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专题06 反应原理综合题 有机推断题
考点概览
题型一 反应原理综合题
题型二 有机推断题
反应原理综合题
1.(2025·河南商丘·一模)为了缓解温室效应与能源供应之间的冲突,CO2的资源化利用已成为研究的热
点。
【资源化一:利用CO2制水煤气】
(1)在容积为1L 的恒容密闭容器中进行反应,方程式为
。当投料比
时,CO2的平衡转化率(α)与温度(T)、初始压强(p)的关系如
图所示。
①初始压强
(填“>”“<”或“=”,下同);当温度为
℃、初始压强为
时,a 点时的
。
②起始时向容器中加入1molCH4和1molCO2,在温度为
℃时反应,此时初始压强为
,该反应的平衡常
数K= 。
【资源化二:利用CO2制天然气】
(2)二氧化碳加氢制甲烷过程中主要发生反应:
反应I:
反应Ⅱ:
在密闭容器中,压强恒为1.01×105Pa、
时,CO2平衡转化率、在催化剂作用下反
应相同时间所测得的CO2实际转化率随温度的变化如图所示。
题型一
①反应I 的
= kJ·mol-1.
CO
②
2平衡转化率后升高的主要原因是 。
CO
③
2制备甲烷过程中,CO2活化的可能途径有两种,如图所示。请从反应速率和反应程度两个角度分析
说明CO*是CO2活化的优势中间体的原因是 。
【资源化三:利用CO2制有价值的有机物】
(3)CO2与环氧化合物反应可以转化为有价值的有机物,其转化过程如图所示。Y 为五元环状化合物,Y 的
结构简式为 ;该反应中涉及的第二周期元素中,第一电离能由大到小的顺序为 (用
元素符号表示)。
【答案】(1) < > 4
(2) -164.7 反应I 为放热反应,温度升高CO2平衡转化率减小;反应Ⅱ为吸热反应,温度升高CO2
平衡转化率增大,温度较高时以反应Ⅱ为主,随温度升高CO2平衡转化率增大的幅度大于减小的幅度
生成CO*中间体反应的活化能小,反应速率快;CO*中间体能量低,较稳定,利于生成(或反应放热,利于
中间体的生成)
(3)
N>O>C
【详解】(1)①
是体积增大的反应,
℃时,从下到上,二氧化碳
平衡转化率升高,平衡正向移动,即减小压强向体积增大的方向移动,因此
。当温度为
℃、初始
压强为
时,从a 点到平衡点,二氧化碳平衡转化率减小,说明平衡逆向移动,因此a 点时的
。
②起始时向容器中加入1molCH4和1molCO2,在温度为
℃、初始压强为
时反应,二氧化碳平衡转化率
为50%,列出三段式得:
,该反应的平衡
常数
。
(2)①根据盖斯定律可知,反应的
。
②因为反应:
,是放热反应,当温度升高,
平衡逆向移动,二氧化碳转化率降低;反应
:
,
是吸热反应,当温度升高,平衡正向移动,导致二氧化碳转化率增大,当温度升高到移动程度以后,此时
反应以
反应为主,导致随着温度的升高,反应
的二氧化碳转化率增大幅度大于反应的减小幅度。答
案为:反应为放热反应,温度升高CO2平衡转化率减小;反应
为吸热反应,温度升高CO2平衡转化率
增大,温度较高时以反应
为主,随温度升高CO2平衡转化率增大的幅度大于减小的幅度。
③从图中可以看出,生成CO*中间体反应的活化能小,反应速率快;CO*中间体能量低,较稳定,利于生
成(或反应放热,利于中间体的生成),故CO*是CO2活化的优势中间体。
(3)转化过程中C—N 键断裂,CO2中一个C=O 键断裂,发生加成反应,形成五元环状化合物的结构简式
为
。根据同周期第一电离能从左到右呈增大趋势,ⅡA、ⅤA 反常,所以第一电离能由大到小
的顺序为
。
2.(2025·河南部分学校联考·一模)我国“碳中和”研究领域取得了很大的成效,如
转化为甲醇是实
现“碳中和”的重要手段,涉及的主要反应以及反应在不同温度下的化学平衡常数如表所示。
化学反应
平衡常
温度/
数
500
800
①
2.5
0.15
②
a
③
2.5
0.375
回答下列问题:
(1)反应①的
0(填“>”或“<”);表中
。
(2)在有催化剂和无催化剂条件下,上述反应③的反应机理和相对能量的变化如图所示(吸附在催化剂表面
上的物种用“*”标注,TS 为过渡态)。无催化剂时,该反应存在 个基元反应;有催化剂时,决
速步骤的方程式为 。
(3)向恒温恒压的密闭容器中充入一定量
和
,下列说法正确的是________(填字母)。
A.升温可以使反应③的正反应速率加快,逆反应速率减小,平衡向正反应方向移动
B.当容器内密度不变,说明反应体系已达平衡
C.体系达到平衡时,
D.体系达到平衡后,增大容器体积,有利于生成
(4)已知反应②的
,在
及有催化剂条件下,向密闭容器中充入
和
,
的
平衡转化率与
、
的选择性随温度的变化如图所示。
已知:
或
的选择性
。
i.图中Y 曲线代表 (填化学式)的选择性。
ii.
