文档文本内容
题型二十三 离子反应及平衡图像分析
【考情分析●明考向】
考点频次总结
2026 命题预测
考点
2025 年
2024 年
2023 年
属于高考化学高频难
点，选择题为核心考查
题型，分值3-6 分。2026
年将延续“图像-原理-计
算”综合考查逻辑，侧
重以滴定曲线、分布系
数图、离子浓度对数图
等为载体，考查离子反
应先后顺序、溶液中离
子浓度关系、电离/ 水
解/沉淀溶解平衡的综合
应用；情境将聚焦酸碱
滴定、离子除杂、废水
处理等实际场景，突出
对图像信息提取、平衡
移动原理应用及定量计
算能力的考查。
离子反
应及平
衡图像
分析
全国甲卷T14 ，6
分；
全国乙卷T14 ，6
分；
新课标卷T15 ，6
分；
山东卷 T15 ，4
分；
广东卷 T14 ，4
分；
湖南卷 T15 ，4
分；
江苏卷 T15，4 分
新课标卷T15 ，6
分；
山东卷 T15 ，4
分；
广东卷 T14 ，4
分；
湖南卷 T15 ，4
分；
江苏卷 T15 ，4
分；
北京卷 T13，3 分
新课标Ⅰ卷T14 ，6
分；
新课标Ⅱ卷T15 ，6
分；
山东卷 T15，4 分；
广东卷 T14，4 分；
湖南卷 T15，4 分；
江苏卷 T15，4 分
【核心梳理●明考点】
1．“三种”平衡影响因素的比较
平衡
类型
弱电解质的电离平衡
CH3COOH⥫⥬
CH3COO－＋H＋
盐溶液的水解平
衡：
CH3COO－＋H2O⥫⥬
CH3COOH＋OH－
难溶电解质沉淀溶解
平衡：AgCl(s)⥫⥬Ag
＋(aq)＋Cl－(aq)
影
响
因
素
升温
促进电离
Ka增大
促进水解
Kh增大
若S(溶解
度)与温度
成正比，
促进溶
解；反
之，则抑
制溶解
若S(溶解
度)与温度
成正比，
Ksp增大；
反之，则
Ksp减小
加水
促进电离
Ka不变
促进水解
Kh不变
促进溶解
Ksp不变
加入
相
应离
子
加入
CH3COO
Na 或
HCl，抑
制电离
Ka不变
加入
CH3COO
H 或
NaOH，
抑制水解
Kh不变
加入
AgNO3或
NaCl，抑
制溶解
Ksp不变
加入
反
应离
子
加入OH
－，促进
电离
Ka不变
加入H
＋，促进
水解
Kh不变
加入氨
水，促进
溶解
Ksp不变
2.溶液中微粒浓度的关系
微粒浓度关系式特征
套用守恒关系
一边全是阳离子，另一边全是阴离子
电荷守恒
一边全含一种元素，另一边全含另一种元素
元素守恒
一边微粒能电离出H＋，另一边微粒能结合H＋
质子守恒
关系式中没有明显的上述三种特征
三大守恒
综合运用
3.离子平衡图像分析与计算
(1)酸碱滴定曲线
①pH-V 图像
②对数图像
(2)分布系数图像
【真题再现●明方向】
1．(2025·广东卷，12)CuCl 微溶于水，但在Cl－浓度较高的溶液中因形成[CuCl2]
－和[CuCl3]2-而溶解。将适量CuCl 完全溶于盐酸，得到含[CuCl2]－和[CuCl3]2-的
溶液，下列叙述正确的是( )
A．加水稀释，[CuCl3]2-浓度一定下降
B．向溶液中加入少量NaCl 固体，[CuCl2]－浓度一定上升
C．H[CuCl2]的电离方程式为H[CuCl2]===H＋＋Cu＋＋2Cl－
D．体系中，c(Cu＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c([CuCl2]－)＋c([CuCl3]2-)＋c(OH－)
【答案】A
【解析】加水稀释，Cl－浓度降低，溶液中[CuCl3]2-的浓度一定下降，A 正确；
向溶液中加入少量NaCl 固体，①CuCl＋Cl－⥫⥬[CuCl2]－、②[CuCl2]－＋Cl－
⥫⥬[CuCl3]2-平衡均正向移动，①正移，[CuCl2]－的浓度增大，②正移，[CuCl2]－
的浓度减小，则[CuCl2]－的浓度不一定上升，B 错误；[CuCl2]－不能拆分，
H[CuCl2]的电离方程式为H[CuCl2]===H＋＋[CuCl2]－，C 错误；体系中存在电荷
守恒：c(Cu＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)＋c([CuCl2]－)＋2c([CuCl3]2-)，D 错误。
2．(2024·安徽卷，13)环境保护工程师研究利用Na2S、FeS 和H2S 处理水样中的
Cd2+。
已知25 ℃时，H2S 饱和溶液浓度约为0.1 mol· L
−1 ，K a1(H2S)＝10
−6.97 ，K a2
(H2S)＝10-12.90，Ksp(FeS)＝10-17.20，Ksp(CdS)＝10-26.10。下列说法错误的是( )
A．Na2S 溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH
−)＋c(HS－)＋2c(S2-)
B．0.01 mol·L-1 Na2S 溶液中：c(Na
+)> c(S
2−)>c(OH－)>c(HS－)
C．向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS，可使c(Cd2+)<10-8 mol·L-1
D．向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1 的溶液中通入H2S 气体至饱和，所得溶液中：
