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专题07 水溶液中的离子反应与平衡
考点概览
题型一 水溶液中的离子反应与平衡（传统题型）
题型二 分布分数图像
题型三 对数图像
题型四 与微型工艺流程结合的题型
水溶液中的离子反应与平衡
1．（2024-2025 学年·达州市一模）25℃时某二元酸H2X的K a1=10
−1.2，K a2=10
−4.8。下列说法正确的是
A．将pH =1的H2X溶液加水稀释100 倍pH等于3
B．向H2X溶液中加入NaOH溶液至pH =8，则c(X
2−)>c(HX
−)
C．等浓度NaHX和Na2X的混合液对水的电离有促进作用
D．在0.1mol/L的Na2X溶液中，2c(OH
−)=c(H
+)+c(HX
−)+2c(H2X)
【答案】B
【分析】NaHX溶液中HX-的电离和水解平衡常数分别为：K a2=10
−4.8、K w
K a1
= 10
−14
10
−1.2 =10
−12.8，HX-的电离
程度大于水解程度，Na2X溶液中X-的水解平衡常数为：K w
K a2
= 10
−14
10
−4.8 =10
−9.2。
【详解】A．H2X为弱酸，将pH =1的H2X溶液加水稀释100 倍pH小于3，A 错误；
B．根据分析，等浓度NaHX和Na2X的混合液中以HX-的电离为主，溶液呈酸性，当向H2X溶液中加入NaOH
溶液至pH =8，溶液中Na2X 浓度大于NaHX，故c(X
2−)>c(HX
−)，B 正确；
C．根据分析，等浓度NaHX和Na2X的混合液中以HX-的电离为主，对水的电离有抑制作用，C 错误；
D．在0.1mol/L的Na2X溶液中存在质子守恒：c(OH
−)=c(H
+)+c(HX
−)+2c(H2X)，D 错误；
故选B。
题型一
2．（2024-2025 学年·四川宜宾叙州区一模）下列说法正确的是（ ）
A．常温下，pH 为1 的0.1 mol/L HA 溶液与0.1 mol/L NaOH 溶液恰好完全反应时，溶液中一定存在：
c(Na+)=c(A－)>c(OH－)=c(H+)
B．相同浓度的CH3COONa 和NaClO 溶液混合后，溶液中各离子浓度的大小关系为：
c(Na+)>c(ClO-)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
C．PH＝1 NaHSO4溶液中c (H+)＝2 c (SO4
2-)+ c (OH-)
D．常温下，pH=7 的CH3COONa 和CH3COOH 混合溶液中：c(Na+)= c (CH3COOH)> c (CH3COO－)> c
(H+) = c (OH－)
【答案】A
【详解】A. 常温下，pH 为1 的0.1 mol/L HA 溶液中，c(H+)=0.1 mol/L，则HA 为强酸溶液，与0.1 mol/L
NaOH 溶液恰好完全反应时，溶液中溶质为强电解质NaA，c(Na+)=c(A－)，溶液呈中性，c(OH－)和 c(H+)来
自于水且c(OH－)=c(H+) ，故A 正确；
B. 相同浓度时酸性：CH3COOH>HClO，即CH3COOH 电离程度大于HClO，即c(CH3COO-)> c(ClO-)；相
同浓度的CH3COONa 和NaClO 溶液混合后，水解程度：CH3COONa<NaClO，溶液中c(CH3COO-)>
c(ClO-)，故B 错误；
C. pH＝1 NaHSO4溶液中含有Na+、SO4
2-、H+、OH-，电荷守恒式c(Na+)+c (H+)＝2c (SO4
2-)+c (OH-)，故C 错
误；
D. pH=7，溶液呈中性，c (H+) = c (OH－)，CH3COONa 和CH3COOH 混合溶液，c (CH3COO－) = c(Na+)，溶
液中各离子浓度的大小关系为：c (CH3COO－)= c(Na+)> c (CH3COOH) >c (H+) = c (OH－)，故D 错误。
答案选A。
3．（2024-2025 学年·四川眉山东坡区一模）赖氨酸[H3 N
+(CH2)4CH(NH2)COO
−，用HR 表示]是人体必需氨
基酸。常温下，赖氨酸与足量盐酸反应可得盐酸盐(H3RCl2)，H3RCl2呈酸性，在水溶液中存在电离平衡：
H3R
2+⇌
K 1
H2R
+⇌
K 2
HR⇌
K 3
R
−。下列叙述正确的是