的平衡转化率在
以后随温度升高而变大的原因是 。
iii.在
和
下反应达到平衡后,
的物质的量为
,反应②的
。
【答案】(1) < 1
(2) 5
(3)BD
(4)
温度高于250℃时,由于反应②为吸热反应,升温平衡正向移动,
转化率增大,
且反应②对
转化率的提升作用大于反应①、③因平衡移动导致的转化率下降
【详解】(1)由表中数据知,反应①随着的温度升高,
减小,平衡逆向移动,正反应为放热反应,
;由盖斯定律可得,反应③ =
+
①
②,故
,500℃时,
,解得a = 1;
(2)无催化剂时,图中TS(过渡态)有5 个,对应5 个基元反应;有催化剂时,决速步骤是活化能最大
的基元反应,由图知,活化能最大的为TS3,基元反应的反应式为
;
(3)A.升温正逆反应速率均加快,反应③K 随温度升高减小,平衡逆向,A 错误;
B.恒温恒压下,气体总质量不变,体积与物质的量成正比,反应中气体物质的量变化,密度始终变化,
密度不变时达平衡,B 正确;
C.
时正逆反应速率不一定相等,反应不一定达到平衡状态,C 错误;
D.增大容器体积,反应②气体分子数增加,平衡正向移动,有利于生成CO,D 正确;
故选BD;
(4)i.反应②
,升温CO 选择性增加,Y 曲线随温度升高选择性降低,代表
;
ii. 温度高于250℃时,由于反应②为吸热反应,升温平衡正向移动,
转化率增大,且反应②对
转
化率的提升作用大于反应①、③因平衡移动导致的转化率下降;
iii.设反应②中
的变化量为x,反应③中
的变化量为y,则由三段式
下反应达到平衡后,
的物质的量为
,则
,根据图像可知,
时
和
的选择性相等,即
,即
,则
的变化量为
,平衡时
的物质的量为
,平衡时
的物质的量为
,平衡时气体总物质的
量为
,则反应②的
。
3.(2025·河南五市联考·一模)中央经济工作会议强调要“加快新能源、绿色低碳等前沿技术研发和应用
推广”。
甲烷化是目前研究的热点方向之一,
也可以获得新型能源二甲醚
,在环境保
护方面显示出较大潜力。其主要反应如下:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
反应Ⅲ:
反应Ⅳ:
回答下列问题:
(1)反应
。
(2)在体积相等的多个恒温恒容密闭容器中,分别充入
和
,均只发生上述反应Ⅰ,在不同
温度下反应相同时间,测得
、
、
转化率与温度关系如图所示。
已知该反应的速率方程为
,
,其中
、
为速率常数,只
受温度影响,温度升高,
、
都增大。
①下列选项不能作为反应Ⅰ达到平衡状态的判断依据的是 (填字母)。
A.
的体积分数不变 B.容器内气体压强不变
C.
