓度越大氧化性或者还原性越强,故答
案为:氧化剂(还原剂)的浓度越大,其氧化性(还原性)越强,还原产物(还原产物)的浓度越大,氧化剂(还原
剂)的氧化性(还原性)越小;还原反应中,反应物浓度越大或生成物浓度越小,氧化剂氧化性越强。
6.(2021·北京·高考真题)铁黄是一种重要的化工产品。由生产钛白粉废渣制备铁黄的过程如下。
资料:
i.钛白粉废渣成分:主要为FeSO4·H2O,含少量TiOSO4和不溶物
ii.TiOSO4+(x+1)H2O⇌TiO2·xH2O↓+H2SO4
iii.0.1 mol/L Fe2+生成Fe(OH)2,开始沉淀时pH=6.3,完全沉淀时pH=8.3;
0.1 mol/L Fe3+生成FeOOH,开始沉淀时pH=1.5,完全沉淀时pH=2.8
(1)纯化
①加入过量铁粉的目的是_______。
②充分反应后,分离混合物的方法是_______。
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(2)制备晶种
为制备高品质铁黄产品,需先制备少量铁黄晶种。过程及现象是:向一定浓度FeSO4溶液中加入氨水,产
生白色沉淀,并很快变成灰绿色。滴加氨水至pH 为6.0 时开始通空气并记录pH 变化(如图)。
①产生白色沉淀的离子方程式是_______。
②产生白色沉淀后的pH 低于资料iii 中的6.3。原因是:沉淀生成后c(Fe2+)_______0.1mol/L(填“>”“=”
或“<”)。
③0-t1时段,pH 几乎不变;t1-t2时段,pH 明显降低。结合方程式解释原因:_______。
④pH≈4 时制得铁黄晶种。若继续通入空气,t3后pH 几乎不变,此时溶液中c(Fe2+)仍降低,但c(Fe3+)增加,
且(Fe2+)降低量大于c(Fe3+)增加量。结合总方程式说明原因:_______。
(3)产品纯度测定
铁黄纯度可以通过产品的耗酸量确定。
wg 铁黄
溶液b
溶液c
滴定
资料:Fe3++3
=Fe(C2O4)
,Fe(C2O4)
不与稀碱液反应
Na2C2O4过量,会使测定结果_______(填“偏大”“偏小”或“不受影响”)。
【答案】(1) 与硫酸反应,使得TiOSO4+2H2O⇌TiO2·H2O↓+ H2SO4平衡正向移动,沉钛;过量的作用
是防止二价铁被氧化 过滤
(2) Fe2++ 2NH3·H2O = Fe(OH)2 + 2
> pH6.0 左右, 4Fe(OH)2 +O2+ 2H2O= 4Fe(OH)3因此
pH 几乎不变。之后发生4Fe2+ + O2+ 6H2O= 4FeOOH + 8H+, 溶液中H+浓度增大,pH 减小 溶液中同
时存在两个氧化反应4Fe2+ + O2 +4H+=4Fe3+和4Fe2+ + O2+ 2H2O =4FeOOH + 4H+,因此c(Fe2+)的减小大于
c(Fe3+)的增加。或用叠加反应解释: 12Fe2+ + 3O2+ 2H2O= 4FeOOH + 8Fe3+
(3)不受影响
【解析】根据钛白粉废渣制备铁黄流程
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和钛白粉废渣成分:FeSO4·H2O、TiOSO4及其它难溶物,可知:加入蒸馏水、铁粉纯化后,
TiOSO4+2H2O⇌TiO2·H2O↓+H2SO4,TiO2·H2O 是沉淀,通过过滤后,得到精制FeSO4溶液,加入氨水和空气
后,FeSO4溶液被氧化成三价铁离子,同时调整PH(0.1mol/LFe2+沉淀为Fe(OH)2,起始的pH 为6.3,完全
沉淀的pH 为8.3;0.1mol/LFe3+沉淀为FeOOH,起始的pH:1.5,完全沉淀的pH 为2.8)和空气,生成