c(H
+)> c(Cd
2+)
【答案】B
【解析】Na2S 溶液中存在电荷守恒：c(Na
+)＋c(H＋)＝c(OH
−)+c(HS
−)+ 2c(S
2−)
，A 项正确；Na2S 溶液中存在水解平衡：S2-＋H2O⥫⥬HS－＋OH－、HS－＋
H2O⥫⥬H2S＋OH －，且第一步水解程度远大于第二步水解程度，Kh(S2-)＝
c(OH
−)·c(HS
−)
c(S
2−)
＝
K w
K a2 (H 2S)
＝1.0×10
−14
10
−12.90
＝10-1.10 ，又c(HS
−)一定小于0.01
mol·L-1，则c(OH
−)
c(S
2−) >10
−1.10
10
−2 >1，故c(OH －)>c(S2-)，B 项错误；由题给条件可
知，Ksp(FeS)>Ksp(CdS)，向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS，发生沉淀转
化：Cd2+(aq) ＋FeS(s)⥫⥬CdS(s) ＋Fe2+(aq) ，该反应的平衡常数K ＝
c(Fe
2+)
c(Cd
2+)
＝c(Fe
2+)·c(S
2−)
c(Cd
2+)·c(S
2−)
＝K sp(FeS)
K sp(CdS) ＝10
−17.20
10
−26.10＝108.90>105，反应能进行完全，
则反应后溶液中c(Fe2+)＝0.01 mol·L-1，c(Cd2+)＝c(Fe
2+)
K
＝0.01
10
8.90 mol·L-1＝10-10.90
mol·L-1<10-8 mol·L-1，C 项正确；向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中通入H2S 气体
至饱和，发生反应：Cd2+(aq)＋H2S(aq)⥫⥬CdS(s)＋2H＋(aq)，该反应的平衡常数
K ＝
c
2(H
+)
c(Cd
2+)·c(H 2S)
＝K a1 (H 2S)· K a2 (H 2S)
K sp(CdS)
＝10
−6.97 ×10
−12.90
10
−26.10
＝106.23>105 ，
反应能进行完全，所得溶液中c(H＋)＝0.02 mol·L-1，此时溶液中H2S 达到饱和，
c(H2S) ＝0.1 mol·L-1，代入K ＝
c
2(H
+)
c(Cd
2+)·c(H 2S)
＝
0.02
2
c(Cd
2+)×0.1＝106.23，解得
c(Cd2+)＝4×10-9.23 mol·L-1<c(H＋)，D 项正确。
3．(2025·重庆卷，13)某兴趣小组为了探究沉淀的转化，在2 mL 0.2 mol·L-1的
AgNO3溶液中加入等体积等浓度的NaCl 溶液得悬浊液1，流程图如下，下列说
法错误的是( )
A．溶液1 中，c(Ag＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl
−)＋c(NO3
−)＋c(OH－)
B．溶液2 中，c(Cl－)>c([Ag(NH3)2]＋)
C．溶液3 中，c(H＋)＝c(OH－)
D．此操作能证明：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)
【答案】C
【解析】在2 mL 0.2 mol·L-1的AgNO3溶液中加入等体积等浓度的NaCl 溶液得悬
浊液1 ，经分离后，向AgCl 中滴加6 mol·L-1 的氨水，发生反应
AgCl+2 NH 3· H 2O ===［Ag(NH 3)2］Cl ＋2H2O ，加入0.1 mol·L-1 KI 溶液2
mL，发生反应：[Ag(NH3)2]Cl＋KI===AgI↓＋KCl＋2NH3，得到AgI 沉淀，由
物质的量关系可知，[Ag(NH3)2]Cl 不能完全反应，溶液3 中可能还存在剩余的氨
水以及[Ag(NH3)2]Cl。溶液1 中主要溶质是NaNO3，同时由于存在溶解平衡：
AgCl(s)⥫⥬Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，还存在极少量的Ag＋、Cl－，选项中满足电荷守
恒关系，A 正确；根据元素守恒可知，若Ag＋不水解，则c(Cl－)＝c([Ag(NH3)2]
＋)，但Ag＋会水解生成其他含银的微粒，故c(Cl－)>c([Ag(NH3)2]＋)，B 正确；溶
液3 中可能存在氨水过量的情况，不能得出c(H＋)＝c(OH-)的结论，C 错误；由
实验操作可知，存在转化AgCl NH 3· H 2O
→
[Ag(NH3)2]ClKI
→AgI，由此说明AgI 更
难溶，故可得出结论Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，D 正确。
4．(2025·安徽卷，14)H2A 是二元弱酸，M2+不发生水解。25
℃时，向足量的难溶盐MA 粉末中加入稀盐酸，平衡时溶液中lg[c(M2+)/(mol·L-1
)]与pH 的关系如图所示。
已知25 ℃时，K a1(H2A)＝10
−1.6 ，K a2 (H 2 A )＝10-6.8，lg 2＝0.3。下列说法正
确的是( )
A．25 ℃时，MA 的溶度积常数Ksp(MA)＝10-6.3
