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专题10 水溶液中的离子反应与平衡
考点01 弱电解质的电离 水的电离
（一）、 核心考点清单
1．影响电离平衡的因素
以0.1 mol·L－1 CH3COOH 溶液为例，填写外界条件对CH3COOH(aq)⇌CH3COO－
(aq)＋H＋(aq) ΔH＞0 的影响。
改变条件
平衡移动方向
n(H＋)
c(H＋)
导电能力
加水稀释
向右
增大
减小
减弱
加入少量冰醋酸
向右
增大
增大
增强
通入HCl(g)
向左
增大
增大
增强
加NaOH(s)
向右
减小
减小
增强
加CH3COONa(s)
向左
减小
减小
增强
升高温度
向右
增大
增大
增强
2．影响水的电离平衡的因素
改变条件
平衡移动方向
Kw
水的电离程度
c(OH－)
c(H＋)
HCl
逆
不变
减小
减小
增大
NaOH
逆
不变
减小
增大
减小
Na2CO3
正
不变
增大
增大
减小
NH4Cl
正
不变
增大
减小
增大
NaHSO4
逆
不变
减小
减小
增大
加热
正
增大
增大
增大
增大
3．水的离子积常数
疑点解析：正确理解水的电离平衡曲线
(1)曲线上的任意点的Kw都相同，即c(H＋)·c(OH－)相同，温度相同。
(2)曲线外的任意点与曲线上任意点的Kw不同，温度不同。
(3)实现曲线上点之间的转化需保持温度相同，改变酸碱性；实现曲线上点与曲线外点之间
的转化一定改变温度。
★ 高考真题（2025 新高考）
1．（2025·安徽·高考真题）
是二元弱酸，
不发生水解。
时，向足量的难
溶盐
粉末中加入稀盐酸，平衡时溶液中
与
的关系如下图所示。
已知
时，
。下列说法正确的是
A．
时，
的溶度积常数
B．
时，溶液中
C．
时，溶液中
D．
时，溶液中
【答案】A
【分析】MA 存在沉淀溶解平衡：
，向足量的难溶盐
粉末
中加入稀盐酸，发生反应
，继续加盐酸发生反应
，由，
可知，当
时，pH=1.6，
，则
时，pH=6.8，
，当
时，
pH=4.2，则可将图像转化为
进行分析；
【详解】A．溶液中存在物料守恒：
，当pH=6.8 时，
，
很低，可忽略不计，则
，
，
，则
，A 正确；
B．根据物料守恒：
，
，由图像可知，
pH=1.6 时，
成立，由电荷守恒：
，结合物料守恒，约掉
得到
，由图像可知，
且
，则
，故离子浓度顺序：
，B 错误；
C．由图像可知，
时，溶液中
，C 错误；
D．
时，
，根据电荷守恒关系：
，将物料守恒代入，约掉
得
到
，化简得到
，D 错误；
故选A。
2．（2025·广东·高考真题）CuCl 微溶于水，但在
浓度较高的溶液中因形成
和
而溶解。将适量CuCl 完全溶于盐酸，得到含
和
的溶液，下
列叙述正确的是
A．加水稀释，
浓度一定下降
B．向溶液中加入少量NaCl 固体，
浓度一定上升
C．
的电离方程式为：
D．体系中，
【答案】A
【解析】A．加水稀释，溶液体积变大，
浓度一定下降，A 正确；
B．加入NaCl 会增加Cl⁻浓度，可能促使
转化为
，
浓度不一
定上升，B 错误；
C．H[CuCl2]应电离为H+和
，而非分解为Cu+和Cl-，电离方程式错误，C 错误；
D．电荷守恒未考虑
的电荷数，电荷守恒应为
，D 错误；
故选A。
3．（2025·浙江1 月·高考真题）
时，
的电离常数
。下列描述不正确的是
A．
B．
C．
D．
溶液中，
，则
【答案】D
【详解】A．
，K=
=
，A 正确；
B．
，K=
=
，B 正确；
C．
，K=
=
，C 正确；
D．
=
，由于
，
，D 错误；
答案选D。
4. (2024·新课标·高考真题)常温下
和
的两种溶液中，分布系
数δ 与pH 的变化关系如图所示。[比如：
]
下列叙述正确的是
A. 曲线M 表示
的变化关系
B. 若酸的初始浓度为
，则a 点对应的溶液中有
C.
的电离常数
D.
时，
【答案】D
【分析】随着pH 的增大，
、
浓度减小，
、
浓度增大，—Cl 为吸电子基团，
的酸性强于
，
即
)，δ(酸分子)=δ(酸根离子)=0.5 时的pH 分别约
为1.3、2.8，则两种酸的电离常数分别为
，
，由此分析解题。
【解析】A．根据分析，曲线M 表示
的变化关系，A 错误；
B．根据
，初始
，若
溶液中溶质只有
，则
，但a 点对应的
，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，
，B 错误；
C．根据分析，CH2ClCOOH 的电离常数Ka=10-2.8，C 错误；
D
．
电
离
度
，
，
则
=
，
，
时，
，
，
D 正确；
故答案选D。
考点02 溶液的PH 酸碱中和反应及酸碱滴定
（一）、 核心考点清单
溶液pH 计算的一般思维模型
归纳总结：酸碱溶液混合后酸碱性的判断规律
(1)等浓度等体积的一元酸与一元碱混合的溶液——“谁强显谁性，同强显中性”。
(2)室温下c 酸(H＋)＝c 碱(OH－)，即pH 之和等于14 时，一强一弱等体积混合——“谁弱谁
过量，谁弱显谁性”。
(3)已知强酸和强碱的pH，等体积混合(25 ℃时)：
①pH 之和等于14，呈中性；
②pH 之和小于14，呈酸性；
③pH 之和大于14，呈碱性。
（二）、 知识拓展：氧化还原滴定
1．原理
以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定本
身并没有还原性或氧化性但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
2．试剂
(1)常见用于滴定的氧化剂：KMnO4、K2Cr2O7等。
(2)常见用于滴定的还原剂：亚铁盐、草酸、维生素C 等。
3．指示剂
(1)氧化还原指示剂。
(2)专用指示剂，如淀粉可用作碘量法的指示剂。
(3)自身指示剂，如KMnO4溶液可自身指示滴定终点。
★ 高考真题（2025 新高考）
1．（2025·湖南·高考真题）草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下，通过下列实验
探究了草酸的性质：
实验1：向
溶液中滴入一定量
溶液。混合溶液的
与
的关系如图所示。
实验2：向
溶液中加入
溶液。
已知：
时，
。混合后溶液体积变化忽略不计。
下列说法错误的是
A．实验1，当溶液中
时，
B．实验1，当溶液呈中性时：
C．实验2，溶液中有沉淀生成
D．实验2，溶液中存在：
【答案】D
【分析】
、
，根据
可知，当
时，
对应的
大，pH 数值小，因此
，
，以此解题。
【详解】A．
，当溶
液中
时，