A．0.01mol⋅L
−1 H3RCl2的水溶液稀释10 倍后，pH=3
B． H3RCl2的水溶液中c水(H
+)<10
−7 mol⋅L
−1
C． H3RCl2水溶液中c(Cl
−)+c(OH
−)+c(R
−)=2c(H3R
2+)+c (H
+)
D．NaR 水溶液中R-的水解平衡常数K h
与K 3
的关系为K h⋅K 3=10
14
【答案】B
【详解】A．H3R
2+⇌H2R
++ H
+，0.01mol⋅L
−1 H3RCl2的水溶液稀释10 倍后，H3R
2+的电离平衡正向移动，
n(H+)增大，pH＜3，A 不正确；
B．H3RCl2的水溶液中，存在电离平衡H3R
2+⇌H2R
++ H
+，对水电离产生抑制作用，
c水(H
+)<10
−7 mol⋅L
−1，B 正确；
C．H3RCl2水溶液中，存在电荷守恒：c(Cl
−)+c(OH
−)+c(R
−)=2c(H3R
2+)+c(H2R
+)+c (H
+)，则
c(Cl
−)+c(OH
−)+c(R
−)＞2c(H3R
2+)+c (H
+)，C 不正确；
D．NaR 水溶液中R-的水解平衡常数K h
与K 3
的关系为K h⋅K 3= c (HR)⋅c(OH
−)
c(R
−)
× c (H
+)⋅c(R
−)
c (HR)
=KW=10-
14，D 不正确；
故选B。
分布分数图像
1．（2024-2025 学年·四川德阳一模）25℃时，调节浓度均为0.1mol·L-1的R1COOH、R2COOH、R3COOH溶液
的pH(R1、R2，R3均为烃基)，酸分子的分布分数δ (RCOOH) [δ (RCOOH)=
c (RCOOH)
c (RCOOH)+c(RCOO
−)]
随pH 的变
化关系如图。下列说法正确的是
题型二
A．25℃时，K a(R1COOH)< K a(R2COOH)
B．溶液pH 相同时，水电离出的n(H
+)：R2COOH =R3COOH
C．25℃时，反应R1COOH+R3COO
−⇌R3COOH+R1COO
−的平衡常数为10
−2
D．向R1COOH和R2COOH的混合溶液中加入NaOH 至中性，c(R1COO
−)<c (Na
+)
【答案】D
【分析】25℃时，0.1mol·L-1的R1COOH，酸分子的分布分数δ (RCOOH)=50%时，pH=3.75，K a(R1COOH)
=10-3.75；0.1mol·L-1的R2COOH，酸分子的分布分数δ (RCOOH)=50%时，pH=4.88，K a(R2COOH)=10-4.88；
0.1mol·L-1的R3COOH，酸分子的分布分数δ (RCOOH)=50%时，pH=5.75，K a(R2COOH)=10-5.75；
【详解】A．根据以上分析，25℃时， K a(R1COOH)> K a(R2COOH)，故A 错误；
B．溶液pH 相同时，水电离出的c(H
+)：R2COOH =R3COOH，没有明确溶液体积，水电离出的n(H
+)不一定
相等，故B 错误；
C．25℃时，反应R1COOH+R3COO
−⇌R3COOH+R1COO
−的平衡常数为
c(R1COO
−)c(R3COOH)
c(R3COO
−)c(R1COOH)
= c(R1COO
−)c(R3COOH)c (H
+)
c(R3COO
−)c(R1COOH)c (H
+) = K a(R1COOH)
K a(R3COOH)
= 10
−3.75
10
−5.75 =10
2，故C 错误；
D．向R1COOH和R2COOH的混合溶液中加入NaOH 至中性，根据电荷守恒c(R1COO
−)+c(R1COO
−)=c (Na
+)，
所以c(R1COO
−)<c (Na
+)，故D 正确；
选D。
2．（2024-2025 学年·四川南充一模）亚砷酸(H3 AsO3)可用于治疗白血病，其在溶液中存在多种微粒形态，
常温下，各种微粒的物质的量分数与溶液pH的关系如图所示。下列说法正确的是
A．H3 AsO3
的电离方程式为：H3 AsO3⇌3 H
++ AsO3
3−
B．0.10 mol/LH3 AsO3溶液的pH约为9.2
C．人体血液的pH为7.35∼7.45，用药后人体所含砷元素的主要微粒是H3 AsO3
D．pH =12时，溶液中c(H2AsO3
−)+2c(HAsO3
2−)+3c(AsO3
3−)+c(OH
−)=c (H
+)
【答案】C
