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专题七 水溶液中的离子反应与平衡 【高考押题】
【新高考专用】
1.（2024·河北石家庄·三模）室温下，两种难溶盐AgCl(白色)、Ag2CrO4(砖红色)的离子浓度关系曲线如图
所示，其中p(Cl-)=-lgc(Cl-)、p(CrO
)=-lgc(CrO
)、p(Ag+)=-lgc(Ag+)，lg2=0.3。下列说法正确的是
A．Ksp(Ag2CrO4)=4×10-10
B．向A 点的混合溶液中，加入硝酸银固体，
变小
C．向等浓度的NaCl 和Na2CrO4混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生白色沉淀
D．B 点条件下既能生成白色沉淀，也能生成砖红色沉淀
【答案】C
【分析】存在溶解平衡为Ag2CrO4(s)
2Ag
⇌
+(aq)+CrO
(aq)、AgCl(s)
Ag
⇌
+(aq)+Cl-(aq)，p(Cl-)=-lgc(Cl-)、
p(CrO
)=-lgc(CrO
)、p(Ag+)=-lgc(Ag+)，根据曲线特点，实线的横坐标起点和纵坐标起点的值一样，则表
示AgCl；虚线表示Ag2CrO4；
【解析】A．由上述分析可知，虚线表示Ag2CrO4，由坐标值可知，当p(Ag+)=0 时，p(CrO
)=11.4，即此
1
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时c(CrO
)=10-11.4mol/L，Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+) c(CrO
)=10-11.4=4×10-12，故A 错误；
B．A 点混合溶液加入硝酸银固体，
=
，c(Ag+)增大，而
不变，故
增大，故B 错误；
C．因为实线表示AgCl，虚线表示Ag2CrO4。当纵坐标为0 时，即c(Cl-)=c(CrO
)=1mol/L 时，由横坐标可
知，c(Ag+)=10-9.6mol/L 时，Cl-开始沉淀，即AgCl 先沉淀，即先得到白色沉淀，故C 正确；
D．因为实线表示AgCl；虚线表示Ag2CrO4；由题干可知，坐标值越大表示相关离子浓度越小，所以B 点
对于AgCl 是过饱和状态，会生成AgCl 沉淀；B 点对于示Ag2CrO4是未饱和状态，不会生成Ag2CrO4沉
淀，故D 错误。
答案选C。
2.（2024·陕西西安·一模）常温下，向Co(NO3)2、Pb(NO3)2和HR 的混合液中滴加NaOH 溶液，pM 与pH 的
关系如图所示，已知pM=−lgc(M)，c(M)代表c(Co2+)、c(Pb2+)或
；Ksp[Co(OH)2]>Ksp[Pb(OH)2]；当被
沉淀的离子的物质的量浓度小于1×10−5mol/L 时，认为该离子已沉淀完全，下列叙述错误的是
A．X、Z 分别代表−lgc(Pb2+)、−lg
与pH 的关系
2
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B．常温下，Co(OH)2的Ksp=1×10−15
C．图中a 点对应溶液的pH 为6.5，此时溶液中c(R−)<c(HR)
D．Co(OH)2(s)+Pb2+(aq)
Pb(OH)2(s)+Co2+(aq)的平衡常数K=1×105
【答案】C
【分析】向混合溶液中加入氢氧化钠溶液时，溶液中氢氧根离子浓度增大，pH 增大，溶液中c(Co2+)、
c(Pb2+)减小，
增大，由氢氧化亚钴的溶度积大于氢氧化铅可知，曲线X、Y、Z 分别代表
−lgc(Pb2+)、−lgc(Co2+)、−lg
与pH 的关系；由图可知，常温下，溶液中pH 为10 时，溶液中铅离
子、亚钴离子的浓度分别为10—12mol/L、10—7mol/L，则氢氧化铅和氢氧化亚钴的溶度积分别为10—12×(10—
4)2=10—20和10—7×(10—4)2=10—15；溶液中−lg
为0 时，溶液pH 为5，则由Ka=
可知，Ka=10
—5。
【解析】A．由分析可知，曲线X、Y、Z 分别代表−lgc(Pb2+)、−lgc(Co2+)、−lg
与pH 的关系，故A
正确；
B．由分析可知，氢氧化亚钴的溶度积为10—7×(10—4)2=10—15，故B 正确；
C．a 点对应溶液的pH 为6.5 时，溶液中
=
=
＞1，则溶液中c(R−)大于c(HR)，故C
错误；
D．由方程式可知，反应的平衡常数K=
=
=
=
=1×105，故D
正确；
故选C。
3.（2024·吉林·模拟预测）室温下，向
、
均为
的混合溶液中持续通入
气体，
3