FeOOH,再经过系列提纯,最终制得FeOOH 固体。
(1)与硫酸反应,使得TiOSO4+2H2O⇌TiO2·H2O↓+ H2SO4平衡正向移动,沉钛;过量的作用是防止二价铁被
氧化. 钛白粉废渣成分:FeSO4·H2O、TiOSO4 及其它难溶物,充分反应后有沉淀出现,所以分离混合物的
方法是过滤;
(2)pH6.0 左右, 4Fe(OH)2 +O2+ 2H2O= 4Fe(OH)3因此pH 几乎不变。之后发生4Fe2+ + O2+ 6H2O= 4FeOOH
+ 8H+, 溶液中H+浓度增大,pH 减小.溶液中同时存在两个氧化反应4Fe2+ + O2 +4H+=4Fe3+和4Fe2+ + O2+
2H2O =4FeOOH + 4H+,因此c(Fe2+)的减小大于c(Fe3+)的增加。或用叠加反应解释: 12Fe2+ + 3O2+ 2H2O=
4FeOOH + 8Fe3+
(3)由于Fe3++3C2O4
2- =Fe(C2O4)3 ,Fe(C2O4)3 不与稀碱溶液反应, 所以加入的Na2C2O4过量,则测定结果不
受影响
1.[2020 江苏卷]吸收工厂烟气中的SO2,能有效减少SO2对空气的污染。氨水、ZnO 水悬浊液吸收烟气中
SO2后经O2催化氧化,可得到硫酸盐。
已知:室温下,ZnSO3微溶于水,Zn(HSO3)2易溶于水;溶液中H2SO3、HSO3
-、SO3
2-的物质的量分数随
pH 的分布如图-1 所示。
(1)氨水吸收SO2。向氨水中通入少量SO2,主要反应的离子方程式为___________;当通入SO2至溶
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液pH=6 时,溶液中浓度最大的阴离子是_____________(填化学式)。
(2)ZnO 水悬浊液吸收SO2。向ZnO 水悬浊液中匀速缓慢通入SO2,在开始吸收的40mim 内,SO2吸
收率、溶液pH 均经历了从几乎不变到迅速降低的变化(见图-2)。溶液pH 几乎不变阶段,主要产物是
____________(填化学式);SO2吸收率迅速降低阶段,主要反应的离子方程式为_______________。
(3)O2催化氧化。其他条件相同时,调节吸收SO2得到溶液的pH 在4.5~6.5 范围内,pH 越低SO
生
成速率越大,其主要原因是__________;随着氧化的进行,溶液的pH 将__________(填“增大”、“减
小”或“不变”)。
【答案】(1 )
或
HSO3
−
(2)ZnSO3
或
(3)随着pH 降低,HSO3
−浓度增大
减小
【解析】
【分析】
向氨水中通入少量的SO2,反应生成亚硫酸铵,结合图像分析pH=6 时溶液中浓度最大的阴离子;通过分
析ZnO 吸收SO2后产物的溶解性判断吸收率变化的原因;通过分析
与氧气反应的生成物,分析溶液
pH 的变化情况。
【详解】
(1)向氨水中通入少量SO2时,SO2与氨水反应生成亚硫酸铵,反应的离子方程式为2NH3+H2O+SO2=2
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+
(或2NH3·H2O +SO2=2
+
+H2O);根据图-1 所示,pH=6 时,溶液中不含有亚硫酸,
仅含有
和
,根据微粒物质的量分数曲线可以看出溶液中阴离子浓度最大的是
;
(2)反应开始时,悬浊液中的ZnO 大量吸收SO2,生成微溶于水的ZnSO3,此时溶液pH 几乎不变;一旦
ZnO 完全反应生成ZnSO3后,ZnSO3继续吸收SO2生成易溶于水的Zn(HSO3)2,此时溶液pH 逐渐变小,SO2
的吸收率逐渐降低,这一过程的离子方程式为ZnSO3+SO2+H2O=Zn2++2