【详解】A．H3AsO3是三元弱酸，分步发生电离，以第一步电离为主，第一步电离方程式为
H3AsO3⇌
❑
❑
H
++ H2AsO3
−，A 项错误；
B．H3AsO3第一步电离的电离常数Ka1=c(H2AsO3
−)⋅c(H
+)
c(H3AsO3)
，由图可知，pH =9.2时，
c(H2AsO3
−)=c(H3AsO3)，则Ka1=c(H
+)=1×10
-9.2，则0.10 mol/LH3 AsO3溶液，
c(H
+)≈❑√Ka1×c(H3AsO3)=
❑√1×10
-10.2，c(H
+)=1×10
-5.1，pH=5.1，B 项错误；
C．由图可知，pH 在7.35～7.45 之间时As 主要微粒为H3AsO3，C 项正确；
D．pH =12时，溶液呈碱性，说明外加碱调节了pH，选项中的电荷守恒缺少了金属阳离子，从而可得
c(H2AsO3
−)+2c(HAsO3
2-)+3c(AsO3
3-)+c(OH
-)>c(H
+)，D 项错误；
故选C。
3．（2024-2025 学年·四川内江一模）H3A为三元弱酸，常温时，向10mL0.01mol/L H3A溶液中滴入
0.01mol/L NaOH溶液，H3A、H2A
-、HA
2-、A
3-的物质的量分数与溶液pH的关系如图。下列说法正确的
是
A．反应A
3-+H2O⇌HA
2-+OH
-的平衡常数为1.0×10
-2.2
B．加入20mL NaOH溶液时，溶液的pH<6.8
C．向V L0.1mol/L NaH2A溶液中滴加0.05mol/L NaOH溶液至pH=7时，消耗NaOH溶液体积大于
V L
D．NaOH溶液的体积为30mL时，溶液中：c(OH
-)=c(HA
2-)+2c(H2A
-)+3c(H3A)
【答案】C
【分析】由图象可知，H3A为三元弱酸，则H3A⇌H2A
-+H
+，Ka1=c(H2A
-)c(H
+)
c(H3A)
，当c(H2A
-)=c(H3A)时，
Ka1=10
-2.2，H2A
-⇌HA
2-+H
+，Ka2=c(HA
2-)c(H
+)
c(H2A
-)
，当c(HA
2-)=c(H2A
-)，Ka2=10
-6.8 ，HA
2-⇌A
3-+H
+，
Ka3=c(A
3-)c(H
+)
c(HA
2-)
，当c(HA
2-)=c(A
3-)，Ka3=10
-11.3，据此分析；
【详解】A．反应A
3-+H2O⇌HA
2-+OH
-的平衡常数为Kh=c(HA
2-)c(OH
−)c(H
+)
c(A
3-)c(H
+)
= Kw
Ka3
=10
-14
10
-11.3 =10
-2.7，A
错误；
B．加入20mLNaOH 溶液时，溶液中的溶质为Na2HA，主要以HA2-形式存在，由图可知此时的pH 在6.8
的右侧，故此时溶液的pH>6.8，B 错误；
C．当向V L0.1mol/L NaH2A溶液中滴加0.05mol/L NaOH消耗NaOH溶液体积等于V L时，溶质为NaHA，
NaHA的Kh= Kw
Ka2
=10
-14
10
-6.8 =10
-7.2<Ka2，电离大于水解，溶液显酸性，故pH=7时加入的NaOH溶液体积大于
V L，C 正确；
D．NaOH溶液的体积为30mL时，溶液中溶质为Na3A，电荷守恒：
c(Na
+)+c(H
+)=c(OH
-)+c(H2A
-)+2c(HA
2-)+3c(A
3-)，物料守恒：
3c(Na
+)=c(H2A
-)+c(HA
2-)+c(A
3-)+c(H3A)，两式相差得，c(OH
-)=c(HA
2-)+2c(H2A
-)+3c(H3A)+c(H
+)，
D 错误；
故选C。
4．（2024-2025 学年·大数据教学联盟一模）向0.1mol/LCuSO4溶液中滴入1mol/L氨水至得到深蓝色的透
明溶液。滴加氨水过程中，测得与铜元素相关微粒的分布系数δ与p(NH3)的变化关系如图所示。已知：
p(NH3)=−lgc(NH3)；比如
δ{[Cu(NH3)]
2+}=
n{[Cu(NH3)]
2+}
n(Cu
2+)+n{[Cu(NH3)]
2+}+n{[Cu(NH3)2]
2+}+n{[Cu(NH3)3]
2+}+n{[Cu(NH3)4]
2+}
下列说法正确的是
A．与Cu
2+形成配位键的能力：NH3<H2O
B．p(NH3)= 4.1时，n{[Cu(NH3)]
2+}<n{[Cu(NH3)2]
2+}
C．p(NH3)=2.1时，4 n(SO4