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始终保持
饱和（
的物质的量浓度为
），通过调节
使
、
分别沉淀，溶液中
与
的关系如下图所示。其中，c 表示
、
、
和
的物质的量浓度的数值，
。下列说法错误的是
A．①代表
与
的关系曲线
B．
逐渐增大时，溶液中优先析出的沉淀为
C．
的
D．
的平衡常数
【答案】D
【分析】由于
、
均为
，则曲线③④表示的离子为
或
，纵坐标表
示的为
，则离子浓度越小，
越大，则曲线①代表
与
的关系，则曲线②代表
与
的关系，根据曲线②与曲线④的交点坐标(5.8，8.2)，可知此时pH=5.8，则
，同时
根据
，则曲线④为
与
的关系，曲线③为
与
的关系，据此
分析。
【解析】A．由分析可知，①代表
与
的关系，A 正确；
B．曲线①代表
与
的关系，曲线③为
与
的关系，则根据二者交点(5.6，10.8)可知，
4
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，
，当
为
时，
随
逐渐增大时，溶液中优先析出的沉淀为
，B 正确；
C．曲线②代表
与
的关系，曲线④为
与
的关系，根据曲线②与曲线④的交点坐标
(5.8，8.2)，可知此时pH=5.8，则
，
，则
，C 正确；
D．
的平衡常数表达式为
，根据曲线①代表
与
的关系，
曲线③为
与
的关系，则根据二者交点(5.6，10.8)可知，此时
，
，
，根据B 选项，
，代入数据，
，D 错误；
故选D。
4.（2024·陕西商洛·一模）T℃时，
和
的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知：
，
或
。下列说法正确的是
A．T℃时，
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B．Y 点对应的
溶液是不饱和溶液
C．Z 点对应的溶液中，
D．向
悬浊液中通入
气体(忽略溶液体积的变化)，溶液中
保持不变
【答案】C
【分析】
：
，
，
，同理对于
：
，则斜率绝对值较大的Ⅰ对应
，斜率绝对值较小的Ⅱ对
应
。
【解析】A．据分析，Ⅰ对应
，Ⅱ对应
；根据Z 的坐标可以求出
、根据X 的坐标可以求出
，则故A 错
误；
B．pN 越小N 越大，Y 点和溶解平衡点的
浓度相等时，Y 点Cd2+浓度更大，则Y 点为
的过
饱和溶液，故B 错误；
C．Z 点
，根据电荷守恒有，
，则，
故C 正确；
D．向
悬浊液中通入
气体，发生
，溶液中
浓度减小，则
增大，故D 错误；
故选C。
6
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5.（2024·辽宁·模拟预测）常温下，分别在
、
、HNO2溶液中滴加NaOH 溶液，溶液
pX[
，X 代表
、
、
]与pH 的关系如图所示。已知：
。下列说法错误的是
A．
B．
的数量级为
C．相同条件下，
比
更易溶于HNO2
D．d 点存在
【答案】B
【分析】Mn(OH)2、Zn(OH2的物质类型相似，二者的pX 随pH 的变化曲线应是平行线，则曲线ad 代表-lg
与pH 的关系，由图中a 点可知可知pX=0 时c(HNO2)=c(NO )，溶液的pH=3.3，此时
=c(H+)=1×10-3.3；已知：
，纵坐标值越大表示阳
离子浓度越小，可以判断出b 所在曲线表示
与pH 的关系曲线，c 所在的曲线表示
与
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pH 的关系曲线；
【解析】A．由上述分析可知，
，故A 正确；
B．b 所在曲线表示
与pH 的关系曲线，根据b 点的坐标值，此时c(Zn2+)=1×10-6.15，c(OH-)=1×10-
5，
=
=
=
，数量级为
，故B 错误；
C．已知：
，即当c(H+)相同时，c(Mn2+)的浓度更大，故，
比
更易溶于HNO2，故C 正确；
D．d 点溶液呈中性，电荷守恒等式为：
，根据
可得
，故D 正确。
答案选B。
6.（2024·四川雅安模拟）常温下，实验室用
的NaOH 溶液滴定
的HA 溶液。溶
液中，含A 微粒a、b 的分布系数δ、NaOH 溶液的体积V 与pH 的关系如图所示。已知：HA 的分布系数
。下列叙述错误的是
A．x 点对应溶液的pH 约为5
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B．p 点对应的溶液中存在：
C．p→q 对应的溶液中，水的电离程度一直增大
D．n 点对应的溶液中存在：
【答案】D
【分析】从图中可以看出，当V(NaOH)=0 时，pH=3，c(H+)=10-3mol/L，此时Ka=