B．pH＝1.6 时，溶液中c(M
2+)>c(Cl
−)> c(HA
−)>c(A2-)
C．pH＝4.5 时，溶液中c(HA
−)>c(H 2 A)> c( A
2−)
D．pH＝6.8 时，溶液中c(H＋)＋2c(HA－)＋c(H2A)＝c(OH－)＋c(Cl－)
【答案】A
【解析】MA 存在沉淀溶解平衡：MA(s)⥫⥬M2+(aq)+A2-(aq)
，向足量的难溶盐MA 粉末中加入稀盐酸，H
+ 结合A
2− 生成HA
− 和H 2 A ，促进MA 溶解，溶
(H2A)＝c(HA
−)·c(H
+)
c(H 2 A)
＝10-1.6，则当c(H2A)＝c(HA－)时，pH＝1.6，K a2(H2A)＝
c( A
2−)·c(H
+)
c(HA
−)
＝10-6.8，则c(A2-)＝c(H2A)时，pH＝
6.8，K a1· K a2 ＝c( A
2−)·c
2(H
+)
c(H 2 A)
＝10-8.4，则当c(A2-)＝c(H2A)时，pH＝4.2，则可
将图像转化为分布系数图像
进行分析。
溶液中存在物料守恒：c(M2+)＝c(H 2 A)+c(HA
−)+c(A2-)，当pH＝6.8 时，c(HA
－)＝c(A2-)，c(H2A)＝c
2(H
+)·c( A
2−)
K a1 · K a2
＝(10
−6.8)
2×c( A
2−)
10
−1.6 ×10
−6.8 ＝10-5.2c(A2-)，可忽略不
计，可忽略不计，则c(M2+)=2c(A2-)=10-3 mol·L-1，Ksp(MA)=c(M2+)×c(A2-)=10-3×
1
2 ×10−3= 1
2 ×10−6=
1
10
0.3×10-6=10-6.3，A 正确；根据物料守恒:c(M2+)=c(H2A)
+c(HA-)+c(A2-)，c(M2+)>c(HA-)，由图像可知，pH=1.6 时，c(HA-)>c(A2-)成立，
由电荷守恒:c(H+)+2c(M2+)=c(Cl-)+c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-)，结合物料守恒，约掉
c(HA-) 得到c(H2A)+c(H+)+c(M2+)=c(Cl-)+c(A2-)+c(OH-) ，由图像可知，
c(H2A)>c(A2-) 且c(H+)>c(OH-) ，则c(M2+)<c(Cl-) ，故离子浓度大小顺
序:c(Cl-)>c(M2+)>c(HA-)>c(A2-)，B 错误；由图像可知，pH=4.5 时，溶液中
c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)，C 错误；pH=6.8 时，结合物料守恒c(M2+)=c(A2-)+c(HA-)
+c(H2A) 及电荷守恒c(H+)+2c(M2+)=2c(A2-)+c(HA-)+ c(Cl-)+c(OH-) 可得:c(H+)
+2c(H2A)+c(HA-)=c(Cl-)+c(OH-)，D 错误。
5．(2025·湖南卷，13)草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下，通过下列实
验探究了草酸的性质：
实验1：向10 mL 0.2 mol·L-1 H2C2O4溶液中滴入一定量0.2 mol·L-1 KOH 溶液。
混合溶液的pH 与lg X[X ＝c(HC2O4
−)
c(H 2C2O4)
或
c(C2O4
2−)
c(HC2O4
−)
]的关系如图所示。
实验2：向10 mL 0.2 mol·L-1 H2C2O4溶液中加入10 mL 0.2 mol·L-1 BaCl2溶液。
已知：25 ℃时，Ksp(BaC2O4)＝10-7.6。混合后溶液体积变化忽略不计。
下列说法错误的是( )
A．实验1，当溶液中c(H2C2O4)＝c(C2O4
2−)时，pH＝2.5
B．实验1，当溶液呈中性时：c(C2O4
2−)> c(HC2O4
−)>c(H2C2O4)
C．实验2，溶液中有沉淀生成
D．实验2，溶液中存在：2c(Ba2+)＋c(H＋)＝c(Cl
−)＋c(HC2O4
−)＋2c(C2O4
2−)
【答案】D
【解析】草酸的电离平衡常数K a1= c( H C2O4
−)c( H
+)
c( H 2C2O4)
、K a2= c(C2O4
2−)c( H
+)
c( H C2O4
−)
，
根据K a1> K a2可知，当lg X=0 时，K a1对应的c(H+) 大，pH 数值小，因此
K a1= c( H C2O4
−)c( H
+)
c( H 2C2O4)
=10-1.2
，
K a2= c(C2O4
2−)c( H
+)
c( H C2O4
−)
=10
−3.8。K a1× K a2= c( H C2O4
−)c( H
+)
c( H 2C2O4)
× c(C2O4
2−)c( H
+)
c( H C2O4
−)
= c(C2O4
2−)c
2( H
+)
c( H 2C2O4)
=10-5.0，当溶液中c(H2C2O4)=c(C2O4
2−)时，c(H+)=10-2.5mol·L-1，pH=2.5，A 正确；
当溶液呈中性时，c(H+)=10-7 mol·L-1 ，由两步电离平衡常数可知，
c( H C2O4
−)