2−)=25n{[Cu(NH3)4]
2+}
D．Cu
2++ 4 NH3⇌[Cu(NH3)4]
2+的平衡常数为1.0×10
12.6
【答案】D
【分析】结合题干和图像可知：向0.1mol/LCuSO4溶液中滴入1mol/L 氨水至得到深蓝色的透明溶液，过程
中含铜元素的微粒有：Cu
2+、[Cu(NH3)]
2+、[Cu(NH3)2]
2+、[Cu(NH3)3]
2+、[Cu(NH3)4]
2+，各粒子分布系数
与p(NH3)的关系，如图像所示；
【详解】A．硫酸铜溶液呈蓝色，是因为Cu
2+与水形成水合铜离子[Cu(H2O)4]
2+，滴入氨水后最终生成
[Cu(NH3)4]
2+，说明NH3更易与Cu
2+形成配位键，A 不符合题意；
B．如图所示：p[NH3]= 4.1时，n{[Cu(NH3)]
2+}>n{[Cu(NH3)2]
2+}，B 不符合题意；
C．p(NH3)=2.1时，含铜元素的微粒有：[Cu(NH3)2]
2+、[Cu(NH3)3]
2+、[Cu(NH3)4]
2+，此时，
δ[Cu(NH3)2]
2+=δ[Cu(NH3)4]
2+=0.42，δ[Cu(NH3)2]
2+=0.16，若n(CuSO4)=amol, n(SO4
2-)=amol，
n[Cu(NH3)2]
2+=0.16amol则4 n(SO4
2−)=25n[Cu(NH3)2]
2+，C 不符合题意；
D．欲计算Cu
2++ 4 NH3⇌[Cu(NH3)4]
2+平衡常数，可以分别计算出Cu
2++ NH3⇌[Cu(NH3)]
2+、
[Cu(NH3)]
2++ NH3⇌[Cu(NH3)2]
2+、[Cu(NH3)2]
2++ NH3⇌[Cu(NH3)3]
2−、[Cu(NH3)3]
2−+ NH3⇌[Cu(NH3)4]
2+
的平衡常数再相乘，计算上述四个反应平衡常数的方法：特殊坐标点即可以利用选择p[NH3]= 4.1、3.5、
2.9、2.1(上述四个点时各平衡常数k=1
c(NH3) )分别计算出上述四个反应的平衡常数分别为10
4.1、10
3.5、
10
2.9、10
2.1，故Cu
2++ 4 NH3⇌[Cu(NH3)4]
2+的平衡常数为10
12.6，D 符合题意；
故答案选D。
5．（2024-2025 学年·泸州合江县一模）室温下，向1.0L 0.100mol⋅L
-1NH4HCO3
溶液中加入NaOH稀溶液，
溶液中主要微粒的分布系数【如A
2-的分布系数δ(A
2-)=c(A
2-)
c(H2A)+c(HA)+c(A
2-)
】以及pH随n(NaOH)变化
如图。
下列叙述错误的是
A．0.100mol⋅L
-1NH4HCO3
溶液中c(OH
-)
c(H
+) >1，水电离受到促进
B．加入NaOH稀溶液过程中，溶液满足关系式c(NH4
+)+c(NH3⋅H2O)=c(CO3
2-)+c(HCO3
-)+c(H2CO3)
C．Ka2(H2CO3)⋅Kb(NH3⋅H2O)>Kw
D．加入少量NaOH时，OH
-先与HCO3
-发生主要反应
【答案】CD
【详解】A．由图可知，0.1mol/L 弱酸弱碱盐碳酸氢铵溶液呈碱性，溶液中c(OH
-)
c(H
+) >1，说明铵根离子和碳
酸氢根离子在溶液中都发生水解反应，促进水的电离，故A 正确；
B．由物料守恒可知，碳酸氢铵溶液中和加入氢氧化钠稀溶液的过程中，溶液中始终满足关系式
c(NH4
+)+c(NH3⋅H2O)=c(CO3
2-)+c(HCO3
-)+c(H2CO3)，故B 正确；
C．由电离常数公式可得，Ka2(H2CO3)⋅Kb(NH3⋅H2O)=c(H
+)⋅c(CO❑3
2- )
c(HCO❑3
- )
×c(OH
-)⋅c(NH❑4
+ )
c(NH3⋅H2O)
=
Kw⋅c(CO❑3
2- )⋅c(NH❑4
+ )
c(HCO❑3
- )⋅c(NH3⋅H2O)
，由图可知，溶液中碳酸根离子和碳酸氢根离子浓度相等时，一水合氨的浓度大
于铵根离子，所以Ka2(H2CO3)×Kb(NH3⋅H2O)＜Kw
，故C 错误；
D．由图可知，起始加入氢氧化钠稀溶液时，碳酸氢根离子浓度的减小趋势小于铵根离子浓度的减小趋势，
说明氢氧根离子先与铵根离子发生主要反应，故D 错误；
故选CD。
6．（2024-2025 学年·泸县第五中学一模）室温下，某可溶性二元碱X(OH)2水溶液中相关组分的物质的量