，pH=2.5，A 正确；
B．当溶液呈中性时，
，由两步电离平衡常数可知，
，
，同理：
，
，B 正确；
C．实验2 的离子方程式：
，平衡常数：
，平衡常数较大，该反应进行的程度较大，判断可产生沉淀；
或进行定量计算，两步电离平衡反应式相加，得到
，二
者等体积混合，
，列三段式：
，则
，估算x 的数量级为
，故
，故有沉淀生成，C 正确；
D．电荷守恒中右侧缺少了
的浓度项，D 错误；
故选D。
2．（2025·河北·高考真题）已知
和
结合形成两种配离子
和
常温
下，
的
和
的
混合溶液中，
和
的浓度对数
(实线)、含铜微粒的分布系数(虚线)[例如
]与溶液
pH 的关系如图所示：
下列说法错误的是
A．
B．
C．图中a 点对应的
D．当
时，体系中
【答案】C
【分析】
和
之间存在
转化关系，则pH 较小时，平衡逆向移动，
以
为主，则
，
，则曲线I 代表
，曲线II
代表
，随着pH 增大，
正向移动，
增大，
和
结合形
成配离子的反应依次为
、
，因此随pH
增大，
持续减小，为曲线III，
，先增大后减小，为曲线IV，
一直增大，
为曲线V，据此回答。
【详解】A．曲线III 和曲线IV 的交点代表
，即
，由图可知，
此时
，带入平衡表达式得
，A 正确；
B．曲线I 和曲线II 的交点代表
，即
，此时pH=11.6，带
入平衡常数表达式得
，B 正确；
C．曲线IV 和曲线V 得交点代表，
，即
，此时
，可得
的平衡常数
，a 点时，
，带入
，解得
，且a 点对应
，带入
的平衡常数
，计算得
，故pH=4.3，C 错误；
D．当pH=6.4 时，
最大，接近
，结合B 项中平衡常数可计算得
，
，
结合Cu 元素守恒知，
，
，因此体系中
，D 正确；
故选C。
3．（2025·云南·高考真题）甲醛法测定
的反应原理为
。取含
的废水浓缩至原体积的
后，
移取20.00mL，加入足量甲醛反应后，用
的NaOH 标准溶液滴定。滴定曲线
如图1，含氮微粒的分布分数与pH 关系如图2[比如：
]。下列说法正确的是
A．废水中
的含量为
B．c 点：
C．a 点：
D．
的平衡常数
【答案】D
【详解】A．由图1 中的信息可知，当加入NaOH 标准溶液的体积为20.00mL 时到达滴定终
点，发生的反应有H++OH-=H2O、(CH2)6N4H++OH-=(CH2)6N4+H2O，由关系式
~[
]~4
可知，由于待测液的体积和标准溶液的体积相同，因此，浓缩
后的20.00mL 溶液中
，则原废水中
，因此，废水中
的含量为
，A 错误；
B．c 点加入NaOH 标准溶液的体积过量，得到NaOH、NaCl、(CH2)6N4的混合液，且浓度之
比为1 4 1
∶∶，由电荷守恒可知，
，由于
c(Na+)＞c(Cl-)，
，B 错误；
C．a 点加入10.00mL 的NaOH 溶液，得到NaCl、(CH2)6N4HCl、HCl 的混合液，且浓度之比为
2 1 1
∶∶，
在溶液中水解使溶液显酸性，故c(H+)＞c[(CH2)6N4H+]，C 错误；
D．由图1 和图2 可知，当
时，
占比较高，
，则由
氮守恒可知，
，两种粒子的浓度之比等于其分布分数之比，则
的平衡常数
，D 正确；
综上所述，本题选D。
考点03 盐类水解 溶液中粒子浓度大小比较
（一）、 核心考点清单
（二）、 高频易错点
归纳总结：1、把握三种守恒，明确等量关系
(1)电荷守恒
电解质溶液必须保持电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。
(2)元素质量守恒
变化前后某种元素的原子个数守恒。
①单一元素守恒，如1 mol NH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)＋n(NH3·H2O)＋n(NH)＝
1 mol，即氮元素守恒。
②两元素守恒，如NaHCO3溶液中，c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)，即钠元素与碳元
素守恒。
(3)质子守恒
电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质
子数量保持不变，称为质子守恒。
2、常考对数图像关系的含义与变化规律
类型
含义
变化规律
解题策略
pH＝－lg c(H＋)
氢离子浓度的常用对
数负值
pH 越大，c(H＋)越
小，溶液的碱性越强
①先弄清是对数还是
负对数；
②弄清楚是什么的对
pC＝－lg c(C)
C 离子浓度的常用对
pC 越大，c(C)越小
数负值
数，如浓度对数、浓
度比对数、体积比对
数等；
③弄清楚对数变化所
表示的意义；
lg
生成物与反应物粒子
浓度比的常用对数
lg 越大，反应向正反
应方向进行的程度越
大
lg
稀释后与稀释前体积
比的常用对数
lg 越大，稀释程度越
大
AG＝lg
氢离子与氢氧根离子
浓度比的常用对数
AG 越大，酸性越强，
中性时，＝1，AG＝0
★ 高考真题（2025 新高考）
1．（2025·重庆·高考真题）某兴趣小组探究沉淀的转化。将2mL 0.1mol·L-1 AgNO3溶液
与同浓度同体积的NaCl 溶液混合，得悬浊液1，然后进行如下实验。下列叙述错误的是
A．溶液1 中
B．溶液2 中
C．溶液3 中
D．上述实验可证明
【答案】C
【分析】在2mL0.2mol/L 的
溶液中加入等体积等浓度的NaCl 溶液得悬浊液1，经分
离后，向
中滴加6mol/L 的氨水，发生反应
，
加入0.1mol/LKI 溶液2mL，发生反应：
，得到
沉淀，由物质的量关系可知，
不能完全反应，溶液3 中可能还存在剩
余的氨水以及
；
【详解】A．溶液1 中主要溶质是
，同时由于存在溶解平衡：
，还存在极少量的
，选项中满足电荷守恒关系，A
正确；
B．根据元素守恒可知，若
不水解，则
，但
会水解生成其
他含银的微粒，故
，B 正确；
C．溶液3 中可能存在氨水过量的情况，不能得出
的结论，C 错误；
D．由实验操作可知，存在转化
，由此说明AgI 更难溶，
故可得出结论
，D 正确；
故选C。
2．（2025·江苏·高考真题）室温下，有色金属冶炼废渣(含
等的氧化物)用过
量的较浓
溶液酸浸后，提取铜和镍的过程如下所示。
已知：
。下列说法正确
的是
A．较浓
溶液中：
B．
溶液中：
的平衡常数
C．
溶液中：
D．“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中：
【答案】B
【分析】有色金属冶炼废渣(含
等的氧化物)用过量的较浓
溶液酸浸后，
浸取液主要含有
、
，加入