(或ZnO+2SO2+H2O=Zn2++2
)
(3)
可以经氧气氧化生成
,这一过程中需要调节溶液pH 在4.5~6.5 的范围内,pH 越低,溶液
中的
的浓度越大,使得催化氧化过程中反应速率越快;随着反应的不断进行,大量的
反应生
成
,反应的离子方程式为2
+O2=2
+2H+,随着反应的不断进行,有大量的氢离子生成,导
致氢离子浓度增大,溶液pH 减小。
2.[2020 浙江7 月选考] Ⅰ. 化合物Ⅹ由四种短周期元素组成,加热X,可产生使湿润的红色石蕊试纸变蓝
的气体Y,Y 为纯净物;取
,用含
的盐酸完全溶解得溶液A,将溶液A 分成
和
两等份,完成如下实验(白色沉淀C 可溶于
溶液):
请回答:
(1)组成X 的四种元素是N、H 和_______(填元素符号),X 的化学式是_________。
(2)溶液B 通入过量
得到白色沉淀C 的离子方程式是______________。
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(3)写出一个化合反应(用化学方程式或离子方程式表示)_____________。
要求同时满足:
①其中一种反应物的组成元素必须是X 中除N、H 外的两种元素;
②反应原理与“
”相同。
Ⅱ. 某兴趣小组为验证浓硫酸的性质进行实验,如图。实验中观察到的现象有:锥形瓶内有白雾,烧杯
中出现白色沉淀。请回答:
(1)将浓硫酸和浓盐酸混合可产生
气体的原因是_____________。
(2)烧杯中出现白色沉淀的原因是_____________。
【答案】Ⅰ.(1)
、
(2)
(3)
或
Ⅱ.(1)吸水或放热导致
挥发
(2)
气体会将
带出,与
作用生成
【解析】
【分析】
根据题干可知,加热X 可产生能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的纯净物气体Y,故Y 为NH3,由实验流程图
中分析可知,结合B 中通入过量的CO2产生能溶于NaOH 溶液的白色沉淀C,故C 为Al(OH)3,则D 为
Al2O3,E 是AgCl,结合图中数据利用原子守恒,可以计算出各自元素的物质的量,求出X 的化学式,再
根据物质性质进行解答。
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【详解】
Ⅰ.(1)由分析可知,Y 为NH3,由实验流程图中分析可知,结合B 中通入过量的CO2产生能溶于NaOH 溶
液的白色沉淀C,故C 为Al(OH)3,则D 为Al2O3,E 是AgCl,利用原子守恒可知:A1溶液中含有N 原子
的物质的量为:
,Al 原子的物质的量为:
,A2溶液中含有的Cl-的物质的量为:
;
故一半溶液中含有的H 原子的物质的量为:
,故X 中含有
四种元素即N、H、Al、Cl,其个数比为:
,故X 的化学式为:AlCl3NH3,故
答案为:Al Cl AlCl3 NH3;
(2)根据分析(1)可知,溶液B 中通入过量的CO2所发生的离子方程式为:
,故答案为:
;
(3)结合题给的两个条件,再分析化合物X(AlCl3NH3)是NH3和AlCl3通过配位键结合成的化合物,不难
想到类似于NH3和H2O 反应,故可以很快得出该反应的离子方程式为AlCl3+Cl-=
或者
AlCl3+NH3=AlCl3NH3,故答案为:AlCl3+Cl-=
或者AlCl3+NH3=AlCl3NH3;
Ⅱ.(1)由于浓硫酸具有吸水性且浓硫酸稀释是个放热过程,而且HCl 的挥发性随浓度增大而增大,随温
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度升高而增大,从而得出用浓硫酸和浓盐酸混合制备HCl 的原理是浓硫酸吸收浓盐酸中的水分且放热,使