分数(δ)随溶液pH 变化的曲线如图所示。下列说法错误的是
A．Kb1的数量级为10—5
B．pH=9.2 时，溶液中没有X2+
C．X(OH)NO3溶液中：c(X2+)>c[X(OH)2]
D．在X(OH)NO3水溶中，c[X(OH)2]+c(H+)=c(X2+)+c(OH—)
【答案】D
【分析】由图可知，溶液中c[X(OH)2]= c[X(OH)+]时，溶液pH 为9.2，由电离常数公式可知，二元碱Kb1=
c[X (OH)+]c(OH
-)
c[X (OH)2]
= c(OH—)=10—4.8，同理可知，由溶液中c[X(OH)+] =c(X2+)，溶液pH 为6.2 时，二元碱
Kb2= c(OH—)=10—7.8。
【详解】A．由分析可知，Kb1=c[X (OH)+]c(OH
-)
c[X (OH)2]
= c(OH—)=10—4.8，数量级为10—5，故A 正确；
B．由图可知，溶液pH 为9.2 时，溶液中存在X(OH)2和X(OH)+，没有X2+，故B 正确；
C．由分析可知，X(OH)—的水解常数为Kh=Kw
Kb1
❑=10
−14
10
−4.8 =10—9.2＜Kb2说明X(OH)+在溶液中的电离程度大于水
解程度，X(OH)NO3溶液呈碱性，溶液中c(X2+) >c[X(OH)2]，故C 正确；
D．X(OH)NO3溶液中存在电荷守恒关系c(H+)+2c(X2+)+ c[X(OH)+] = c(NO❑3
-)+c(OH—)和物料守恒关系
c(NO❑3
-)= c(X2+)+ c[X(OH)+]+ c[X(OH)2]，整理可得c[X(OH)2]+ c(OH—)=c(X2+)+ c(H+)，故D 错误；
故选D。
7．（2024-2025 学年·四川适应性考试）常温下，H2S溶液中含硫粒子分布系数δ[比如：
δ(HS
−)=c(HS
−)
c(H2S)+c(HS
−)+c(S
2−)
]与pH的关系如图1 所示；金属硫化物M2S和NS在H2S饱和溶液
(0.1mol⋅L
−1)中达沉淀溶解平衡时，−lgc与pH的关系如图2 所示(c 为金属离子浓度)。
下列说法正确的是
A．溶液中H2S的Ka1
Ka2
=10
−5.93
B．直线④表示H2S饱和溶液中N
2+的−lgc与pH的关系
C．金属硫化物M2S的pKsp= 49.21
D．浓度均为0.01mol⋅L
−1的M
+和N
2+的混合溶液不能通过滴加H2S饱和溶液实现分离
【答案】C
【分析】硫化氢两步电离方程式为：H2S⇌
❑
HS
-+H
+，HS
-⇌
❑
S
2-+H
+；随着pH 增大，H2S逐渐转化为HS
−再
转化为S
2−，所以图1 中①表示H2S，②表示HS
−，③表示S
2−；由图像交点可得pH=6.97 时c(H2S)=c(HS
−)，
pH=12.9 时c(S
2−)=c(HS
−)，则电离平衡常数Ka1=c(HS
-)⋅c(H
+)
c(H2S)
=10
-6.97，Ka2=c(S
2-)⋅c(H
+)
c(HS
-)
=10
-12.9；
图2P 点可知pH=8.94 时，Ka1=c(HS
-)⋅10
-8.94
c(H2S)
=10
-6.97，Ka2=c(S
2-)⋅10
-8.94
c(HS
-)
=10
-12.9，两式相乘得
c(S
2-)
c(H2S) =10
-1.99，H2S饱和溶液浓度为0.1mol⋅L
−1，由于电离程度非常小，所以c(H2S)≈0.1mol⋅L
−1，
则c(S
2-)=10
-2.99mol/L，且−lgc =23.11，c=10
-23.11mol/L，可求得
Ksp(M2S)=c
2(M
+)⋅c(S
2-)=(10
-23.11)
2×10
-2.99=10
-49.21，
Ksp(NS)=c(N
2+)⋅c(S
2-)=10
-23.11×10
-2.99=10
-26.1；随着pH 增大，c(S
2-)
浓度会增大，则金属阳离子
浓度会减小，且由c(N
2+)减小更快，所以直线④为M
+的−lgc与pH的关系，直线⑤N
2+的−lgc与pH的关系。
【详解】A．由分析可知Ka1=c(HS
-)⋅c(H
+)
c(H2S)
=10
-6.97，Ka2=c(S
2-)⋅c(H
+)
c(HS
-)
=10
-12.9，则溶液中H2S的
Ka1
Ka2
=10
5.93，A 错误；
B．根据分析可知，直线⑤表示H2S饱和溶液中N
2+的−lgc与pH的关系，B 错误；