c( H 2C2O4) = 10
−1.2
10
−7 >1 ，c(HC2O4
−)>c(H2C2O4) ，c(C2O4
2−)
c( H C2O4
−)
= 10
−3.8
10
−7 >1 ，c(C2O4
2−
)>c(HC2O4
−)，B 正确；将草酸的两步电离平衡反应式相加，得到H2C2O4⥫⥬2H+
+C2O4
2− K=10-5.0 ，实验2 中两种溶液等体积混合，混合后c(H2C2O4)=0.1
mol·L-1，列三段式:
H2C2O4⥫⥬2H＋＋C2O4
2−
始(mol·L-1) 0.1 0 0
变(mol·L-1) x 2x x
平(mol·L-1) 0.1－x 2x x
则4 x
3
0.1−x ＝10-5.0，估算x 的数量级为10-3，故Q＝c(Ba
2+)×c(C2O4
2−)≈0.1×10-3＝
10-4＞Ksp(BaC2O4)＝10-7.6，故有沉淀生成，C 正确；根据电荷守恒，右侧缺少了
OH－的浓度，D 错误。
6．(2025·甘肃卷，14)氨基乙酸(NH2CH2COOH)是结构最简单的氨基酸分子，其
分子在水溶液中存在如下平衡：
＋NH3CH2COOH+ NH 3CH 2COO
−
==
⥫
⥬NH2CH2COO－
在25 ℃时，其分布分数δ[如δ(NH2CH2COO－)＝
c(NH 2CH 2COO
−)
c(
+ NH 3CH 2COOH +c(
+ NH 3CH 2COO
−)+c(NH 2CH 2COO
−)
]
与溶液pH 关系如图中上部所示。在100 mL 0.01 mol·L-1 ＋NH3CH2COOH·Cl－溶
液中逐滴滴入0.1 mol·L-1 NaOH 溶液，溶液pH 与NaOH 溶液滴入体积的变化关
系如图中下部所示。下列说法错误的是( )
A．曲线Ⅰ对应的离子是＋NH3CH2COOH
B．a 点处对应的pH 为9.6
C．b 点处c(＋NH3CH2COOH)＝c(NH2CH2COO－)
D．c 点处2c(
+ NH 3CH 2COOH )+c(
+ NH 3CH 2COO
−)＋c(H＋)＝c(OH－)
【答案】C
【解析】曲线Ⅰ对应物质的分布分数随pH 增大逐渐减小，pH=0 时，溶液呈强
酸性，故曲线Ⅰ对应的离子为+NH3CH2COOH ，A 正确；a 点时
c(+NH3CH2COO-)=c(NH2CH2COO-) ，K2=c( H
+)·c( N H 2C H 2COO
−)
c(
+ N H 3C H 2COO
−)
=c(H+)=10-9.6
mol·L-1，故此时pH=9.6，B 正确；b 点加入10 mL NaOH 溶液，含氮溶质为
+NH3CH2COO-，+NH3CH2COO-既可以电离又可以水解，因为此时pH=6，溶液
呈
酸
性
，
即
+NH3CH2COO-
电
离
程
度
>
水
解
程
度
，
故
c(+NH3CH2COOH)<c(NH2CH2COO-)，C 错误；c 点加入20 mL NaOH 溶液，所得
溶液中溶质为NH2CH2COONa 和NaCl，结合质子守恒可知，2c(+NH3CH2COOH)
+c(+NH3CH2COO-)+c(H+)=c(OH-)，D 正确。
【限时训练】
(建议用时：45 分钟 满分：33 分)
选择题：每小题3 分，共33 分。
1．(2025·北京石景山一模)25 ℃时，关于浓度均为0.1 mol·L-1的氨水和NH4Cl 两
种溶液，下列说法不正确的是( )
A．分别通入少量HCl 气体，c(NH4
+)均增大
B．水电离出的c(H＋)：氨水的小于NH4Cl 溶液的
C．两种溶液等体积混合后(pH>7)：c(NH 3· H 2O)>c(NH4
+)>c(Cl－)>c(OH－)
D．两种溶液等体积混合后(pH>7)：c(H＋)＋c(NH4
+)＝c(OH－)＋c(Cl－)
【答案】C
【解析】向0.1 mol·L-1的氨水和NH4Cl 两种溶液中，分别通入少量HCl 气体，
盐酸和一水合氨反应，铵根离子浓度增大，氯化铵溶液中铵根离子水解被抑
制，则c(NH4
+)均增大，A 正确；一水合氨电离出氢氧根，抑制水的电离，铵根
促进水的电离，氨水中水电离出的c(H＋)小于NH4Cl 溶液水电离出的c(H＋)，B
正确；0.1 mol·L-1 的氨水和NH4Cl 两种溶液等体积混合后(pH＞7)，溶液显碱
性，说明一水合氨电离程度大于铵根离子水解程度, c(NH 4
+
)>c(NH3·H2O)>c(Cl-)>c(OH-)，C 错误；0.1 mol·L-1的氨水和NH4Cl 两种溶液等体
积混合后(pH>7)，溶液显碱性，溶液中存在电荷守恒，c(H+)+c(NH 4
+)=c(OH-)
+c(Cl-)，D 正确。
2．(2025·中国人民大学附中三模)下列关于常温下的NaClO 溶液说法不正确的
是( )
资料：25 ℃时，Ka(HClO) ＝4.0×10
−8 ，K a1 (H 2CO3 )＝4.5×10
−7 ，K a2
(H2CO3)＝4.7×10-11
A．NaClO 溶液显碱性
B．pH＝9.0 的NaClO 和HClO 的混合溶液中，c(ClO－)<c(Na＋)<c(HClO)
C．在酸性条件下可能与NaCl 溶液反应产生氯气
D．与少量CO2反应的离子方程式为CO2＋ClO－＋H2O===HClO＋HCO3
−