溶液提铜，滤液加入
溶液沉
镍得到
。
【详解】A．若
两步均完全电离，则溶液中存在电荷守恒：
，但根据题给信息
知，在较浓的
溶
液中
仅第一步电离完全，电离出大量的
会抑制第二步电离，第二步电离不完全，
溶液中存在
，因此电荷守恒应表示为
，A 错误；
B．该反应的平衡常数
，
B 正确；
C．
得到1 个
生成
，
得1 个
生成
得2 个
生成
，
水电离出的
与
浓度相等，即
，则溶液中存在质子守恒
，C 错误；
D．考虑过程中溶液的少量损耗(吸附在沉淀表面被过滤除去)，
，同
时“沉镍”过程中加入了
溶液，溶液体积增加，因此
，
D 错误；
故选B。
3．（2025·湖北·高考真题）铜(I)、乙腈(简写为L)的某水溶液体系中含铜物种的分布曲
线如图。纵坐标(δ)为含铜物种占总铜的物质的量分数，总铜浓度为
。下列
描述正确的是
A．
的
B．当
时，
C．n 从0 增加到2，
结合L 的能力随之减小
D．若
，则
【答案】C
【详解】A．
的
，当图中
时，
，
，由图像可知，此时
，则
≠0.27，A 错
误；
B．当
时，由图像可知，
，
可忽
略不计，则，
，
，B 错误；
C．
结合L 的离子方程式为
，当
时，
，由图像交点可知，随着n 变大，
逐渐变大，则K 值变小，说明
结合L 的能力随之减小，C 正确；
D．若
，由图像交点可知，
，
，则
，故
，
D 错误；
故选C。
4．（2025·河南·高考真题）乙二胺(
，简写为Y)可结合
转化为
(简写为
)
(简写为
)。
与Y 可形成
和
两种配离子。室温下向
溶液中加入Y，通过调节混合溶液的
改
变Y 的浓度，从而调控不同配离子的浓度(忽略体积变化)。混合溶液中
和Y 的初始浓度
分别为
和
。
与
的
变化关系如图1 所示(其中M 代表
、
或
)，分布系数
与
的变化关
系如图2 所示(其中N 代表Y、
或
)。比如
。
下列说法错误的是
A．曲线I 对应的离子是
B．
最大时对应的
C．反应
的平衡常数
D．
时，
【答案】D
【分析】
与Y 可形成
和
两种配离子，发生的反应为
、
，故随着Y 浓度的变大，
浓度变小，
先增大后减小，
增大，则从图像上(从右向左表示Y 浓度的变大)可以看出，曲线Ⅰ表示
浓度，
Ⅱ表示浓度
浓度，Ⅲ表示
浓度；同理，调节溶液pH，当酸性较强时，
浓
度大，当碱性较强时，Y 的浓度大，故曲线Ⅳ表示
浓度，曲线Ⅴ表示
浓度，曲
线Ⅵ表示Y 浓度，据此解题。
【详解】A．由分析可知，曲线Ⅰ表示
，A 正确；
B．由题意可知，Y 可以视为二元弱碱，第一次电离方程式为：
，
，当
时，
，
，则
，同理
，
，由图像可知，
当
时，
最大，则
，pOH=5.61，pH=8.39，B 正确；
C．反应
的平衡常数
，由图可知，当
时，
，则
，C 正确；
D．
时，
，
，
，
由物料守恒可知，
，则
，Y 的初始浓度为
，由物料守恒得
，代入数据，
，则
，由图
像可知，pH 在8.39-9.93 之间，此时
，D 错误；
故选D。
5．（2025·黑龙江、吉林、辽宁、内蒙古·高考真题）室温下，将
置于
溶液中，保持溶液体积和N 元素总物质的量不变，pX-pH 曲线如图，
和
的平衡常数分别为
和
：
的水解常数
。下列说法错误的是
A．Ⅲ为
的变化曲线
B．D 点：
C．
D．C 点：
【答案】B
【分析】pH 越小，酸性越强，Ag+浓度越大，氨气浓度越小，所以Ⅲ代表
，
Ⅱ代表
，Ⅳ代表NH3，Ⅰ代表Ag+，据此解答。
【详解】A．根据以上分析可知Ⅲ为
的变化曲线，A 正确；
B．硝酸铵为强酸弱碱盐，其溶液pH＜7，图像pH 增大至碱性，则外加了物质，又整个过
程保持溶液体积和N 元素总物质的量不变，则所加物质不是氨水，若不外加物质，则溶液
中存在电荷守恒：
，物
料守恒：
，
，
，但外加了碱，设为NaOH，则c(Na+)+
，
，B 错误；
C．根据图像可知D 点时
和Ag+浓度相等，此时氨气浓度是10－3.24，根据
可知
，C 正确；
D．C 点时
和Ag+浓度相等，B 点时
和
浓度相等，所
以反应的
的平衡常数为103.8，因此K2=
，C 点时
和Ag+浓度相等，所以
，D 正确；
答案选B。
6. (2024·江苏·高考真题)室温下，通过下列实验探究SO2的性质。已知
，
。
实验1：将
气体通入水中，测得溶液
。
实验2：将
气体通入
溶液中，当溶液
时停止通气。
实验3：将
气体通入
酸性
溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。
下列说法正确的是
A. 实验1 所得溶液中：
B. 实验2 所得溶液中：
C. 实验2 所得溶液经蒸干、灼烧制得
固体
D. 实验3 所得溶液中：
【答案】D
【分析】实验1 得到H2SO3溶液，实验2 溶液的pH 为4，实验2 为NaHSO3溶液，实验3
和
酸
性
溶
液
反
应
的
离
子
方
程
式
为
：
。
【解析】A． 实验1 得到H2SO3溶液，其质子守恒关系式为：
，则
，A 错误；
B．实验2 为pH 为4，依据
，则
=
，溶液，
则
，B 错误；
C．NaHSO3溶液蒸干、灼烧制得
固体，C 错误；
D．实验3 依据发生的反应：
，则恰好完全反
应后
，D 正确；
故选D。
考点04 沉淀溶解平衡
（一）、 核心考点清单
1．溶度积和离子积
以AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)为例：
溶度积
离子积
含义
沉淀溶解平衡的平衡常数
溶液中有关离子浓度幂的乘积
符号
Ksp
Q
表达式
Ksp(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中的浓度
是平衡浓度
Q(AmBn)＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式
中的浓度是任意浓度
应用
判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解
①Q>Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出；
②Q＝Ksp：溶液饱和，处于平衡状态；
③Q＜Ksp：溶液未饱和，无沉淀析出
2.Ksp的影响因素
(1)内因：物质本身的性质。
(2)外因：仅与温度有关，与浓度、压强、催化剂等无关。
（二）、 高频易错点
归纳总结：沉淀溶解平衡图像题解题策略
(1)沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线，曲线上任意一点都表示饱和溶液，曲线上方的任