C．由分析得，Ksp(M2S)=c
2(M
+)⋅c(S
2-)=(10
-23.11)
2×10
-2.99=10
-49.21，所以pKsp= 49.21，C 正确；
D．由图2 可知，逐滴加入硫化氢饱和溶液，浓度均为0.01mol⋅L
−1的M
+和N
2+的混合溶液，当
c(S
2-)= 10
−49.21
(10
−2)
2 =10
-45.21mol/L时，M
+开始沉淀，当c(S
2-)= 10
−26.1
10
−2 =10
-24.1mol/L时，N
2+开始沉淀，
所以M
+会先沉淀，当M
+沉淀完全时，溶液中c(S
2-)= 10
−49.21
(10
−5)
2 =10
-39.21mol/L<
c(S
2-)= 10
−26.1
10
−2 =10
-24.1mol/L，此时N
2+还未开始沉淀，所以能通过滴加H2S饱和溶液实现分离，D 错误；
故选C。
对数图像
1．（2024-2025 学年·四川泸州一模）常温下将NaOH 溶液分别滴加到等浓度的二氯乙酸(CHCl2COOH)和一
题型三
氯乙酸(CH2ClCOOH)溶液中，两溶液中pH 与微粒浓度比值的对数的变化关系如图所示。下列叙述正确的
是
A．曲线I 表示pH 与lgc(CHCl2COO
−)
c(CHCl2COOH)
的变化关系
B．Ka(CH2ClCOOH)的数量级为10
−2
C．浓度均为0.1mol/L的CH2ClCOOH与CH2ClCOONa混合溶液中，c(H
+)<c(OH
−)
D．在pH 均为3 的两种酸的溶液中，曲线I 对应酸的物质的量浓度更大
【答案】D
【分析】氯原子具有较大的电负性，能够吸引电子，增加羧基中羟基的极性，故二氯乙酸的酸性比一氯乙
酸强，lgc(CHCl2COO
−)
c(CHCl2COOH)
和lgc(CH2ClCOO
−)
c(CH2ClCOOH)
等于0 时， c(CHCl2COO
−)=c(CHCl2COOH)、
c(CH2ClCOO
−)=c(CH2ClCOOH)，Ⅱ的氢离子浓度大于Ⅰ，所以电离平衡常数Ka(Ⅰ)<Ka(Ⅱ)，且均为弱
酸，故曲线I 表示pH 与lgc(CH2ClCOO
−)
c(CH2ClCOOH)
的变化关系，曲线Ⅱ表示pH 与lgc(CHCl2COO
−)
c(CHCl2COOH)
的变化关系。
【详解】A．根据分析，曲线I 表示pH 与lgc(CH2ClCOO
−)
c(CH2ClCOOH)
的变化关系，故A 错误；
B．曲线I 表示pH 与lgc(CH2ClCOO
−)
c(CH2ClCOOH)
的变化关系，lgc(CH2ClCOO
−)
c(CH2ClCOOH) =0，
c(CH2ClCOO
−)=c(CH2ClCOOH)，pH 约为3，Ka(CH2ClCOOH)=c(CH2ClCOO
−)·(H
+)
c(CH2ClCOOH)
=10
−3，数量级为
10
−3，故B 错误；
C．结合B，Ka(CH2ClCOOH)=c(CH2ClCOO
−)×(H
+)
c(CH2ClCOOH)
=10
−3，CH2ClCOONa水解常数10
−14
10
-3
=10
−11<10-3，
CH2ClCOOH的电离大于CH2ClCOO
-的水解，溶液显酸性，c(H
+)>c(OH
−)，故C 错误；
D．根据分析，曲线I 表示pH 与lgc(CH2ClCOO
−)
c(CH2ClCOOH)
的变化关系，曲线Ⅱ表示pH 与lgc(CHCl2COO
−)
c(CHCl2COOH)
的变化
关系，二氯乙酸的酸性比一氯乙酸强，在pH 均为3 的两种酸的溶液中，曲线I 对应酸的物质的量浓度更大，
故D 正确；
故选D。
2．（2024-2025 学年·四川宜宾叙州区一模）常温下，向20mL0.100 mol⋅L
−1NaB 溶液中滴加等浓度的弱
酸HA 溶液，所得混合溶液中lgc(A
-)
c(B
-)
与lgc(HA)
c(HB) 的关系如图所示。已知K a(HA)=1.77×10
−4。下列说
法正确的是
A．K a(HB)=1.77×10
−3
B．恰好完全反应时，溶液中c(A
-)=c(HB)
C．当溶液呈中性时，一定存在c(Na
+)>c(A
-)
D．pH=2 时c(HB)⋅c(A
-)
c(B
-)⋅c(HA)
的值比pH=1 的大
【答案】C
【详解】A．Ka(HA)=c(H
+)c(A
-)
c(HA)
，Ka(HB)=c(H