【答案】B
【解析】NaClO 为强碱弱酸盐，故NaClO 溶液显碱性，A 正确；Ka(HClO)＝
c(ClO
−)c(H
+)
c (HClO)
＝4.0×10-8，当pH＝9.0 时，c(ClO
−)
c (HClO) ＝4.0×10
−8
c(H
+)
＝4.0×10
−8
1.0×10
−9＝
40，c(HClO)＜c(ClO－)，B 错误；在酸性条件下能与NaCl 溶液发生反应Cl－＋
ClO －＋2H ＋===Cl2↑＋H2O ，产生氯气，C 正确；由于酸性强弱顺序：
H 2CO3＞HClO＞HCO3
−，则与少量CO2 反应的离子方程式为CO2＋ClO －＋
H2O===HClO＋HCO3
−，D 正确。
3．(2025·滨州二模)某平衡体系如图，隔膜允许NH3·H2O 通过，不允许NH4
+和
OH－通过。设溶液中c 总(NH3·H2O)＝c(NH3·H2O)＋c(NH4
+)，且隔膜两侧的溶液体
积相同。下列说法正确的是[已知：室温下Kb(NH3·H2O)＝1.0×10-5，lg 2≈0.3](
)
A．水的电离程度：溶液A<溶液B
B．溶液A 中：c 总(NH3·H2O)＝101c(NH3·H2O)
C．向溶液A 中通入一定量NH3，重新平衡后，溶液B 的pH 保持不变
D．撤去隔膜使溶液A 与溶液B 充分混合，所得溶液的pH 约为10.7
【答案】B
【解析】根据题中信息可知，溶液B 的pH 大于溶液A 的pH，因此溶液B 中
c(OH－)大，对水的电离抑制程度大，溶液B 中水的电离程度小，A 错误；溶液
A
的
pH ＝7 ，溶液
A
中
c(OH-) ＝10-7
mol·L-1 ，故有
c(NH 3· H 2O)
c总 (NH 3· H 2O)
＝
c(NH 3· H 2O)
c(NH 3· H 2O)+c(NH4
+)
＝
1
1+
K b
c(OH
−)
＝1
101，B 正确；向溶液
A 中通入一定量NH3，导致A 中NH3·H2O 浓度增大，NH3·H2O 跨膜进入溶液B
中，导致B 中NH3·H2O 增大，NH3·H2O 的电离平衡正移，OH－浓度增大，pH
也增大，C 错误；假设A、B 溶液的体积均为V，溶液A、B 中c(OH－)分别为
10-7 mol·L-1 和10-3 mol·L-1，故c(OH-)=10
−7V +10
−3V
2V
mol·L-1≈10
−3
2 mol·L-1，
pOH=-lg c(OH-)＝－lg 10
−3
2 ＝3＋0.3＝3.3，pH＝10.7 ，但在混合过程中
NH3·H2O 的电离平衡会发生移动，故所得溶液的pH 不是10.7，D 错误。
4
．
(2025·
厦
门
二
模
)25
℃
时
，
Ksp[Cu(OH)2]
＝
10
−19.3 ，Cu
2+ (aq)+ 4 NH 3(aq)⥫⥬［Cu(NH 3)4 ］2+(aq) K＝1012.9。向10
mL 0.2 mol·L-1 CuSO4溶液中滴加8 mol·L-1氨水，生成蓝色沉淀，继续滴加氨水
至沉淀完全溶解，得到深蓝色溶液。下列说法错误的是( )
A．将浓氨水稀释至8 mol·L-1，
c(NH4
+)
c(OH
−)
不断变小
B．Cu2+沉淀完全时(c＝10-5 mol·L-1)，pH＝7.15
C .Cu(OH )2(s)+ 4 NH 3(aq)⥫⥬［Cu(NH 3)4］2+(aq)＋2OH－(aq) K′＝10-6.4
D .NH4
+对于Cu(OH)2转化为[Cu(NH3)4]2+有促进作用
【答案】B
【解析】浓氨水中存在平衡:NH3·H2O⥫⥬NH 4
++OH- ，将浓氨水稀释至8
mol·L-1，c(NH 4
+)和c(OH-)均减小，由于氨水的浓度降低，对水的电离抑制程度
减小，c(OH-)减小的程度小于c(NH 4
+)，c( N H 4
+)
c(O H
−)
不断变小，A 正确；Cu2+沉淀完
全时(c=10-5 mol·L-1)，溶液中c(OH-)=❑√
K sp[Cu(OH )2]
c(C u
2+)
= ❑√
10
−19.3
10
−5 mol·L-1=10-7.15
mol·L-1 ，c(H+)= 10
−14
10
−7.15 mol·L-1=10-6.85 mol·L-1 ，pH=6.85 ，B 错误；Cu2+(aq)
+4NH3(aq) ⥫⥬ [Cu(NH3)4]2+(aq) 的平衡常数K=c {[Cu( N H 3)4]
2+}
c
4( N H 3)c(C u
2+)=1012.9 ，
Cu(OH)2(s)+4NH3(aq)
⥫⥬
[Cu(NH3)4]2+(aq)+2OH-(aq) 的平衡常数
K'=
c
2(O H
−)c {[Cu( N H 3)4]
2+}
c
4( N H 3)
=
c
2(O H
−)c {[Cu( N H 3)4]
2+}c(C u
2+)
c
4( N H 3)c(C u
2+)
=Ksp[Cu(OH)2]×K=10-19.3×1012.9=10-6.4 ，C 正
确；增大NH 4
+的浓度，平衡NH3+H2O⥫⥬NH3·H2O⥫⥬NH 4
++OH-逆向移动，溶
液中NH3的浓度增大，对于Cu(OH)2转化为[Cu(NH3)4]2+有促进作用，D 正确。
5．(2025·绍兴二模)25 ℃，向10 mL 浓度均为0.1 mol·L-1的Na2CO3和NaHCO3