D.混合气体的平均摩尔质量不变
②由图中信息可知,a、b、c 三点中可能达平衡状态的是 ;代表
曲线的是 (填
“MH”或“NG”)。
(3)向恒温恒压的密闭容器中充入
和
,若只发生反应Ⅰ和反应Ⅱ,达到平衡时其中两种
含碳物质的物质的量
与温度T 的关系如图所示,已知反应Ⅱ为吸热反应。
①图中曲线X 表示 (填含碳物质的分子式)物质的量与温度的关系变化曲线。
②已知
时体系压强为
,则该温度时反应Ⅰ的平衡常数
的计算式为
(代入
平衡分压写出计算式,无需化简。已知:分压=总压×物质的量分数)。
(4)电解催化
制甲醇装置如图所示:
铜电极上电解催化
制甲醇的电极反应方程式为 。
【答案】(1)
(2) AC a、b NG
(3) CH4
(4)CO2+6e-+6H+=CH3OH+H2O
【详解】(1)依据盖斯定律,反应=反应Ⅲ×2+反应Ⅳ-反应Ⅱ×2,
;
(2)①A.通过三段式计算,
的体积分数为
,始终不变,不能判断是否达到平衡状态;
B.恒温恒容条件下,气体的物质的量在变 ,容器内气体压强改变,当压强不变,达到平衡状态;
C.生成氢气是逆反应,生成甲烷是正反应,但速率之比不等于计量系数之比,故不是平衡状态,平衡状
态下应为
;
D.反应是气体物质的量减小的反应,反反应过程中气体合气体的平均相对分子质量不变时,说明反应达
到平衡;
答案选AC;
②由题意和图中信息可知,
只受温度影响,温度升高,
增大,可知
从右往左看,MH 和NG 是
随
温度升高而增大的线。从
到
,温度升高,c、b、a 反应速率逐渐加快,所以在相同的时间,b、a 达平
衡状态,c 点速率最慢,没有达到平衡状态。
b 点到a 点平衡状态,温度升高,
转化率下降,故反应I 的正向为放热反应;升高温度,
,
均
增大, 平衡逆向移动, 平衡常数 (
)减小,故升高温度时逆反应速率增大程度大于正反应速率增
大程度,即
增大的程度更大,故MH 为
的线,NG 为
的线;
(3)①平衡时X 的物质的量较大,随着温度升高X 的物质的量逐渐减小,Y 的物质的量逐渐增大,由于
反应I 是放热反应,随着温度升高,甲烷的量应该逐渐减小,二氧化碳的量增大,又由于反应II 是吸热反
应,一氧化碳的量随温度升高而逐渐增大,二氧化碳的物质的量逐渐减小,因此图中X 为甲烷,Y 为
CO,而缺少
物质的量与温度的关系变化曲线;
②根据反应I:
,反应Ⅱ:
;通过元素守恒,
、
、
、
、
的物质的量分别为
、
、5mol-3.8mol-0.2mol=
、20mol-4×3.8mol-0.2mol=
、2×3.8mol+0.2mol=
,总物质的量为17.4mol。则该温度时反应I 的平衡常数
的计算式为
;
(4)铜电极CO2制备甲醇,该电极得电子,即铜电极为阴极,电极反应式为CO2+6e-+6H+=CH3OH+H2O,
故答案为CO2+6e-+6H+=CH3OH+H2O。
4.(2025·河南部分名校联考·一模)氢能是一种重要的绿色能源,在实现“碳中和”与“碳达峰”目标中
起到重要作用。乙醇与水催化重整制氢发生以下反应:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
回答下列问题:
(1)①已知反应Ⅲ:
,
,