意一点均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任意一点均表示不饱和溶液。
(2)从图像中找到数据，根据Ksp公式计算得出Ksp的值。
(3)比较溶液的Q 与Ksp的大小，判断溶液中有无沉淀析出。
(4)涉及Q 的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度
时，所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。
（2）．分析沉淀溶解平衡图像的三步骤
→→
★ 高考真题（2025 新高考）
1．（2025·湖南·高考真题）工业废料的综合处理有利于减少环境污染并实现资源循环利
用。从某工业废料中回收镉、锰的部分工艺流程如下：
已知：①富集液中两种金属离子浓度相当。
②常温下，金属化合物的Ksp；
金属化合物
CdS
CdCO3
MnS
MnCO3
Ksp
8.0×10
−27
1.0×10
−12
2.5×10
−13
2.3×10
−11
下列说法错误的是
A．粉碎工业废料有利于提高金属元素的浸出率
B．试剂X 可以是Na2S溶液
C．“沉镉”和“沉锰”的顺序不能对换
D．“沉锰”时，发生反应的离子方程式为Mn
2++ HCO3
−= MnCO3↓+ H
+
【答案】D
【分析】富集液中含有两种金属离子Cd
2+、Mn
2+，其浓度相当，加入试剂X 沉铬，由金
属化合物的Ksp可知，CdCO3、MnCO3的Ksp接近，不易分离，则试剂X 选择含S
2−的试剂，
得到CdS 滤饼，加入NaHCO3溶液沉锰，发生反应：Mn
2++2HCO3
−= MnCO3↓+CO2↑+ H 2O，
据此解答。
【详解】A．粉碎工业废料能增大废料与浸出液的接触面积，有利于提高金属元素的浸出
率，A 正确；
B．由分析可知，试剂X 可以是Na2S溶液，B 正确；
C．若先加入NaHCO3溶液进行“沉锰”，由题中信息以及Ksp数据可知，金属离子
Cd
2+、Mn
2+浓度相当，则Cd
2+也会沉淀，后续流程中无法分离Cd 和Mn，所以“沉镉”
和“沉锰”的顺序不能对换，C 正确；
D．“沉锰”时，发生反应的离子方程式是：Mn
2++2HCO3
−= MnCO3↓+CO2↑+ H 2O，D 错
误；
故选D。
2．（2024·黑龙江、吉林、辽宁、内蒙古·高考真题）某工厂利用生物质(稻草)从高锰钴
矿(含MnO2、Co3O4和少量Fe2O3)中提取金属元素，流程如图。已知“沉钴”温度下
Ksp(CoS)=10
−20.4，下列说法错误的是
A．硫酸用作催化剂和浸取剂
B．使用生物质的优点是其来源广泛且可再生
C．“浸出”时，3 种金属元素均被还原
D．“沉钴”后上层清液中c(Co
2+)⋅c(S
2−)=10
−20.4
【答案】C
【分析】矿石(含MnO2、Co3O4、Fe2O3)经过硫酸和稻草浸出过滤得到滤液，滤液含有Fe3+、
Mn2+、Co2+，加入Na2CO3沉铁得到FeOOH，过滤，滤液再加入Na2S 沉钴得到CoS，过滤最
后得到硫酸锰溶液。
【详解】A．根据分析可知，加入硫酸和稻草浸出，硫酸作催化剂和浸取剂，A 正确；
B．生物质(稻草)是可再生的，且来源广泛，B 正确；
C．根据图示可知，“浸出”时，Fe 的化合价没有变化，Fe 元素没有被还原，C 错误；
D．“沉钴”后的上层清液存在CoS 的沉淀溶解平衡，满足Q=Ksp=c(Co2+)·c(S2-)=10-20.4，D 正
确；
答案选C
3．（2025·陕西、山西、青海、宁夏·高考真题）常温下，溶液中
以氢
氧化物形式沉淀时，
与
的关系如图[其中X 代表
或
]。已知：
，
比
更易与碱反应，形成
；溶液中
时，X 可忽略不
计。
下列说法错误的是
A．L 为
与
的关系曲线
B．
的平衡常数为
C．调节
溶液浓度，通过碱浸可完全分离
和
D．调节溶液
为
，可将浓度均为
的
和
完全分离
【答案】B
【分析】
和
沉淀形成Zn(OH)2和Cd(OH)2，
沉淀形成Al(OH)3，则
和
的
曲线平行，根据
，
比
更易与碱反应，因此
生成的pH 低于
，故从左到右曲线依次为：
或
。如图可知：
的平
衡常数为
，
的平衡常数为
，
的平衡常数为
，
的平衡常数为
，
的平衡常数为
，
的平衡常数为
。据此分析：
【详解】A．据分析，L 为
与
的关系曲线，故A 正确；
B．如图可知，
的平衡常数为
，则
的平衡常数为
，故
B 错误；
C．如图可知，pH=14 时
开始溶解，pH=8.4 时
开始溶解，且pH=14 时
，即可认为
完全溶解，并转化为
，因此调节
溶
液浓度，通过碱浸可完全分离
和
，故C 正确；
D．
的
开始沉淀pH 为
，
的
完全沉淀pH
为
，因此调节溶液
为
，可将浓度均为
的
和
完全分离，故D 正确；
故答案为B。
4．（2025·重庆·高考真题）
是两性氢氧化物，其沉淀分离的关键是控制溶液
pH。25 ℃时，某溶液中
与
的总和为c。- lg c 随pH 的变化关系如图
所示（忽略体积变化）。
已知：
下列叙述正确的是
A．由M 点可以计算
B．
恰好沉淀完全时pH 为6.7
C．P 点沉淀质量小于Q 点沉淀质量
D．随pH 增大
先减小后增大
【答案】A
【分析】
与
的总和为c，随着pH 增大，发生反应：
，含铬微粒总浓度下降，随着pH 继续增大，发生反应
：
含铬微粒总浓度上升，据此解答。
【详解】A．M 点时，
，
，
，几乎可以忽略不计，含Cr 微粒主要为
，
，A 正确；
B．
恰好完全沉淀时，
，由
数据计算可知，
，
恰好完全沉淀pH 最小值5.6，B 错误；
C．P 和Q 点溶液中含Cr 微粒总和相等，生成的
质量相等，则P 点沉淀质量等
于Q 点沉淀质量，C 错误；
D．随着pH 的增大，
减小，而
增大，
比值减小，D 错误；
故选A。
5. （2024·黑龙江、吉林、辽宁、内蒙古·高考真题）
下，
、
和
的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以
为指示剂，用
标准溶液分别滴定含
水样、含
水样。
已知：①
为砖红色沉淀；
②相同条件下
溶解度大于
；
③
时，
，
。
下列说法错误的是
A. 曲线②为
沉淀溶解平衡曲线
B. 反应
的平衡常数
C. 滴定
时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过
D. 滴定
达终点时，溶液中
【答案】D
【分析】由于AgCl 和AgBr 中阴、阳离子个数比均为1：1，即两者图象平行，所以①代表
，由于相同条件下，AgCl 溶解度大于AgBr，即
，所