混合溶液中，逐滴加入0.1 mol·L-1 的MgCl2 溶液。H2CO3 的电离常数
K a1 ＝4.5×10
−7 ，K a2＝4.7×10-11；Ksp(MgCO3)＝4×10-6。下列有关说法正确
的是( )
A．25 ℃时，MgCO3饱和溶液中，含碳微粒最主要以HCO3
−形式存在
B．25 ℃时，0.1 mol MgCO3固体不可全部溶于1 L 0.2 mol·L-1的盐酸中
C ．加入10 mL 0.1 mol·L-1 的MgCl2 溶液后，溶液中存在c(Na ＋) ＝
c(CO3
2−)+ c(HCO3
−)＋c(H2CO3)
D．将上述MgCl2溶液加入到0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中无明显现象
【答案】A
【解析】25 ℃时，MgCO3溶解度小，MgCO3饱和溶液的pH≈7，H2CO3的电离
常数K a2=4.7×10-11 ，
c(C O3
2−)c( H
+)
c( HC O3
−)
=4.7×10-11 ，
c(C O3
2−)×10
−7
c( HC O3
−)
=4.7×10-11 ，
c(C O3
2−)
c( HC O3
−)=4.7×10-4，所以含碳微粒最主要以HCO3
−形式存在，A 正确；25 ℃
时，0.1 mol MgCO3 与盐酸完全反应消耗0.2 mol 盐酸，固体能全部溶于1 L
0.2 mol·L-1的盐酸中，B 错误；加入10 mL 0.1 mol·L-1的MgCl2溶液后，溶液
中的溶质为0.1 mol·L-1 NaCl、0.05 mol·L-1 NaHCO3的混合液，根据元素守恒，
c(Na+)=0.15 mol·L-1 、c(CO3
2−)+c(HCO3
−)+c(H2CO3)=0.05 mol·L-1 ，溶液中存在
c(Na+)=3c(CO3
2−)+3c(HCO3
−)+3c(H2CO3)，C 错误；将上述MgCl2 溶液加入到0.1
mol·L-1 NaHCO3溶液中生成白色沉淀，释放出气体CO2，D 错误。
6．(2025·河南名校联盟二模)常温下，向10 mL 0.1 mol·L-1CH3COOH 溶液中滴
加V mL 0.1 mol·L-1NaOH 溶液，溶液中分布系数δ[如δ(CH3COOH)＝
c(CH 3COOH )
c(CH 3COOH )+c(CH 3COO
−)
]与pH 关系如图所示。
下列叙述错误的是( )
A．L1曲线代表δ(CH3COOH)与pH 关系
B．Ka(CH3COOH)＝10-4.75
C．V＝10 时溶液中c(H＋)>c(CH3COOH)
D．V＝5 时溶液的pH<7
【答案】C
【解析】随pH 增大，醋酸电离平衡向右移动，δ(CH3COO-)增大，δ(CH3COOH)
减小， 可知L1 曲线代表δ(CH3COOH) 与pH 关系，A 正确；根据M 点
c(CH3COOH)=c(CH3COO-)时pH=4.75，Ka(CH3COOH)=c(C H 3COO
−)c( H
+)
c(C H 3COOH )
=10-
4.75，B 正确；V=10 时溶液的溶质为CH3COONa，醋酸根离子水解生成醋酸分子
和氢氧根离子，c(CH3COOH)≈c(OH-) ，溶液呈碱性，c(H+)<c(OH-) ，故
c(H+)<c(CH3COOH)，C 错误；V=5 时溶液为含等浓度CH3COOH 和CH3COONa
的混合液，Kh=
K w
K a(C H 3COOH ) = 10
−14
10
−4.75=10-9.25<Ka(CH3COOH)，CH3COOH 电离
程度大于CH3COO-水解程度，所以溶液呈酸性，D 正确。。
7．(2025·新乡三模)常温下，将V0 mL 浓度均为0.1 mol·L-1的三种一元酸HX、
HY、HZ 分别稀释至V mL。溶液的pH 与lg V
V 0的关系如图所示。下列有关说
法正确的是( )
A．三种酸的酸性：HX>HY>HZ
B．常温下，HX 的电离常数约为10-11.4
C．等物质的量浓度的NaY、NaZ 溶液中，水的电离程度：NaZ>NaY
D．等物质的量浓度的HY 与NaOH 溶液按体积比2∶1 混合，混合溶液中
c (HY )< c(Y
−)
【答案】D
【解析】由图可知，0.1 mol·L-1 HZ 溶液pH 为1，则HZ 为一元强酸，HY、HX
溶液的pH 大于1，所以两者为一元弱酸，由HY 溶液pH 小于HX 可知，HY 的
酸性强于HX，则三种酸的酸性强弱顺序为HX<HY<HZ；由图可知，0.1
mol·L-1 HX 溶液pH 为5.2，则HX 的电离常数约为10
−5.2 ×10
−5.2
0.1
＝10-9.4；稀释
100 倍后，HY 溶液pH 为3.4，则HY 的电离常数约为10
−3.4 ×10
−3.4
0.001
＝10-3.8。由
以上分析可知，三种酸的酸性强弱顺序为HX<HY<HZ，A 错误；HX 的电离常
数约为10-9.4，B 错误；HY 为一元弱酸、HZ 为一元强酸，则NaZ 在溶液中不水
解，NaY 在溶液中水解促进水的电离，所以等物质的量浓度的NaY、NaZ 溶液
中，NaY 溶液中水的电离程度大于NaZ，C 错误；等物质的量浓度的HY 与氢