则
。
②反应Ⅰ能自发进行的条件为 。
(2)压强为100
,
的平衡产率与温度、起始时
的关系如图所示,每条曲线表示
相同的
平衡产率。
①反应Ⅱ的平衡常数:
(填“>”、“=”或“<”)
②
的产率:C 点 B 点(填“>”、“=”或“<”);
A
③、B 两点
产率相等的原因是 。
(3)压强为100
下,1
和3
发生上述反应,平衡时
和
的选择性、乙醇
的转化率随温度的升高曲线如图所示。[已知:
的选择性
]
573K
①
时,10 分钟反应达到平衡,则乙醇的物质的量的变化量
。
②表示
选择性的曲线是 (填标号)。
573K
③
时,反应Ⅱ的
(保留到小数点后两位)。
【答案】(1)
高温
(2) = < B 点温度高于A 点,升高温度,反应II 逆向移动消耗氢气的量与反应Ⅰ、反应Ⅲ正
向移动产生
的量相等
(3) -0.6 c 14.04
【详解】(1)观察知,反应Ⅲ=反应Ⅰ+2 反应Ⅱ,则
,
;
的反应能自发进行,
反应Ⅰ的
,
,则反应Ⅰ能自发进行的条件为高温。
(2)①A、D 两点的温度相同,则反应Ⅱ的平衡常数:
=
;
②每条曲线表示氢气相同的平衡产率,则在C 点所在曲线上取一个点与B 点温度相同,标为点E,E 点与
B 点相比温度相同,但是E 点的
小于B 点的,而增大
时,三个反应均会正向移动,
氢气的产率增大,因此
的产率:C 点<B 点;
A
③、B 两点
产率相等的原因是B 点温度高于A 点,升高温度,反应II 逆向移动消耗氢气的量与反应Ⅰ、
反应Ⅲ正向移动产生
的量相等。
(3)①反应Ⅰ、Ⅲ为吸热反应,反应Ⅱ为放热反应,随着温度的升高,反应Ⅰ、Ⅲ平衡正向移动,反应
Ⅱ平衡逆向移动,反应Ⅱ逆向移动CO2转化为CO,故温度升高CO 的选择性增大,CO2的选择性减小,由
于CO 的选择性+CO2的选择性=1,则表示CO2选择性的曲线为a,表示
选择性的曲线是c,表示乙醇的
转化率的曲线是b。573K 时,10 分钟反应达到平衡,则乙醇的物质的量的变化量
-1mol=-0.6
。
②结合①中分析知,表示
选择性的曲线是c。
573K
③
时,CO2的选择性为85%,CO 的选择性为15%,乙醇的转化率为0.6,则平衡时
n(CO2)+n(CO)=1mol×0.6×2=1.2mol,n(CO)= 1.2mol×15%= 0.18mol,n(CO2)= 1.2mol×85%= 1.02mol,设反
应Ⅰ中
转化了xmol,反应Ⅱ中CO 转化了ymol,反应Ⅲ中
转化了zmol,则
,
,
,那么x+z=0.6,2x-y=0.18,
y+2z=1.02,平衡时n(H2O)=3-x-y-3z=3-(x+z)-(y+2z)=3-0.6-1.02=1.38mol,n(H2)=4x+y+6z=4(x+z)+
(y+2z)=2.4+1.02=3.42mol,气体的总物质的量为0.4+1.38+1.02+0.18+3.42=6.4mol,故反应Ⅱ的
。
5.(2025·河南新发展联盟·一模)氨是重要的化工产品和化工原料。回答下列问题:
(1)工业合成氨的原料气包括
、
。传统合成氨工业中,
来源于化石燃料的综合利用。如甲烷的重整
反应(重整反应时伴随积碳副反应):
重整反应:
;
积碳副反应:I.
;II.