以②代表AgCl，则③代表AgBr，根据①上的点（2.0，7.7），可求得
，根据②上的点（2.0，
7.7），可求得
，根据③上的点
（6.1，6.1），可求得
。
【解析】A．由分析得，曲线②为AgCl 沉淀溶解平衡曲线，故A 正确；
B．反应
的平衡常数
，
故B 正确；
C．当Cl-恰好滴定完全时，
，即
，因此，指示剂的浓度不宜超过
10-2mol/L，故C 正确；
D．当Br-到达滴定终点时，
，即
，
，故
D 错误；
★ 巩固训练
1．常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是( )
A．在0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中c(H3PO4)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO)
B．在0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋c(C2O)
C．在0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中c(H2CO3)＋c(HCO)＝0.1 mol·L－1
D．氨水和NH4Cl 溶液混合，形成pH＝9 的溶液中c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋)
答案 A
解析 磷酸分步电离且电离程度逐渐减小，所以在0.1 mol·L－1 H3PO4溶液中，离子浓度大
小顺序为c(H3PO4)＞c(H2PO)＞c(HPO)＞c(PO)，故A 项正确；在0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液
中，根据电荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，故B 项错误；在0.1 mol·
L－1 NaHCO3溶液中，根据元素质量守恒得c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)＝0.1 mol·L－1，故C
项错误；氨水和NH4Cl 溶液混合，形成pH＝9 的溶液，则c(Cl－)＜c(NH)，故D 项错误。
2．25 ℃时，按下表配制两份溶液。
一元弱酸溶液
加入的NaOH 溶液
混合后所得溶液
HA 10.0 mL 0.20 mol·L－1
5.0 mL0.20 mol·L－1
溶液ⅠpH＝5.0
HB 10.0 mL 0.20 mol·L－1
5.0 mL0.20 mol·L－1
溶液ⅡpH＝4.0
下列说法错误的是( )
A．溶液Ⅰ中，c(A－)>c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
B．Ⅰ和Ⅱ的pH 相差1.0，说明＝10
C．混合Ⅰ和Ⅱ：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(B－)＋c(OH－)
D．混合Ⅰ和Ⅱ：c(HA)＞c(HB)
答案 B
解析 根据电荷守恒，Ⅰ中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)，由于pH＝5.0，溶液显酸性，
c(H＋)＞c(OH－)，因此，c(A－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，A 项正确；由于溶液Ⅰ、Ⅱ的
pH 分别为5.0 和4.0，所以Ka(HA)＜Ka(HB)，＜1，B 项错误；由电荷守恒可知，Ⅰ和Ⅱ的
混合溶液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(B－)＋c(OH－)，C 项正确；由B 的分析可知，
Ka(HA)＜Ka(HB)，则Ⅰ、Ⅱ混合后必有c(HA)＞c(HB)，D 项正确。
3．H2CO3和H2C2O4都是二元弱酸，常温下，不同pH 环境下它们不同形态的粒子的组成百
分率如图所示。下列说法错误的是( )
A．由图可知，草酸酸性比碳酸的强
B．反应CO＋H2OHCO＋OH－的平衡常数为10－7.23
C．0.1 mol·L－1 NaHC2O4溶液中：c(C2O)＞c(H2C2O4)
D．往Na2CO3溶液中加入少量草酸溶液，发生反应：2CO＋H2C2O4===2HCO＋C2O
答案 B
解析 根据图像，当溶液pH＝1.30 时，溶液中c(H2C2O4)＝c(HC2O)，则H2C2O4的Ka1＝
10－1.30；当溶液pH＝6.37 时，溶液中c(H2CO3)＝c(HCO)，则H2CO3 的Ka1＝10－6.37，所以
H2C2O4的酸性强于H2CO3，A 项正确；求反应CO＋H2OHCO＋OH－的平衡常数，pH＝
10.25 时，溶液中c(HCO)＝c(CO)，所以K＝＝＝＝1×
10－3.75，B 项错误；当pH＝4.27 时，c(C2O)＝c(HC2O)，HC2O 的电离平衡常数为10－4.27，当
pH＝1.30 时，c(H2C2O4)＝c(HC2O)，HC2O 的水解平衡常数为10－12.7，所以HC2O 的电离大
于其水解，NaHC2O4溶液显酸性，离子浓度大小关系为c(HC2O)＞c(C2O)＞c(H2C2O4)，C 项
正确；H2C2O4的酸性强于H2CO3，同时也强于HCO 的酸性，所以往Na2CO3溶液中加入少
量草酸溶液，能发生反应：2CO＋H2C2O4===2HCO＋C2O，D 项正确。
4．常温下，用浓度为
的
标准溶液滴定
浓度均为
的
和
的混合溶液，溶液中所有含A 微粒的分布分数
随
变化曲线如图(忽略溶液混合
后体积变化)。下列说法错误的是
A．Ⅰ表示的微粒为
B．
的电离方程式：
C．点c：
D．
的
的数量级为
【答案】C
【详解】A．
越大，碱性越强，
的分布分数越大，
的分布分数越小，所以Ⅰ线
为
，Ⅱ线为
，A 正确；
B．根据图像中含A 微粒只有两条线，所以对应的微粒为
和
，溶液中不存在
分子，则
为强电解质，
为弱电解质，电离方程式为
，B 正确；
C．c 点对应溶液的溶质为
、
，根据电荷守恒可得
，根据物料守恒可得
，联立两式可得
，
C 错误；
D．当
为0.5 时，
，对应的
，
，根据
的表达
式，
，数量级为
，D 正确；
故选C。
5．20 ℃时，PbCl2(s)在不同浓盐酸中的最大溶解量(单位：g·L－1)如图所示。下列叙述正确
的是( )
A．盐酸浓度越大，Ksp(PbCl2)越大
B．PbCl2能与一定浓度的盐酸反应
C．x、y 两点对应的溶液中c(Pb2＋)相等