氧化钠溶液按体积比2∶1 混合得到等浓度的NaY 和HY 混合溶液，由分析可
知，Y－的水解常数为Kh＝
K w
K a
＝1.0×10
−14
1.0×10
−3.8＜Ka，说明HY 的电离程度大于Y－
在溶液中的水解程度，所以溶液中Y－浓度大于HY，D 正确。
8．(2025·内江三模)亚磷酸(H3PO3)是二元弱酸。常温下，向20 mL 0.1 mol·L-1
H3PO3 溶液中滴加V mL 0.1 mol·L-1 NaOH 溶液，在混合液中pX[
p X ＝−lg X ，X ＝c(H 2PO3
−)
c(H 3 PO3)或
c(HPO3
2−)
c(H 2PO3
−)
]与pH 的关系如图所示。下列叙述错
误的是( )
A . K a1的数量级为10-2
B．V＝20 时c(Na
+)>c(H 2PO3
−)>c(H
+)>c(HPO3
2−)>c(H3PO3)
C．当c(H 2PO3
−)＝10c(HPO3
2−)时溶液pH 为7.7
D．H3PO3＋HPO3
2−⥫⥬2 H 2PO3
−的平衡常数K＝1.0×105.3
【答案】C
【解析】根据电离常数表达式可知，随着pH 增大，−lg c(H 2PO3
−)
c(H 3 PO3)
、－lg
c(HPO3
2−)
c(H 2PO3
−)
减小，而K a1 > K a2，故直线b 代表－lg
c(HPO3
2−)
c(H 2PO3
−)
与pH 关系，直线a
代表−lg c(H 2PO3
−)
c(H 3 PO3)
与pH 关系，根据M、N 点坐标数据可计算电离常数：
K a1 ＝10
−1.4 ，K a2＝10-6.7。K a1＝10-1.4，故数量级为10-2，A 正确；V＝20 时，
H3PO3 和氢氧化钠溶液恰好完全反应生成NaH2PO3 ，水解常数为Kh ＝
K w
K a1
＝10
−12.6 ＜K a2，故以电离为主，溶液显酸性，故c(Na+)>c(H2PO3
−
)>c(H+)>c(HPO3
2−)>c(H3PO3) ，B 正确；K a2=10-6.7 ，c(H2PO3
−)=10c(HPO3
2−) 时，
pH=5.7
，
C
错
误
；
H3PO3+HP
O3
2−⥫⥬2 H 2 PO3
−的平衡常数K =
c
2( H 2 PO3
−)
c( HPO3
2−)·c( H 3 PO3)
= c( H 2 PO3
−)·c( H 2 PO3
−)·c( H
+)
c( HPO3
2−)·c( H 3 PO3)·c( H
+)
=
K a1
K a2
=1.0×105.3，D 正确。
9．(2025·南昌摸底)常温下，向Cu(OH)2饱和溶液[有足量Cu(OH)2固体]中滴加
氨水，发生反应：Cu
2+ (aq)+ 4 NH 3· H 2O(aq)⥫⥬［Cu(NH 3)4 ］2+(aq) ＋
4H2O(l)，滴加氨水过程溶液中lg c(M)与pH 的关系如图所示，其中c(M)表示
Cu2+、[Cu(NH3)4]2+、NH3·H2O、NH4
+的浓度。下列说法正确的是( )
A．L1表示lg c(Cu2+)与pH 的关系
B．NH3·H2O 的Kb＝10-4.7
C．pH＝9.3 时，2c(Cu2+)＋2c{[Cu(NH3)4]2+}＋c(NH3·H2O)＝10-4.7 mol·L-1
D .Cu
2+ (aq)+ 4 NH 3· H 2O(aq)⥫⥬［Cu(NH 3)4 ］2+(aq)＋4H2O(l)的K＝1020.1
【答案】B
【解析】向有足量Cu(OH)2固体的饱和Cu(OH)2溶液中滴加氨水，发生反应：
Cu
2+ (aq)+ 4 NH 3· H 2O(aq)⥫⥬［Cu(NH 3)4 ］2+(aq)＋4H2O(l)，加氨水前溶
液中没有［Cu(NH 3)4］2+，滴加氨水后c{[Cu(NH3)4]2+}迅速增大，故曲线L4代
表[Cu(NH3)4]2+，溶液pH 不断增大，c(OH－)增大，结合Ksp[Cu(OH)2]不变可知，
c(Cu2+)减小，故曲线L3代表Cu
2+，NH4
+由NH3·H2O 电离得到：NH 3· H 2O ⥫⥬NH4
+
＋OH－，随着溶液的碱性增强，NH3·H2O 的电离逐渐被抑制，最终c(NH4
+)＜
c(NH3·H2O)，故曲线L2代表NH3·H2O，曲线L1代表NH4
+。结合上述分析可知，
L1 表示溶液中lgc(NH4
+)与pH 的关系，A 错误；pH ＝9.3 时，c( N H 4
+)＝
c(NH3·H2O)，c(OH－)＝10-4.7 mol·L-1，代入NH3·H2O 的Kb＝
c(NH4
+)·c(OH
−)
c(NH 3· H 2O)
＝10-
4.7，B 正确；pH＝9.3 时，c(NH4
+)＝c(NH3·H2O)，根据电荷守恒，c(H+)+c(NH 4
+)
+2c(Cu2+)+2c{[Cu(NH3)4]2+}=c(OH-)=10-4.7 mol·L-1，可得2c(Cu2+)+2c{[Cu(NH3)4]2+}
+c(NH3·H2O)<10-4.7 mol·L-1 ，C 错误；pH=11 时，c(Cu2+)=10-13.7 mol·L-1 ，
c{[Cu(NH3)4]2+}=10-5.6
mol·L-1
，
c(NH3·H2O)=c( N H 4
+)·c(O H