+)c(B
-)
c(HB)
，则Ka(HA)
Ka(HB) =c(HB)c(A
-)
c(HA)c(B
-)
=10，则
K a(HB)=1.77×10
−5，故A 错误；
B．恰好完全反应时，生成等物质的量浓度的NaA 和HB，但是HB 会电离，A-会水解，且程度不同，故浓
度不等，故B 错误；
C．根据电荷守恒可知溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-)+c(B-)，溶液为中性时，c(H+)=c(OH-)，混合溶液中
一定存在关系：c(Na+)=c(A-)+(B-)，则c(Na
+)>c(A
-)成立，故C 正确；
D．电离平衡常数只与温度有关，pH=2 时，c(HB)⋅c(A
-)
c(B
-)⋅c(HA)
=c(HB)⋅c(A
-)×c(H
+)
c(B
-)⋅c(HA)×c(H
+)
=Ka(HA)
Ka(HB)
的值与
pH=1 时相等，故D 错误；
故选C。
与微型工艺流程结合的题型
1．（2024-2025 学年·四川八市联考一模）用Na2SO3溶液吸收烟气中SO2的流程如下图所示，已知：
Ka1(H2SO3)=1.54×10
-2，Ka2(H2SO3)=6.2×10
-8。下列说法正确的是
A．石膏的化学式为2CaSO4⋅H2O
B．吸收烟气后的溶液中：c(Na
+)+c(H
+)>c(HSO3
-)+2c(SO3
2-)
C．当吸收液的pH=7 时，溶液中：c(SO3
2-)>c(HSO3
-)>c(H
+)=c(OH
-)
题型四
D．“沉淀”操作得到的上层清液中：Ksp(CaSO3)
c(Ca
2+)
>c(SO3
2-)
【答案】B
【分析】Na2SO3溶液吸收烟气后得到Na2SO3和NaHSO3的混合溶液，然后加入碳酸钙得到亚硫酸钙沉淀，
过滤分离，最后经氧气氧化为石膏，据此回答。
【详解】A．石膏的化学式为CaSO4⋅2H2O，A 错误；
B．由电荷守恒得，吸收烟气后的溶液中应有c(Na
+)+c(H
+)=c(HSO3
-)+2c(SO3
2-)+c(OH
-)，所以
c(Na
+)+c(H
+)>c(HSO3
-)+2c(SO3
2-)，B 正确；
C．吸收液为Na2SO3和NaHSO3的混合溶液，吸收液的pH=7 时，
Ka2(H2SO3)=c(H
+)⋅c(SO3
2-)
c(HSO3
-)
=6.2×10
-8，则c(SO3
2-)
c(HSO3
-)
=6.2×10
-8
c(H
+)
=6.2×10
-8
10
-7
=0.62，所以
c(HSO3
-)>c(SO3
2-)>c(H
+)=c(OH
-)，C 错误；
D．有沉淀产生，因此上层清液为饱和溶液，则Ksp(CaSO3)
c(Ca
2+)
=c(SO3
2-)，D 错误；
故选B。
2．（2024-2025 学年·四川内江一模）实验室制备草酸亚铁晶体的流程如图所示。已知：H2C2O4为二元弱
酸，Kap(FeC2O4)=2.1×10
-7。下列说法错误的是
A．“酸化”后的溶液中：c(NH4
+)+2c(Fe
2+)<2c(SO4
2-)
B．“沉淀”时发生反应的离子方程式：Fe
2++C2O4
2-+nH2O=FeC2O4⋅nH2O↓
C．“过滤”所需的玻璃仪器有烧杯、漏斗、玻璃棒
D．Fe
2+恰好沉淀完全（浓度等于1.0×10
-5mol/L）时，“过滤”所得滤液中
c(C2O4
2-)=2.1×10
-2mol/L
【答案】B
【分析】硫酸亚铁铵晶体硫酸酸化，加入过量的草酸，生成的草酸亚铁，难溶于水，可通过抽滤、洗涤并
干燥获得FeC2O4⋅nH2O，以此分析解答。
【详解】A．酸化后的溶液中阳离子还有氢离子，根据电荷守恒有等式：
c(NH4
+)+2c(Fe
2+)+c(H❑
+ )=2c(SO4
2-)，可得c(NH4
+)+2c(Fe
2+)<2c(SO4
2-)，A 正确；
B．H2C2O4为二元弱酸，离子方程式中要保留化学式，“沉淀”时发生反应的离子方程式为：
Fe
2++H2C2O4
❑+nH2O=FeC2O4⋅nH2O↓+2H
+，B 错误；
C．“过滤”是固液分离，所需的玻璃仪器有烧杯、漏斗、玻璃棒，C 正确；
D．Fe
2+恰好沉淀完全（浓度等于1.0×10
-5mol/L）时，“过滤”所得滤液中
c(C2O4
2-)= Kap(FeC2O4)
c(Fe
2+)
=2.1×10