D．往含Pb2＋的溶液中加入过量浓盐酸，可将Pb2＋完全转化为PbCl2(s)
答案 B
解析 Ksp(PbCl2)只与温度有关，盐酸浓度改变时，Ksp(PbCl2)不变，A 项错误；增大盐酸浓
度，沉淀溶解平衡逆向移动，PbCl2 的溶解量减小，而c(HCl)大于1 mol·L －1 时，增大
c(HCl)，PbCl2(s)的溶解量增大，说明PbCl2能与一定浓度的盐酸反应，B 项正确；x、y 两
点PbCl2 的溶解量相等，但y 点时HCl 与PbCl2 发生了反应，故x、y 两点对应的溶液中
c(Pb2＋)不相等，C 项错误；PbCl2(s)存在溶解平衡，且PbCl2(s)能与浓盐酸反应，故往含Pb2
＋的溶液中加入过量浓盐酸，不能将Pb2＋完全转化为PbCl2(s)，D 项错误。
6．以酚酞为指示剂，用0.100 0 mol·L－1 的NaOH 溶液滴定20.00 mL 未知浓度的二元酸
H2A 溶液。溶液中，pH、分布系数δ 随滴加NaOH 溶液体积VNaOH的变化关系如图所示。
[比如A2－的分布系数：δ(A2－)＝]
下列叙述正确的是( )
A．曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA－)
B．H2A 溶液的浓度为0.200 0 mol·L－1
C．HA－的电离常数Ka＝1.0×10－2
D．滴定终点时，溶液中c(Na＋)＜2c(A2－)＋c(HA－)
答案 C
解析 根据图像可知，滴定终点消耗NaOH 溶液40 mL，H2A 是二元酸，可知酸的浓度是
0.100 0 mol·L－1，B 项错误；起点溶液pH＝1.0，c(H＋)＝0.100 0 mol·L－1，可知H2A 第一步电
离是完全的，溶液中没有H2A，所以曲线①代表δ(HA－)，曲线②代表δ(A2－)，A 项错误；由
图可知，当δ(A2－)＝δ(HA－)时，pH＝2.0，c(H＋)＝1.0×10－2 mol·L－1，HA－A2－＋H＋，
Ka(HA－)＝＝1.0×10－2，C 项正确；滴定终点时，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋
c(HA－)＋c(OH－)，以酚酞为指示剂，说明滴定终点时溶液呈碱性，c(OH－)＞
c(H＋)，所以c(Na＋)＞2c(A2－)＋c(HA－)，D 项错误。
7．25℃时，
，
。向
溶液中滴加
氨水，生成蓝色沉淀，继续滴
加氨水至沉淀完全溶解，得到深蓝色溶液。下列说法错误的是
A．将浓氨水稀释至
，
不断变小
B．
沉淀完全时
，
C．
D．
对于
转化为
有促进作用
【答案】B
【详解】A．浓氨水中存在平衡：
，将浓氨水稀释至
，
和
均减小，由于氨水的浓度降低，对水的电离抑制程度减小，
减小
的程度小于
，
不断变小，A 正确；
B．
沉淀完全时
，溶液中
=
，c(H+)=
，
，B 错误；
C．
的平衡常数
，
的平衡常数
，C 正确；
D．增大
的浓度，平衡
逆向移动，溶液中
的
浓度增大，促进
正向移动，对于
转化
为
有促进作用，D 正确；
故选B。
8．室温下，向20 mL 0.10 mol·L－1的CH3COOH 溶液中逐滴加入0.10 mol·L－1的NaOH 溶
液，溶液中由水电离出的H＋浓度的负对数[－lg c 水(H＋)]与所加NaOH 溶液体积关系如图
所示(忽略溶液混合引起的体积变化)。下列说法正确的是( )
A．b 点溶液中：c(CH3COO－)＜c(CH3COOH)
B．c、e 两点溶液：c 点显中性，e 点显碱性
C．d 点溶液中，c(Na＋)＋c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＞0.10 mol·L－1
D．f 点溶液中：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
答案 B
解析 b 点，CH3COOH 和CH3COONa 的物质的量相等，但溶液的pH＜7，则表明
CH3COOH 的电离程度大于CH3COO－的水解程度，所以c(CH3COO－)＞c(CH3COOH)，A 项
不正确；c 点时，溶质为CH3COOH 和CH3COONa，且水的电离不受影响，则溶液呈中性；
e 点时，溶质为CH3COONa 和NaOH，二者都呈碱性，所以溶液显碱性，B 项正确；d 点溶
液中：
c(Na＋)＝＝0.05 mol·L－1，c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝＝0.05 mol·L－1，所以c(Na＋)＋
c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.10 mol·
L－1，C 项不正确；f 点，若CH3COO－不发生水解则溶质组成为等物质的量的CH3COONa
和NaOH，但因CH3COO－发生水解，导致c(CH3COO－)减小、c(OH－)增大，所以溶液中：
c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)，D 项不正确。
9．25℃，向含足量CaF2固体的悬浊液中滴加一定浓度的盐酸，溶液中
(X 表示
或F-)与
的关系如下图所示。k、k′分别代表直线M、N 的斜率，不考虑HF 的挥发损
失，溶液中含氟微粒仅考虑F-和HF．下列说法中错误的是
A．直线M 代表
B．
化学平衡常数
C．P 点溶液中，
D．盐酸加入的过程中，
保持不变
【答案】D
【分析】CaF2固体的悬浊液中存在溶解平衡：CaF2(s)
Ca2+(aq)+2F-(aq)，滴加一定浓度的
盐酸，H+与F-反应，上述平衡向右移动，c(Ca2+)增大，c(F-)减小，
不变，则
增大，随着
增大，
增大，即用M 线表示，
减小，用N 线
表示；
【详解】A．由上述分析可知，直线M 代表
，故A 正确；
B．由图像数据可知，当
=0 时，
=-2.8，则
时，
，
的平衡常数K=
=
，故B
正确；
C．由图可知，P 点溶液中
，溶液中存在电荷守恒等式：
，即有
，故C 正确；
D．Ksp(CaF2)=
，故
=
，Ksp不变，c(F-)减小，故
增大，故D 错误；
答案选D。
10．常温下，碳酸氢钠溶液中p(X)(X 为H2CO3，
，H+或
)随
变化曲线如
下，其中p 表示负对数运算，如
表示
，下列说法错误
的是
A．曲线③表示
的变化曲线
B．交点M 处
C．碳酸氢钠溶液物质的量浓度较大时，可能出现
D．碳酸氢钠溶液中一定存在
【答案】C
【分析】碳酸氢钠溶液中碳酸氢根离子的水解程度大于电离程度，溶液呈碱性，溶液中碳