−)
K b
= 10
−3×10
−3
10
−4.7
mol·L-1=10-1.3 mol·L-1 ，则Cu2+(aq)+4NH3·H2O(aq) ⥫⥬ [Cu(NH3)4]2+(aq)+4H2O(l)
的K=
c {[Cu( N H 3)4]
2+}
c(C u
2+)·c
4( N H 3· H 2O)
=
10
−5.6
10
−13.7×(10
−1.3)
4=1013.3，D 错误。
10．(2025·邵阳二模)25 ℃时，向0.10 mol·L-1的一元酸HA 溶液中滴加等浓度
的NaOH 溶液，滴定过程中溶液的pH 及−lgc(H
+)水，[c(H＋)水指由水电离出来
的H＋，单位mol·L-1]变化如图所示，下列说法正确的是( )
A.水的电离程度：a>b>c
B．V(NaOH 溶液)＝25.00 mL 时，2c(H＋)＋c(A－)＝2c(OH－)＋c(HA)
C．d 点溶液中，c(A－)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)
D．25 ℃时，反应A－＋H2O⥫⥬HA＋OH－的平衡常数为：1.0×10-9.2
【答案】D
【解析】随着NaOH 的加入，发生HA+NaOH===NaA+H2O，溶液的pH 增大，
水电离的氢离子浓度先增大后减小，故曲线②表示溶液pH 随NaOH 溶液体积
的变化，曲线①表示-lg c(H+)水随NaOH 溶液体积的变化。曲线①表示-lg c(H+)
水随NaOH 溶液体积的变化，水的电离程度:b>c>a，A 错误；V(NaOH 溶
液)=25.00 mL 时，溶质为等浓度的HA、NaA，由质子守恒可得，2c(H+)
+c(HA)=2c(OH-)+c(A-)，B 错误；d 点溶液为HA 溶液与NaOH 溶液恰好完全反
应，溶质为NaA ，由于A- 水解，且溶液pH>7 ，则离子浓度大小顺序
为:c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)，C 错误；由初始条件下，0.10 mol·L-1 的一元酸
HA 溶液中，水电离出来的c(H+)=1×10-11.1 mol·L-1可知，K a = 10
−2.9×10
−2.9
0.1
=10-
4.8
，
则
反
应
A-+H2O⥫⥬HA+OH-
的
平
衡
常
数
Kh=
c( HA )c(O H
−)
c( A
−)
= c( HA )c(O H
−)c( H
+)
c( A
−)c( H
+)
= K w
K a
=10-9.2，D 正确。
11．(2025·晋中二模)常温下，用0.1000 mol·L-1NaOH 溶液滴定20.00 mL H2A 溶
液，溶液中H2A、HA－、A2-的分布分数(δ)随pH 变化曲线及滴定曲线如图所
示。已知：A2-分布分数：δ(A2-)＝
c( A
2−)
c(H 2 A)+c(HA
−)+c( A
2−)。
下列说法错误的是( )
A．c(H2A)＝0.1000 mol·L-1
B．当c(H2A)＝c(A2-)时，溶液的pH＝8.0
C．常温下，H2A 的K a1为10-6.38
D．m 点溶液中：c(HA
−)>c(H 2 A)> c( A
2−)
【答案】B
【解析】由滴定曲线可知，当V(NaOH)=0 时，溶液中只存在H2A，此时H2A 未
发生反应，根据n=cV，NaOH 溶液滴定H2A 溶液，最终完全反应时消耗NaOH
溶液40.00 mL，根据反应H2A+2NaOH===Na2A+2H2O，n(H2A)=1
2n(NaOH)，
n(NaOH)=0.1000 mol·L-1×0.04 L= 0.004 mol，则n(H2A)=0.002 mol，H2A 溶液
体积为20.00 mL = 0.02 L，c(H2A)=0.002mol
0.02 L =0.1000 mol·L-1，A 正确；由图可
知，曲线a 表示H2A 的分布分数，曲线b 表示HA-的分布分数，曲线c 表示A2-
的分布分数。pH=6.38 时c(H+)=10-6.38 mol·L-1，曲线a 和曲线b 相交，此时
c(H2A)=c(HA-)，根据H2A⥫⥬H++HA-，K a1= c( H
+)·c( H A
−)
c( H 2 A )
=10-6.38；pH=10.26
时c(H+)=10-10.26 mol·L-1，曲线b 和曲线c 相交，此时c(A2-)=c(HA-)，根据HA-
⥫⥬H++A2-
，
K a2= c( H
+)·c( A
2−)
c( H A
−)
=10-10.26
。
当
c(H2A)=c(A2-)
时
，
K a1× K a2= c( H
+)·c( H A
−)
c( H 2 A )
× c( H
+)·c( A
2−)
c( H A
−)
= c
2( H
+)·c( A
2−)
c( H 2 A )
=c2(H+)=10-6.38×10-
10.26=10-16.64，c(H+)=10-8.32 mol·L-1，溶液pH = 8.32，B 错误；由B 选项中的分析
可知K a1=10-6.38，C 正确；由图可知，m 点溶液中:c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)，D 正
确。