浓盐酸的挥发性增强,使HCl 挥发出来,故答案为:浓硫酸吸收浓盐酸中的水分且放热,使浓盐酸的挥发
性增强,使HCl 挥发出来;
(2)浓硫酸虽然难挥发,但也会随HCl 气流而带出少量的H2SO4分子,与Ba(NO3)2反应生成硫酸钡白色
沉淀,故答案为:HCl 气体能够带出H2SO4分子,与Ba(NO3)2反应生成BaSO4沉淀。
【点睛】
本题为实验题结合有关物质的量计算,只要认真分析题干信息,利用(元素)原子守恒就能较快求出化合
物X 的化学式,进而推到出整个流程过程。
3.[2020 江苏卷]次氯酸钠溶液和二氯异氰尿酸钠(C3N3O3Cl2Na)都是常用的杀菌消毒剂。 NaClO 可用于
制备二氯异氰尿酸钠。
(1)NaClO 溶液可由低温下将Cl2缓慢通入NaOH 溶液中而制得。制备 NaClO 的离子方程式为 ▲
;用于环境杀菌消毒的NaClO 溶液须稀释并及时使用,若在空气中暴露时间过长且见光,将会
导致消毒作用减弱,其原因是 ▲ 。
(2)二氯异氰尿酸钠优质品要求有效氯大于60%。通过下列实验检测二氯异氰尿酸钠样品是否达到
优质品标准。实验检测原理为
准确称取1.1200 g 样品,用容量瓶配成250.0 mL 溶液;取25.00 mL 上述溶液于碘量瓶中,加入
适量稀硫酸和过量KI 溶液,密封在暗处静置5 min;用
Na2S2O3标准溶液滴定至
溶液呈微黄色,加入淀粉指示剂,继续滴定至终点,消耗Na2S2O3溶液20.00 mL。
①通过计算判断该样品是否为优质品。
(写出计算过程,
)
②若在检测中加入稀硫酸的量过少,将导致样品的有效氯测定值 ▲ (填“偏高”或“偏
低”)
【答案】(1)
NaClO 溶液吸收空气中的CO2后产生HClO,HClO 见光分解
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(2)①
根据物质转换和电子得失守恒关系:
得
氯元素的质量:
该样品的有效氯为:
该样品的有效氯大于60%,故该样品为优质品
②偏低
【解析】
(1) 由题意可知,氯气通入氢氧化钠中产生次氯酸钠,同时产生氯化钠,反应的离子方程式为:
;次氯酸钠溶液长期暴露在空气中会吸收空气中的二氧化碳气体,因次氯酸
酸性比碳酸弱,因此次氯酸钠可以与二氧化碳在水中反应产生HClO,HClO 具有不稳定性,在受热或见光
条件下会发生分解反应,产生HCl 和O2,从而是次氯酸钠失效,故答案为:
;
NaClO 溶液吸收空气中的CO2后产生HClO,HClO 见光分解;
(2) ①由题中反应可知,
在酸性条件产生HClO,HClO 氧化碘离子产生碘单质,碘单质再
用硫代硫酸钠滴定,结合反应转化确定物质之间的关系为:
,
,根据物质转换和电子得失守恒关系:得
n(Cl)=0.5
=
,
氯元素的质量:m(Cl)=
=0.03550g,该样品中的有效氯为:
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=63.39%,
该样品中的有效氯大于60%,故该样品为优质品
故答案为:n(S2O
)=
,根据物质转换和电子得失守恒关系:
,得n(Cl)=0.5
=
,
氯元素的质量:m(Cl)=
=0.03550g,该样品中的有效氯为:
=63.39%,
该样品中的有效氯大于60%,故该样品为优质品
②如果硫酸的用量过少,则导致反应
不能充分进行,产生的
HClO 的量偏低,最终导致实验测得的有效氯含量会偏低,
故答案为:偏低;
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