酸的浓度大于碳酸根离子，碳酸氢钠溶液的浓度越大，溶液中氢氧根离子浓度和碳酸浓度
越大，则曲线①、②、③、④分别表示p(H+)、p(
)、p(H2CO3)、p(
)的变化曲线。
【详解】A．由分析可知，曲线③表示
的变化曲线，A 正确；
B．由分析可知，曲线②、④分别表示p(
)、p(
)的变化曲线，由图可知，交点M
处，溶液中碳酸根离子浓度与氢氧根离子浓相等，由质子守恒关系
可知，溶液中
，B 正确；
C．由图可知，碳酸氢钠溶液物质的量浓度较大时，
，C 错误；
D．碳酸溶液的一级电离常数远远大于二级电离常数由分析可知，碳酸氢钠溶液中
，
，D
正确；
故选C。
11．利用平衡移动原理，分析一定温度下
在不同
的
体系中的可能产物。
已知：i.图1 中曲线表示
体系中各含碳粒子的物质的量分数与
的关系。
ii.2 中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合
；曲线Ⅱ的离子浓度
关系符合
[注：起始
，不同
下
由图1 得到]。
下列说法不正确的是
A．由图1，
B．由图2，初始状态
，无沉淀生成
C．由图2，初始状态
，平衡后溶液中存在
D．由图1 和图2，初始状态
、
，发生反应：
【答案】C
【解析】A．水溶液中的离子平衡 从图1 可以看出
时，碳酸氢根离子与碳酸
根离子浓度相同，A 项正确；
B．从图2 可以看出
、
时，该点位于曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的下方，不
会产生碳酸镁沉淀或氢氧化镁沉淀，B 项正确；
C．从图2 可以看出
、
时，该点位于曲线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁
沉淀，根据物料守恒，溶液中
，C 项错误；
D．
时，溶液中主要含碳微粒是
，
，
时，该点位于曲
线Ⅱ的上方，会生成碳酸镁沉淀，因此反应的离子方程式为
，D 项正确；
故选C。
12．NaOH 溶液可以吸收废气中的
，生成
和
。现用
溶液吸收含
的废气(无其他含氮气体，忽略溶液体积的变化)。
已知
、
。室温下，下列说法正确的是
A．
溶液中存在：
B．
时吸收液中存在：
C．吸收过程中溶液中可能存在：
D．用
溶液吸收废气可发生反应：
【答案】B
【详解】A．
溶液中存在质子守恒，应为c(H⁺) + c(HNO₂) = c(OH⁻)，A 错
误；
B． N 的总物质的量为0.01 mol 时，NaOH 和NO2恰好完全反应，所以溶液中的溶质为
NaNO2和NaNO3，但NaNO2会发生水解反应生成HNO2，故物料守恒为n(Na⁺) = n(
) + n(
) + n(HNO₂)，因体积相同，则c(Na⁺) = c(
) + c(
) + c(HNO₂)，B 正确；
C．NaOH 溶液吸收
，生成等量的
和
，但
水解使其浓度降低，故c(
) > c(
)，C 错误；
D．用
溶液吸收废气可发生反应：
，题
给给离子方程式不符合要求，D 错误；
故选B。
13．常温下，用浓度为
的
标准溶液滴定浓度均为
的
和
的混合溶液，滴定过程中溶液的
随
(
)的变化曲线如图
所示。下列说法错误的是
A．
约为
B．点a：
C．点b：
D．水的电离程度：
【答案】D
【分析】NaOH 溶液和HCl、CH3COOH 混酸反应时，先与强酸反应，然后再与弱酸反应，
由滴定曲线可知，a 点时NaOH 溶液和HCl 恰好完全反应生成NaCl 和水，CH3COOH 未发
生反应，溶质成分为NaCl 和CH3COOH；b 点时NaOH 溶液反应掉一半的CH3COOH，溶
质成分为NaCl、CH3COOH 和 CH3COONa；c 点时NaOH 溶液与CH3COOH 恰好完全反应，
溶质成分为NaCl、CH3COONa；d 点时NaOH 过量，溶质成分为NaCl、CH3COONa 和
NaOH，据此解答。
【解析】A．由分析可知，a 点时溶质成分为NaCl 和CH3COOH，
c(CH3COOH)=0.0100mol/L，c(H+)=10-3.38mol/L，
=
=10-4.76，故A 正确；
B．a 点溶液为等浓度的NaCl 和CH3COOH 混合溶液，存在物料守恒关系
c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)，故B 正确；
C．点b 溶液中含有NaCl 及等浓度的CH3COOH 和 CH3COONa，由于pH<7，溶液显酸性，
说明CH3COOH 的电离程度大于CH3COO-的水解程度，则c(CH3COOH)<c(CH3COO-)，故C
正确；
D．c 点溶液中CH3COO-水解促进水的电离，d 点碱过量，会抑制水的电离，则水的电离程
度c>d，故D 错误；
答案选D。
14．某废水处理过程中始终保持H2S 饱和，即
，通过调节pH 使
和
形成硫化物而分离，体系中
与
关系如下图所示，c 为
和
的
浓度，单位为
。已知
，下列说法正确的是
A．
B．③为
与
的关系曲线
C．
D．
【答案】D
【分析】已知H2S 饱和溶液中随着pH 的增大，H2S 的浓度逐渐减小，HS-的浓度增大，S2-
浓度逐渐增大，则有-lgc(HS-)和-lg(S2-)随着pH 增大而减小，且相同pH 相同时，HS-浓度大
于S2-，即-lgc(HS-)小于-lg(S2-)，则Ni2+和Cd2+浓度逐渐减小，且
即当
c(S2-)相同时，c(Ni2+)＞c(Cd2+)，则-lgc(Ni2+)和-lg(Cd2+)随着pH 增大而增大，且有-lgc(Ni2+)小
于-lg(Cd2+)，由此可知曲线①代表Cd2+、②代表Ni2+、③代表S2-，④代表HS-，据此分析结
合图像各点数据进行解题。
【解析】A．由分析可知，曲线①代表Cd2+、③代表S2-，由图示曲线①③交点可知，此时
c(Cd2+)=c(S2-)=10-13mol/L，则有
，A 错误；
B．由分析可知，③为
与
的关系曲线，B 错误；
C．由分析可知，曲线④代表HS-，由图示曲线④两点坐标可知，此时c(H+)=10-1.6mol/L 时，
c(HS-)=10-6.5mol/L，
或者当c(H+)=10-4.2
mol/L 时，c(HS-)=10-3.9 mol/L，
，C 错误；
D．已知Ka1Ka2=
=
，由曲线③两点坐标可知，当
c(H+)=10-4.9mol/L 时，c(S2-)=10-13mol/L，或者当c(H+)=10-6.8mol/L 时，c(S2-)=10-9.2mol/L，故
有Ka1Ka2=
=
=10-21.8，结合C 项分析可知，Ka1=10-
7.1故有
，D 正确；
故答案为：D。
15．常温下，向
浓度均为