=
=10-5。随着NaOH 的不断滴入，溶液的pH 不断增大，δ(HA)不断减小，δ(A-)不断增大，则δ(HA)为不断下
降的曲线，δ(A-)为不断上升的曲线。
【解析】A．x 点时，δ(HA)=δ(A-)，则c(HA)=c(A-)，Ka=
= c(H+)=10-5mol/L，对应溶液的pH
约为5，A 正确；
B．p 点对应的溶液中，V(NaOH)=10 时，反应后溶液中，n(HA)=n(A-)，依据物料守恒，2c(Na+)=c(A-)
+c(HA)，依据电荷守恒，c(H+)+c(Na+)=c(A-)+ c(OH-)，则
，B 正确；
C．p→q 对应的溶液中，起初以HA 的电离为主，抑制水电离，后来以A-的水解为主，促进水电离，所以
水的电离程度一直增大，C 正确；
D．n 点对应的溶液pH=7，此时NaA、HA 共存，c(H+)=c(OH-)，依据电荷守恒，可得出c(Na+)=c(A-)，由
Ka=
=10-5，可得出c(A-)=100c(HA)，所以存在：
，D 错误；
故选D。
7.（2023·安徽·三模）已知含磷废水中的磷以磷酸及其盐的形式存在。某温度下，磷酸的pKα与溶液的pH
的关系如图，该温度下向初始pH=6 的含磷废水中加入CaCl2可以得到Ca5(PO4)3OH 沉淀而实现废水除磷。
下列叙述错误的是
A．该温度下，磷酸的Kα2的数量极为10-8
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B．若逐渐增大该废水的pH，溶液中c(
)将随之不断增大
C．pH=6 的该废水中离子浓度存在关系：c(
)>c(
)>c(
)
D．该废水除磷的离子反应有：3
+5Ca2++H2O=Ca5(PO4)3OH↓+7H+
【答案】B
【分析】由磷酸的pKa 与溶液的pH 的关系图可知
、
、
。
【解析】A．该温度下，由关系图可知pH=p
=7.21，即
，A 项正确；
B．逐渐增大该废水的pH 过程中，含磷微粒的变化是
，因
此溶液中
将先增大后减小，B 项错误；
C．pH=6 时，因为
=10-7.21，所以
，即c(
)>c(
)。因为
，所以
，即c(
)>c(
)，故c(
)>c(
))>c(
)，C 项正确；
D．因为向含磷废水中加入CaCl2可以得到Ca5(PO4)3OH 沉淀，因此废水除磷过程中存在离子反应3
+5Ca2++H2O=Ca5(PO4)3OH↓+7H+，D 项正确；
故选B。
8.（2023·天津·一模）已知常温时
的
的
，现将
和体积都相同的次
氯酸和氢氟酸溶液分别加蒸馏水稀释，
随溶液体积的变化如图所示，下列叙述正确的是
10
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A．曲线Ⅱ为氢氟酸稀释时
的变化曲线
B．取相同体积a 点的两种酸溶液，中和相同浓度的
溶液，消耗
溶液体积较小
C．b 点溶液中水的电离程度比c 点溶液中水的电离程度小
D．从b 点到d 点，溶液中
的值变小(
代表
或
)
【答案】D
【解析】A．酸性越强，加水稀释时溶液pH 变化越大，HF 酸性强于HClO，加水稀释时pH 变化大，所以
曲线Ⅰ代表HF 稀释时pH 变化曲线，选项A 错误；
B．pH 相同的两种酸，越弱的酸其浓度越大，消耗的NaOH 溶液体积更多，HF 酸性强于HClO，所以中和
相同体积、相同浓度的NaOH 溶液，
浓度小，消耗溶液体积较大，选项B 错误；
C．酸越弱，电离出H＋趋势越小，对水的电离抑制程度越低，所以b 点溶液中水的电离程度比c 点溶液中
水的电离程度大，选项C 错误；
D．溶液中
=
=
，Ka和Kw只随温度的改变而改变，所以从b 点到d 点，溶
液中
保持不变，选项D 正确；
答案选D。
9.（2023·湖北·一模）谷氨酸钠是具有鲜味的物质，即味精。谷氨酸(
)可以看做
三元弱酸(简写为H3A+)，逐级电离常数为K1、K2、K3。已知常温下pK1=2.19，pK2=4.25，pK3=9.67 下列说
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法不正确的是
A．水溶液中K1对应基团可以看作一
，K2、K3对应基团分别可以看作α-COOH 和γ-COOH
B．当谷氨酸所带净电荷为0(即H3A+与HA-数目相等)时，溶液pH 为3.22
C．2H2A
H3A++HA-的平衡常数K=10-2.06
D．常温下，A2-+H2O
HA-+OH-的平衡常数Kb的数量级为10-5
【答案】A
【分析】谷氨酸是酸性氨基酸，则其电离方程式为：H3A+
H2A+H+ K1；H2A
H++ HA- K2；
HA-
H+ +A2- K3.