。
①重整反应的焓变
,若该反应正反应的活化能为
、逆反应的活化能为
,则
(填“>”“<”或“=”)
。
②在恒压密闭容器中按起始投料比
进行反应,在不同温度下反应达到平衡时,各含碳组分的
物质的量变化曲线如下图所示:
甲表示的物质是 (填化学式),温度低于400℃时积碳很少,但实际生产却采用高于400℃的温度,
原因可能是 。
(2)我国学者采用
合金催化剂,以
、
为原料,电催化制备
,其阴极反应式为
,则阳极反应式为 。
(3)在恒压(akPa)密闭容器中通入
和
,一定条件下发生反应:
,
达到平衡时,测得
转化率为50%。该合成氨反应的压强平衡常数
(用含
的代数式表
示,
为用分压表示的平衡常数,分压
总压×物质的量分数)。
(4)浙江大学学者开发了一种集成聚苯胺(PANI)与
催化剂的分子电极,能高效地将
还原为
,该
过程既能处理污水,又能生产氨。已知某电极上产物X 的法拉第效率
。
FE 与反应体系中
的关系如下图所示。该成果转化为实际生产需选取
。
【答案】(1)
>
提高化学反应速率
(2)
(3)
(4)4.5
【详解】(1)①根据盖斯定律,利用
可得重整反应:
,所以其
;由于该反应是吸热反应,
,所以活化能
。
②由重整反应和积碳反应可知,甲和乙线为二氧化碳和甲烷的变化曲线,重整反应是主反应,CO2是反
应物,也是生成物,随着温度升高,副反应会逆向移动,导致二氧化碳的减小幅度变缓,而副反应II 正
向移动,导致甲烷的反应消耗量增大,故甲为CO2反应曲线,乙为甲烷变化曲线。温度低于
时积碳
很少,但是综合考虑到反应速率较慢,需要提高反应速率,提高生成效率,所以温度高于
。
(2)阳极反应为失去电子,根据化合价分析可知,氢气失去电子,转化为氢离子,电极反应式为:
。
(3)根据反应列出三段式:
,则平衡时,P(NH3)=
=
,P(N2)=
=
,P(H2)=
=
,
。
(4)该分子电极能高效地将
还原为
,根据图像可知,当
时,残留的
最少,所以选
择
。
6.(2025·河南焦作·一模)金属钛(Ti)重量轻、强度高、抗腐蚀能力,在航空航天、医疗器械等工业领
域有着重要用途。目前生产钛的方法之一是将金红石(
)转化为
,再进一步还原得到钛。
(1)基态Ti 原子的价电子轨道表示式: 。
(2)
转化为
有直接氯化法(Ⅰ)和碳氯化法(Ⅱ)。
Ⅰ.
Ⅱ.
已知:
的燃烧热为393.5
',
的燃烧热为283.0
①
。
②碳氯化反应过程中CO 和
可以相互转化,如图1 所示,下列关于碳氯化反应说法正确的是 。
A.
生成CO 反应为放热反应
B.升高温度,
平衡转化率减小
C.增大压强,碳氯化反应平衡向正反应方向移动
D.如图2 所示
晶胞中
位于
所构成的正八面体的体心,则
的配位数是6
③碳氯化法中生成CO 比生成
更有利于
转化为
,从熵变角度分析可能的原因是 。
(3)经光谱分析在碳氯化反应中有光气(
)生成,后
继续反应,有理论认为机理如下:
一分子
含有 个σ 键,决速步骤的反应方程式为 。
(4)在
,将
、C、
以物质的量比1 2.2 2
∶
∶进行反应。体系中气体平衡组成比例(物质的量分
数)随温度变化的理论计算结果如图所示。
①反应
的平衡常数
Pa。
②图中显示,在200℃平衡时
几乎完全转化为
,但实际生产中反应温度却远高于此温度,其原
因是 。
【答案】(1)
(2) -49
BD 生成CO 反应的熵增变化幅度更大,更有利于反应正向进行
(3) 3
(4)
提高反应速率,在相同时间内得到更多的
产品
【详解】(1)
Ti 的原子序数为22,基态Ti 原子的价电子排布式为3d24s2,轨道表示式为:
;
(2)①I:TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(g)+O2(g)∆H1=+172kJ mol