-7
1.0×10
-5 mol/L=2.1×10
-2mol/L，D 正确；
故选B。
3．（2024-2025 学年·四川自贡一模）室温下，用0.100 mol⋅L
−1Na2SO3
溶液吸收SO2
的过程如图所示。已
知Kal(H2SO3)=1.54×10
−2,Ka2(H2SO3)=1.02×10
−7，下列说法正确的是
A．0.100 mol⋅L
−1NaHSO3
溶液中存在：c(SO3
2−)<c(H2SO3)
B．将0.100 mol⋅L
−1Na2SO3
溶液稀释到0.050 mol⋅L
−1,c(H2SO3)几乎不变
C．吸收烟气后的溶液中：c(Na
+)>2c(SO3
2−)+2c(HSO3
−)+2c(H2SO3)
D．沉淀得到的上层清液中：c(SO3
2−)<Ksp(CaSO3)
c(Ca
2+)
【答案】B
【分析】Na2SO3溶液吸收烟气后得到Na2SO3和NaHSO3的混合溶液，然后加入碳酸钙得到亚硫酸钙沉淀，
过滤分离，最后经氧气氧化为石膏，据此回答。
【详解】A．根据Ka2(H2SO3)=1.02×10
−7可知，Kh(HSO3
−)=
10
−14
1.54×10
−2 =6.5×10
−13，说明HSO3
−电离能
力大于水解能力，所以c(SO3
2−)＞c (H2SO3)，A 错误；
B．亚硫酸钠溶液存在水解平衡，SO3
2-+H2O⇌
❑
❑
HSO3
−+OH
-、HSO3
−+H2O⇌
❑
❑
H2SO3+OH
-，第一步水解对第二
步水解平衡起到抑制作用，c(H2SO3)几乎可以忽略不计，由0.1mol/L 稀释到0.5mol/L 过程中，水解平衡均
向右移动，c(H2SO3)几乎不变，B 正确；
C．吸收烟气后的溶液为Na2SO3和NaHSO3的混合溶液，则根据物料守恒有：
c(Na
+)＜2c(SO3
2−)+2c(HSO3
−)+2c(H2SO3)，C 错误；
D．有沉淀产生，因此上层清液为饱和溶液，则c(SO3
2−)= Ksp(CaSO3)
c(Ca
2+)
，D 错误；
答案选B。
4．（2024-2025 学年·四川遂宁射洪学校一模）室温下，用Na2SO3溶液吸收SO2的过程如图所示。
已知：K a1(H2SO3)=1.54×10
−2，K a2(H2SO3)=6.2×10
−8。
下列说法正确的是
A．吸收烟气后的溶液中：c (Na
+)<2c(SO3
2−)+2c(HSO3
−)+2c(H2SO3)
B．用0.100mol⋅L
−1的Na2SO3溶液吸收SO2，当溶液的pH＝7 时，溶液中：c (Na
+)>c(SO3
2−)>c
(HSO3
−)>c (H
+)=c(OH
−)
C．检测“氧化”操作得到的产物的实验方案：取少量氧化产物溶于水，静置，在上层清液中滴加氯
化钡溶液，若有白色沉淀生成，则说明已被氧化
D．“沉淀”操作得到的上层清液中：c(SO3
2−)< K sp(CaSO3)
c(Ca
2+)
【答案】A
【分析】Na2SO3溶液吸收烟气后得到Na2SO3和NaHSO3的混合溶液，然后加入碳酸钙得到亚硫酸钙沉淀，
过滤分离，最后经氧气氧化为石膏，据此回答。
【详解】A．Na2SO3溶液中的物料守恒为c(Na+)=2c(SO3
2−)+2c(HSO3
−)+2c(H2SO3)，吸收烟气的过程中
Na2SO3会转化为NaHSO3（反应为Na2SO3+SO2+H2O=2NaHSO3），Na+物质的量不变，含S 粒子物质的量增
大，则c (Na
+)<2c(SO3
2−)+2c(HSO3
−)+2c(H2SO3)，A 正确；
B．用0.100mol⋅L
−1的Na2SO3溶液吸收SO2，当溶液的pH＝7 时，根据电荷守恒可知
c(Na
+)=2c(SO3
2-)+c(HSO3
-)，由于K a2=c(H
+)×c(SO3
2-)
c(HSO3
-)
，则c(SO3
2-)
c(HSO3
-)
= K a2
c(H
+) = 6.2×10
−8
1.0×10
−7 = 0.62，故溶
液中c(Na
+)>c(HSO3
-)>c(SO3
2-)>c(H
+)=c(OH
-)，B 错误；
C．首先需排除亚硫酸根离子的干扰，先加过量盐酸，再滴加氯化钡溶液，若有白色沉淀生成，则说明已
被氧化，C 错误；
D．有沉淀产生，说明上层清液为饱和溶液，则c(SO3
2-)= K sp(CaSO3)
c(Ca
2+)
，D 错误；
故选A。