【解析】A．从结构上看，根据电离的难易可知，水溶液中K1对应基团可以看作α-COOH，K2对应基团可
以看作γ-COOH，K3对应基团可以看作
，故A 错误；
B．当谷氨酸所带净电荷为0(即H3A+与HA-数目相等)时，K1×K2 =[c (H+)]2=10- 2.19×10- 4.25，c (H+)=10- 3.22，
PH=3.22，故B 正确；
C．2H2A
H3A++HA-的平衡常数K=
=
=
=10-2.06，故C 正确；
D．常温下，A2-+H2O
HA-+OH-的平衡常数Kb=
=
=
≈10-5，故D 正确。
答案选A。
10．（2023·陕西宝鸡·二模）室温下，滴加NaOH 溶液改变0.1
RCOOH 溶液的pH，溶液中
RCOOH、
的微粒分布分数
，甲酸(HCOOH)与乙酸(
)中酸分子的分布分数与pH 的关系如图所示。下列说法正确的是
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A．酸性强弱：
B．pH=3 的
溶液中：
C．室温下
D．将1L 浓度均为1
的
和HCOOH 溶液混合后，加入80g NaOH 固体充分反应并恢复至
室温后，所得混合溶液中：
【答案】B
【解析】A．根据可知当分布系数为0.5 时，pH 分别是2.8、3.75，所以
，
，酸性：
，A 项错误；
B．根据图像可知pH=3 时，
，结合电荷守恒可知
，B 项正确；
C．室温下
，C 项错误；
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D．将1L 浓度均为1
的
和HCOOH 溶液混合后，加入80g NaOH（2mol）固体充分反应
并恢复至室温后，所得混合溶液是醋酸钠和甲酸钠，混合溶液中起始
，
水解程度更大，则
，D 项错误。
答案选B。
11.（2024·江西·一模）已知常温下H2S 饱和溶液为0.1mol/L，维持H2S 浓度不变，调节pH 溶解FeS，溶液
pH 与-lgc(S2-)或-lgc(Fe2+)关系如图所示，则下列说法错误的是
A．①代表pH 与-lgc(S2-)的关系
B．该溶液中c2(H+)·c(S2-)为常数，数量级为10-20
C．欲使c(Fe2+)溶液中达到1mol/L，应调节溶液的pH 在1.6
D．已知常温下CuS 的
，则用上述溶液溶解CuS 难以发生
【答案】C
【分析】维持H2S 浓度不变，调节pH 溶解FeS，随pH 增大，c(H+)减小，由于Ka 不变，c(S2-)增大，-
lgc(S2-)减小，温度不变，Ksp(FeS)不变，则c(Fe2+)减小，-lgc(Fe2+)增大；
【解析】A．由分析知，①代表pH 与-lgc(S2-)的关系，A 正确；
B．由图当pH=2 时，-lgc(S2-)=16，则c(H+)=10-2mol/L，c(S2-)=10-16 mol/L ，Ka1Ka2=c2(H+)·c(S2-)=10-20mol/L，
数量级为10-20，B 正确；
C．Ka1Ka2=
=10-19 ，由图当pH=3 时，c(S2-)=10-14mol/L，-lgc(Fe2+)=3.2，c(Fe2+)=10-3.2mol/L，
Ksp= c(Fe2+)·c(S2-)=10-17.2，欲使c(Fe2+)溶液中达到1mol/L，此时c(S2-)=10-17.2 mol/L，c(H+)=10-1.4 mol/L，应
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调节溶液的pH 在1.4，C 错误；
D．若溶液能溶解CuS，则发生反应CuS(s)+2H+(aq)=Cu2+(aq)+H2S(aq)，K=
，反应不能发生，即用上述溶液溶解CuS
难以发生，D 正确；
故选C。
12.（2024·辽宁大连·模拟预测）海水总溶解无机碳值(
)是影响海洋生态稳定的重要指标，常温，不同
条件下，海水中部分溶解无机碳的百分率如图所示，已知：珊瑚虫通过钙化反应：
可形成珊瑚礁。下列说法中不正确的是
A．常温下，海水的
B．
值
C．
时，海水中