⋅
-1,已知:
的燃烧热为393.5
',
的燃烧热为283.0
,Ⅲ:C(s)+O2(g)=CO2(g)∆H3=-393.5kJ mol
⋅
-1,Ⅳ:CO(g)+
O2(g)=CO2(g)∆H4=-283.0kJ mol
⋅
-1,根据盖斯定律I+2×Ⅲ-2×Ⅳ得
=(172-393.5×2+283.0×2)kJ/mol=-49kJ/mol;
A
②.根据Ⅲ:C(s)+O2(g)=CO2(g)∆H3=-393.5kJ mol
⋅
-1,Ⅳ:CO(g)+
O2(g)=CO2(g)∆H4=-283.0kJ mol
⋅
-1,根
据盖斯定律Ⅲ-2×Ⅳ得CO2(g)+ C(s)=2 CO(g),∆H=-393.5+2×283.0=+172.5kJ mol
⋅
-1,
生成CO 反应为吸
热反应,故A 错误;
B.碳氯化反应过程中生成CO 发生反应Ⅱ,反应Ⅱ是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,则
平衡
转化率减小,故B 正确;
C.反应Ⅱ的气体分子数增大,增大压强,平衡向气体体积减小的方向移动,碳氯化反应平衡向逆反应方
向移动,故C 错误;
D.均摊法可知,TiO2晶胞中黑色球数目为1+8×
=2,白色球数目为2+4×
=4,结合黑色球与白色球数目
之比为2:4=1:2,故黑色球为Ti、白色球为O,晶胞中体心Ti 与周围有6 个O 原子,
晶胞中
位
于
所构成的正八面体的体心,则
的配位数是6,故D 正确;
故选BD;
③焓减和熵增有利于反应正向进行,碳氯化法中生成CO 比生成
更有利于
转化为
,原因是:
生成CO 反应的熵增变化幅度更大,更有利于反应正向进行;
(3)
的结构式为
,单键由1 个σ 键形成,双键由1 个σ 键和1 个π 键形成,则一分子
含有3 个σ 键;正反应活化能越大反应速率越慢,最慢的一步决定整个反应的速率,则决速步骤的
反应方程式为
;
(4)①反应
的平衡常数
;
②考虑实际生产中要尽可能的在单位时间内多出产品,故应该为加快反应速率,提高生产效率。
7.(2025·河南新乡·一模)甲酸(
)常用于制造农药、皮革等。
催化加氢合成甲酸的过程涉及
以下反应:
①
②
回答下列问题:
(1)
。
(2)一定温度下,在刚性密闭容器中充入一定量
和
,发生上述2 个反应。下列情况表明上述反应达
到平衡状态的是___________(填字母)。
A.气体密度不随时间变化
B.气体总压强不随时间变化
C.
体积分数不随时间变化
D.
、
浓度相等
(3)在
、
下,分别向
恒容密闭容器中投入
和适量
仅发生反应②,测得平衡时
与
、
关系如图所示。
①
(填“>”“<”或“=”)。
②
代表的物质是 (填化学式)。
③在a 点对应的平衡体系中,再投入
、
,
(填“>”“<”或“=”)。
(4)某温度下,向恒容密闭容器通入
和
发生反应①和②,起始压强为120kPa,经过10min
达到平衡时
转化率为60%,
的选择性50%。
分压变化率为
(结果保
留1 位小数)。则反应②的标准平衡常数
为 (结果保留2 位小数)。
已知:HCOOH 选择性
。对于
反应的标准压强平衡常
数通式为
,
。
(5)已知常温下,
,
。用氨水吸收HCOOH 得到含
和
的混合溶液,此溶液pH 为 (计算近似值)。
【答案】(1)-71
(2)BC
(3) < CO >
(4) 2.4 0.16
(5)8
【详解】(1)已知:①
②
由盖斯定律,①-②得反应
,则
-71
(2)A.容器体积和气体总质量始终不变,则混合气体的密度始终不变,因此不能说明反应已达平衡;
B.反应①是气体分子数改变的的化学反应,物质的量与压强成正比,则混合气体的压强不随时间的变化
而变化,达到平衡状态;
C.
体积分数不随时间变化,则说明平衡不再移动,反应达到平衡状态;
D.