的乙二胺
和
的混
合溶液中滴加
盐酸，混合溶液中的
与
｛
，
或
或
｝随离子浓度变
化的关系如图所示。
下列说法正确的是
A．
表示
与
的关系
B．M 点坐标为
C．常温下，滴加
盐酸溶液时，溶液的
D．滴加
盐酸溶液时：
【答案】B
【分析】
为二元弱碱，存在
、
电离，
为一元弱酸，
存在
电离，如图，随溶液
增大，
减小，
增大，
减小，
增大，则直线
代表
与
的关系；
增大，
增大，故
减小，
也减小，由于
，
则
表示
与
的关系，
表示
与
的关系；根据
上的点
，
，根据
上点
，
，根据
上点(1，10.2)，
，据此回答。
【详解】A．由分析知，
表示
与
的关系，A 错误。
B．M 点为
、
的交点，则
，
，即
，
，M 点
坐标为
，B 正确；
C．加入
盐酸溶液时，反应后
和
的浓度之比
为
，溶液中存在
的电离与水解，存在
的水解。
的电离
大于水解
，
溶液显碱性，
的水解显碱性，
，C 错误；
D．加入
盐酸溶液时，根据元素守恒，
，D 错误；
故选B。
16．常温下，乙二酸溶液中微粒的物质的量分数随溶液
的变化关系如图1 所示，溶液中
与
(R 代表
或
)的变化关系如图2 所示。下列说法错误的是(已
知：
)
A．
的
B．图2 中Y 代表溶液中
与
的关系
C．将
溶液与
等浓度的乙二酸溶液混合，所得溶液的
D．
饱和溶液的
约为12.03
【答案】D
【分析】图2 表示溶液中
与
(R 代表
或
)的变化关系，
=
，则
，同理
=
，则
，
与
关系曲线的斜率更小，
则X 代表溶液中
与
的关系，Y 代表溶液中
与
的关系。
【详解】A．由图1 可知，
和
的物质的量分数相等时，pH=1.2，则
，
和
的物质的量分数相等时，
pH=4.2，则
，则
的
，A
正确；
B．由分析可知，图2 中Y 代表溶液中
与
的关系，B 正确；
C．将
溶液与
等浓度的乙二酸溶液混合，恰好完全反应生成草酸氢钙，
的水解平衡常数为
=
=10-12.8＜10-4.2，说明
的电离程度大于水解程度，
溶液呈酸性，溶液的
，C 正确；
D．X 代表溶液中
与
的关系，由坐标（5.3，0）可知，
=
=10-5.3，
饱和溶液中2c(Ca2+)=c(OH-)，则c(OH-)=
，c(H+)=
，pH=-lg
=12.33，D 错误；
故选D。
17．常温下，向
溶液中缓慢加入相同浓度的
溶液，忽略溶液混
合时的体积变化，混合溶液中含
微粒的分布系数
与
的变化关系如图。[比如：
]。
下列说法正确的是
A．
的数量级为
B．
溶液中
C．
时，
D．
【答案】D
【分析】向H2A 溶液中加入氢氧化钠溶液时，溶液中钠离子浓度增大，H2A 的分布系数减
小、HA—离子的分布系数先增大后减小、A2—离子的分布系数先不变后增大，则曲线Ⅰ、Ⅱ、
Ⅲ分别表示H2A、HA—离子、A2—离子的分布系数与钠离子的变化关系；由图可知，未加入
氢氧化钠溶液时，H2A、HA—离子、A2—离子的分布系数分别为0.4、0.6、0，则溶液中H2A、
HA—离子浓度为0.04mol/L 、0.06mol/L ，H2A 的一级电离常数Ka1(H2A)=
≈
=0.09；钠离子浓度为0.06mol/L 时，溶液中HA—离子、A2—离子的分布系数分别
为0.48、0.52，设加入氢氧化钠溶液的体积为VmL，由钠离子浓度可得：
=0.06mol/L，解得V=30，则溶液中HA—离子、A2—离子的浓度为
=0.0192mol/L、
=0.0208mol/L，则溶液中
0.0208mol/L×2+0.0192mol/L＞0.06mol/L，由电荷守恒关系c(Na+)+c(H+)=c(HA—)+2c(A2—)+c(OH
—)可知，溶液中氢离子浓度大于氢氧根离子浓度，溶液呈酸性，由电离常数可得：溶液中
c(H+)=
＞10—7mol/L，所以H2A 的二级电离常数Ka2(H2A)＞10—7。
【详解】A．由分析可知，Ka1(H2A)=
≈
=0.09，数量级为10-2，故A
错误；
B．由电离常数可知，HA—离子的水解常数Kh=
=
＜Ka1(H2A)，则HA—离子在溶液
中的电离程度大于水解程度，NaHA 溶液中A2—离子的浓度大于H2A，故B 错误；
C．由分析可知，钠离子浓度为0.06mol/L 时，加入氢氧化钠溶液的体积为30mL，由物料守
恒可知，溶液中
，故C 错误；
D．由分析可知，H2A 的二级电离常数Ka2(H2A)＞10-7，故D 正确；
故选D。
18．25 ℃时，PbR(R2－为SO 或CO)的沉淀溶解平衡关系图如图所示。已知Ksp(PbCO3)＜
Ksp(PbSO4)，下列说法不正确的是( )
A．线a 表示PbCO3
B．Y 点溶液是PbCO3的过饱和溶液
C．当PbSO4和PbCO3沉淀共存时，溶液中c(SO)和c(CO)的比是1×105
D．向X 点对应的饱和溶液中加入少量Pb(NO3)2，可转化为Y 点对应的溶液
答案 D
解析 由Ksp(PbCO3)＜Ksp(PbSO4)可知，c(Pb2＋)相同时，c(SO)大于c(CO)，则由图可知，线
a 表示PbCO3，故A 项正确；由图可知，Y 点Q(PbCO3)＞Ksp(PbCO3)，则Y 点溶液是PbCO3
的过饱和溶液，故B 项正确；当PbSO4和PbCO3沉淀共存时，溶液中c(SO)和c(CO)的比为
＝＝＝＝1×105，故C 项正确；向X 点对应的饱和溶液中加入少量Pb(NO3)2，溶液中c(Pb2
＋)增大，由图可知，Y 点c(Pb2＋)小于X 点，故D 项错误。
19．某二元酸(H2A)的
、
。25℃时，1.0mol·L-1NaHA 溶液稀释过程中
、
、
与
的关系如图所示。已知
，
的
分布系数
。下列说法不正确的是
A．曲线p 为
的变化曲线
B．
的平衡常数K=1.0×101.33
C．b 点：
D．a 点：
【答案】C
【分析】NaHA 溶液同时存在电离平衡HA-
H
⇋
++A2-(Ka2=10-4.37)和水解平衡HA-+H2O
H
⇋
2A+OH-
(Kh2=
)，1.0mol·L-1NaHA 溶液的电离和水解程度均较小，含A 粒子以为
HA-主，曲线n 为
随变化曲线，由于HA-电离程度大于水解程度，随溶液稀释c(HA-)
减小，电离程度增幅较大，曲线m 为
随
变化曲线，曲线p 为
随
变化曲线；
【详解】A．根据分析可知，曲线p 为
随
变化曲线，A 正确；
B．
的平衡常数K=
1.0×101.33，B 正确；
C．溶液均存在物料守恒，c(Na+)=c(HA-)+c(H2A)+c(A2-)，b 点时c(H2A)=c(A2-)<c(HA-)，则
，C 错误；
D．Ka2=
，a 点时，c(H+)=
=
，D 正确；
答案选C。