D．与珊瑚共生的藻类通过光合作用可促进珊瑚礁的形成
【答案】A
【分析】由
知
，又由图示可知pH=6.3 时
，
即Ka1=10-6.3。
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【解析】A．H2CO3的
，由图可知，当
时，
，
故
，
，
，故A 错误；
B．海水中溶解的无机碳还含有CO2，即TDIC 值
，故B 正确；
C．中性溶液中
，由图像可知，当
时pH=10.3，溶液显碱性，故
，故C 正确；
D．藻类通过光合作用，减少了珊瑚周围海域中CO2的浓度，可促使钙化反应正向进行，有利于珊瑚礁的
形成，故D 正确；
故答案为：A。
13.（2024·安徽黄山·一模）已知：常温下
；
，
，某实验小组利用
与
反应生成
来“分银”，“分银”时，
的浓度与溶液pH 的关系如图1；
及其与
形成的微粒的浓度分数
随溶液pH 变化的
关系如图2，下列叙述错误的是
A．
与
反应生成
，该反应的平衡常数
B．“分银”时，pH 需控制的范围大约是
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C．“分银”溶液中存在
D．在
中的
大于
中的
【答案】C
【解析】A．氯化银与亚硫酸钠溶液反应存在如下平衡：AgCl+2SO
[Ag(SO3)2]3—+Cl—，反应的平衡常
数K=
=
=Ksp(AgCl)K1=1.8×10−10×1.0×108.68=1.8×10−1.32，故A 正
确；
B．由图1 可知，溶液pH 在8 9
∼范围内时，[Ag(SO3)2]3—离子浓度最大，所以“分银”时，pH 需控制的范
围大约是8 9
∼，故B 正确；
C．亚硫酸钠溶液中存在物料守恒关系
，分银溶液中还存在
[Ag(SO3)2]3—离子，则分银溶液中的物料守恒
，
故C 错误；
D．亚硫酸根离子中硫原子的价层电子对数为4、孤对电子数为1，[Ag(SO3)2]3—离子中硫原子的价层电子对
数为4、孤对电子对数为0，孤对电子对数越多，对成键电子对的斥力越大，
O−S−O
∠
键角越小，则在
中的
大于
中的
，故D 正确；
故选C。
14.（2024·陕西·模拟预测）常温下，向1L
溶液中加入NaOH 粉末调节pH，得到溶液
中部分含碳粒子的浓度随pH 的变化如图所示(假设溶液体积不变)。下列说法错误的是
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A．pH 由2.7 至5.5 过程中发生的主要反应为
B．当
时：
C．草酸是具有还原性的二元弱酸
D．
的溶液中：
【答案】B
【分析】pH=4.2 时，
，pH=2.7 时，
，
；
【解析】A．pH 由2.7 至5.5 过程中，草酸氢根减少，草酸根增多，主要反应为
，A 正确；
B．当
时，溶液中溶质为NaHC2O4，根据电荷守恒
，NaHC2O4溶液显酸性，
，则
，即
，B 错误；
C．据图可知草酸为二元弱酸，C 元素化合价为+3 价，故具有还原性，C 正确；
D．
的溶液中：
，D 正确；
故选B。
15．（2024·河北衡水·一模）亚磷酸(
)是农业生产中常用的弱酸。常温下，向100mL 0.5
溶液中滴加等浓度的NaOH 溶液，混合溶液中所有含磷微粒的物质的量分数(δ)与溶液pOH[
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]的关系如图所示。下列说法错误的是
A．
属于正盐
B．
的
C．当pH=4 时，
D．水的电离程度：a>b
【答案】B
【分析】向100mL 0.5
溶液中滴加等浓度的NaOH 溶液，随着NaOH 溶液加入，pOH 减
小，
减少，转化为
，
增多，接着
减少，转化为
，
增多，可知曲线
Ⅲ、Ⅱ、Ⅰ分别代表
、
、
，加入足量NaOH 溶液生成
，据此分析；
【解析】A．根据分析，加入足量NaOH 溶液生成
，
属于正盐，A 正确；
B．b 点时
、
浓度相等，pOH=12.6，
，则
的
=
，B 错误；
C．a 点时
、
浓度相等，pOH=7.4，