、
浓度相等,不能说明正逆反应速率相等,不确定反应是否达到平衡;
故选BC。
(3)
恒容密闭容器中投入
和适量
仅发生反应②,增加氢气投料,促使反应正向进行,二氧
化碳量减小、一氧化碳量增大,但是氢气本身转化率下降,使得
比值减小,结合图,则L3、L4为
CO 曲线,L1、L2为
曲线,反应为吸热反应,相同条件下,升高温度,平衡正向移动,二氧化碳量减
小、一氧化碳量增大,则
<
;
①由分析,
<
;
②由分析,
代表的物质是CO。
③在a 点对应的平衡体系中,平衡时二氧化碳、一氧化碳均为0.5mol/L,且水和氢气浓度相等,则:
则
,再投入
、
,则
,则反应正向进行,
>
;
(4)初始氢气分压
,经过10min 达到平衡时
转化率为60%,
的选择性
50%,则共反应0.6mol 二氧化碳,生成0.3mol
,三段式为:
则气体的总物质的变化量为0.3mol,平衡时气体总的物质的量为2.7mol,平衡总压为
,氢气物质的量为1.4mol,氢气分压为
,
分压变化率为
;平衡时二氧化碳、一氧化碳、水的物质的量分别为0.4mol、0.3mol、
0.3mol,分压分别为16kPa、12kPa、12kPa,则反应②的标准平衡常数
;
(5)甲酸铵水溶液中完全电离,
和
的混合溶液中铵根离子浓度
约为1.75mol/L,则
,则
,pOH=6,pH=8。
有机推断题
8.(2025·河南新乡·一模)有机物G 是合成新型降脂药物的中间体,G 的一种合成路线如图,回答下列问
题:
(1)化合物 A 的分子式为 。
(2)已知D 生成F 时的另一产物为
有机物E 的结构简式为 ,名称为 。
(3)化合物G 中官能团除酯基外,还有 (填名称),B→C 的反应类型为 。
(4)下列关于反应D→F 的说法错误的是_______(填标号)。
A.反应过程中,有C═O 键和N—H 键断裂
B.反应过程中,有C═N 键和H—O 键形成
C.有机物D 中,碳原子均采取
杂化
D.F 分子中所有的原子均可以共平面
(5)B 有多种同分异构体,满足下列条件的有 种;其中核磁共振氢谱有4 组峰且峰面积之比为1:
1:2:6 的有机物的结构简式为 。(只写1 个)
①能发生水解反应 ②能发生银镜反应 ③能与NaHCO3溶液反应放出CO2
(6)参照上述合成路线和信息,设计以
和 E 为原料,制备
的合成路线(无机试剂
任选) 。
【答案】(1)C5H6O3
题型二
(2)
苯胺
(3) 醚键、酰胺基 取代反应
(4)CD
(5) 12
(6)
【分析】A 为环状双酯类化合物,与甲醇发生开环取代反应生成B,B 与SOCl2发生取代反应生成C;根据
D、F 的结构简式可以推知E 为苯胺,C 与F 反应生成目标产物G,据此解答。
【详解】(1)由A 的结构简式可知,其分子式为C5H6O3。
(2)
已知D 生成F 时的另一产物为,结合分析可知,有机物E 的结构简式为:
,名称为苯胺。
(3)由结构简式可知,化合物G 中官能团除酯基外,还有醚键、酰胺基;B 与SOCl2发生取代反应生成
C,则反应类型为取代反应。
(4)关于反应D→F 的说法:
A.反应过程中,D 中醛基的C═O 键断裂、E(苯胺)中氨基的N—H 键断裂,则有C═O 键和N—H 键断裂,
A 正确;
B.由F 的结构简式可知,反应过程中,有C═N 键形成,且D 生成F 时的另一产物为H2O,即有H—O 键
形成,B 正确;
C.有机物D 中,只有甲基中的碳原子采取
杂化,苯环中的碳原子和醛基中的碳原子均采取
杂化,
C 错误;
D.F 分子中含有甲基,甲基中的3 个氢原子和与甲基直接相连的氧原子可形成四面体结构,则F 分子中不
可能所有的原子共平面,D 错误;
故选CD。
(5)
B(分子式为C6H10O4)有多种同分异构体,①能发生水解反应,则含有酯基;②能发生银镜反应,则含有醛
基;③能与NaHCO3溶液反应放出CO2,则含有羧基。但B 分子中只含4 个O 原子,则B 的同分异构体中
含有结构:-COOH 和HCOO-,即可看作是丁烷(分子式为C4H10)中的2 个氢原子分别被-COOH 和HCOO-
取代的产物,丁烷有正丁烷和异丁烷两种结构,当正丁烷中的2 个氢原子分别被-COOH 和HCOO-取代时