，
=
，
，
=
，
，pH=4，C 正确；
D．向100mL 0.5
溶液中滴加等浓度的NaOH 溶液，随着NaOH 溶液加入，pOH 减小，生
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成正盐
的过程中，水的电离程度在增大，故水的电离程度：a>b，D 正确；
故选B。
16.（2024·福建泉州·一模）硼酸(H3BO3)在水溶液中存在电离平衡：
。用0.01 mol/LNaOH 溶液分别滴定体积均为20 mL 的0.01 mol/L 硼酸溶液、0.01 mol/L 硼酸和
甘露醇混合溶液，滴定过程中硼酸溶液pH、混合溶液的
随加入的NaOH 溶液体积的变化如图。
已知：
下列说法错误的是
A．加入甘露醇促进硼酸电离平衡正向移动
B．溶液中c(H+)：M 点＞N 点
C．P 点：
D．W 点：c(Na+)+c(H+)+c(H3BO3)-c(OH-)=0.01 mol/L
【答案】D
【分析】随着NaOH 溶液的加入，溶液的碱性逐渐增强，溶液pH 逐渐增大，因此P、W 两点所在曲线为
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溶液pH 与V(NaOH)变化曲线，而M、N 两点所在曲线是
与V(NaOH)的变化曲线，然后根据问题分析
解答。
【解析】A．根据已知条件可知：加入甘露醇后，能够与弱酸H3BO3电离产生的酸根阴离子[B(OH)4]-结合
形成甘露醇-硼酸配离子，使c[B(OH)4]-)浓度减小，硼酸的电离平衡正向移动，因而促进硼酸电离平衡正向
移动，A 正确；
B．由于加入NaOH 溶液的体积： N>M，所以溶液的碱性：N>M，因此溶液中c(H+)：M 点>N 点，B 正
确；
C．P 点的pH=9.34，c(H+)=10-9.34 mol/L，H3BO3的电离平衡常数K=
，所以
c(H3BO3)=c{[B(OH)4]-}，溶液显碱性，c(OH-)>c(H+)，若电解质主要以电解质分子存在，其电离产生的离子
浓度远小于电解质分子的浓度，故微粒浓度大小关系为：c(H3BO3)=c{[B(OH)4]-}>c(OH-)>c(H+)，C 正确；
D．W 点多对应的V(NaOH)的
最大，是pH 的转折点，则该点时V(NaOH)=V(H3BO3)=20 mL，溶液中
存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c{[B(OH)4]-}+c(OH-)，根据物料守恒可知c(H3BO3)+c{[B(OH)4]-}=
，整理可得c(Na+)+c(H+)+c(H3BO3)-c(OH-)=0.005 mol/L<0.01 mol/L，D 错误；
故合理选项是D。
17.（2024·湖南岳阳·模拟预测）酒石酸是一种有机二元弱酸(记为
)。25℃时，
、
和
的分
布分数(例如
)与溶液
关系如图，已知酒石酸的
，下列说法错误的是
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A．任意
下，
B．酒石酸溶液中，
C．
从0 到8，水的电离程度先增大后减小
D．
时，
【答案】D
【分析】酒石酸溶液中随着pH 增大，电离平衡正向移动，
的分布系数逐渐减小，HA-的分布系数先增
大后减小，
的分布系数一直增大，则曲线a 为
的变化曲线、b 为HA-的变化曲线、c 为
的变化
曲线；
【解析】A．任意
下，根据A 元素守恒可知，
，A 正确；
B．酒石酸溶液中根据电荷守恒：
，B 正确；
C．酸和碱都会抑制水的电离，
从0 到8 的过程中，
转化为酸根离子
，
水解促进水的电
离，当pH=8 时，溶液中几乎完全是
离子，说明溶液中加入碱过量，
离子水解受到抑制，水的电离
也受到抑制，故水的电离程度先增大后减小，C 正确；
D．由图可知，
时，溶液中存在
、
和
三种A 的粒子，则
，D
错误；
故选D。
18.（2024·广西·模拟预测）
溶液滴定
溶液时，
、各含磷元素微粒的
和
的关系如图。下列说法中正确的是
22
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A．①为
的
与
的关系
B．b 点时，溶液中
C．
的
D．d 点时，溶液中存在着
【答案】B
【分析】根据图中a 点，
=10ml 时，溶液中溶质为n(H3PO4):n(NaH2PO4)=1:1，故③④为磷酸和磷
酸二氢钠的曲线，又因为随着pH 变大，H3PO4浓度变小，故③为H3PO4，④为
，又因为pH=2.12
时，
最小，故曲线②为
，曲线①为
，据此分析回答；
【解析】A．据分析可知①为
的
与
的关系，A 错误；
B． b 点时，
=20mL，此时溶质为NaH2PO4，此时溶液pH=5，证明
电离程度大于水解程
度，故溶液中
，B 正确；
C．a 点，
=10mL，溶液中溶质为c(H3PO4):c(NaH2PO4)=1:1，即c(H3PO4)=c(
)，
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；c 点，
=30ml，c(
):c(
)=1:1，即c(
)=c(
)，
，
，C 错误；
D．d 点时，溶质为Na2HPO4，溶液中存在电荷守恒
，此时溶液pH 为10，故
，即
，D 错误；
故选B。
19.（2024·吉林·模拟预测）室温下，向
、
均为
的混合溶液中持续通入
气
体，始终保持
饱和（
的物质的量浓度为
），通过调节
使
、
分别沉淀，溶液
中
与
的关系如下图所示。其中，c 表示
、
、
和
的物质的量浓度的数值，
。下列说法错误的是
A．①代表
与
的关系曲线
B．
逐渐增大时，溶液中优先析出的沉淀为
C．
的
D．
的平衡常数
【答案】D
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【分析】由于
、
均为
，则曲线③④表示的离子为
或
，纵坐标表
示的为
，则离子浓度越小，
越大，则曲线①代表
与
的关系，则曲线②代表
与
的关系，根据曲线②与曲线④的交点坐标(5.8，8.2)，可知此时pH=5.8，则
，同时
根据
，则曲线④为
与
的关系，曲线③为
与
的关系，据此
分析。
【解析】A．由分析可知，①代表
与
的关系，A 正确；
B．曲线①代表
与
的关系，曲线③为
与
的关系，则根据二者交点(5.6，10.8)可知，
，
，当
为
时，
随
逐渐增大时，溶液中优先析出的沉淀为
，B 正确；
C．曲线②代表
与
的关系，曲线④为
与
的关系，根据曲线②与曲线④的交点坐标
(5.8，8.2)，可知此时pH=5.8，则
，
，则
，C 正确；
D．
的平衡常数表达式为
，根据曲线①代表
与
的关系，
曲线③为
与
的关系，则根据二者交点(5.6，10.8)可知，此时
，
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，
，根据B 选项，
，代入数据，
，D 错误；
故选D。
20.（2024·河北·模拟预测）室温下，向0.1
三元中强酸H3PO4溶液中缓慢加入NaOH 固体，忽略温
度和溶液体积的变化，溶液中的H3PO4、
、
和
的物质的量分数随溶液的pH 的变化如图
所示[已知
]，下列叙述错误的是
A．
的数量级为
B．Q1、Q2和Q3三点溶液中均存在：
C．Na2HPO4溶液中：
D．当pH=13 时，
【答案】D
【分析】根据图象中pH 的变化，可知图象中X 为H3PO4，Y 为
，Z 为
，W 为
。
【解析】A．因
的第二步电离常数
，pH=7.2 时，
，故
，故
的数量级为
，故A 正确；
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B．溶液中存在电荷守恒
，故
，故B 正确；
C．Na2HPO4溶液中根据物料守恒可得：
，故C 正
确；
D．当pH=13 时，c(OH-)=0.1mol/L，结合图像可知
，故D 错误；
故选D。
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