有8 种结构;当异丁烷中的2 个氢原子分别被-COOH 和HCOO-取代时有4 种结构,所以满足条件的B 的
同分异构体有8+4=12 种;其中核磁共振氢谱有4 组峰且峰面积之比为1 1 2 6
∶∶∶,即有4 种等效氢且每种等效
氢的氢原子个数之比为1 1 2 6
∶∶∶,则符合条件的有机物的结构简式为:
。
(6)
和O2反应生成CH3CH2COOH,CH3CH2COOH 和SOCl2发生取代反应生成CH3CH2COCl,
和苯胺发生反应生成
,
和
CH3CH2COCl 发生C 和F 生成G 的反应原理得到
,合成路线为:
。
9.(2025·河南焦作·一模)工业上可利用一种良好的有机溶剂A 制备有广泛用途的内酯F 和高分子化合物
PC。
已知:
①有机物 A 核磁共振氢谱图中只有一个吸收峰
②
代表烃基)
请回答下列问题:
(1)A 的化学名称为 。
(2)B 分子的VSEPR 模型为 ,分子中的键角是否都相等? (填“是”或“否”)。
(3)已知D 为乙酸乙酯,则C+D→E 的反应类型为 。
(4)F 分子内含有六元环,其结构简式是 。
(5)写出在一定条件下H 和I 合成PC 的化学方程式 。
(6)有机物J 是C 的同分异构体,符合下列条件的J 有 种(不考虑立体异构)。
a.能与新制
反应 b.不含醚键
其中可发生水解反应,核磁共振氢谱显示4 组峰,且峰面积之比为3:2:2:1 的结构简式为:
。
(7)以物质A、苯甲醇为原料选用必要的无机试剂合成
,其合成路线 。
【答案】(1)丙酮
(2) 平面三角形 否
(3)加成反应
(4)
(5)
(6) 7 HCOOCH2CH2CH3
(7)
【分析】
根据A 的分子式C3H6O,且核磁共振氢谱图中只有一个吸收峰,则A 为丙酮
,B 的分
子式CH2O,B 为甲醛,D 为乙酸乙酯,根据E 的结构简式可知C 和D 发生加成反应生成E,根据已知反应
②可知E 反应生成F
和C2H5OH,H 和I 发生缩聚反应生成PC,据此分析。
【详解】(1)A 的化学名称为丙酮;
(2)甲醛分子中心原子碳上没有孤电子对,价层电子数为3,VSEPR 模型为平面三角形;分子中的键角
不相等,因为碳原子所连的三个原子不完全相同;
(3)根据分析可知C+D→E 的反应类型为加成反应;
(4)
F 分子的结构简式是
;
(5)H 和I 发生缩聚反应合成PC 的化学方程式是
;
(6)
能与新制
反应说明含有醛基,不含醚键说明还应该有羟基或者是甲酸所形成的酯基,有
CH2(OH)CH2CH2CHO、CH3CH(OH)CH2CHO、CH3CH2CH(OH)CHO、
、
、HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)2共7 种,结合可发生水解反应,可知分
子结构中存在甲酸所形成的酯基,核磁共振氢谱显示4 组峰,且峰面积之比为3:2:2:1 的结构简式,为
HCOOCH2CH2CH3;
(7)
苯甲醇氧化得到苯甲醛,2 分子苯甲醛与1 分子丙酮发生加成反应,得到
,
再与氢气加成反应得到
,合成路线为
。
10 .(2025· 河南新发展联盟· 一模)我国学者发现一种潜在新药— — 千金藤素Q(
),其中间体K 的合成路线如图所示。
已知:①CbzCl:
;②
→
。
回答下列问题:
(1)A
B 的反应物
的化学名称是 。
(2)B
C 由两步反应完成,如图所示:
。则X 相对于B 新引入的官能团
是 (填名称),X 转化为C 的反应类型是 。
(3)D 的结构简式为 。
(4)
的化学方程式为 。Y 为G 的同分异构体,且Y 中含2 个连在不同碳原子上的羟基,
其中核磁共振氢谱中有3 组峰,峰面积之比为
的同分异构体的结构简式是 (不考虑立体异构)。
(5)利用中间体K 制备千金藤素Q 的合成路线如图所示,由已知信息②知,L 的结构简式是 。
【答案】(1)二溴甲烷
(2) 羟基、硝基 消去反应
(3)
(4)
+
(5)
【分析】
A 与
在CuO、DMF 下发生取代反应生成B,B 与CH3NO2在NH4Ac、AcOH 下发生反应生成C ,由
A 、C 得结构式和B 的分子式可推知B 为
,B 与CH3NO2 先发生加成反应生成
,
在发生消去反应生成
,
在Zn/HCl 条件下发生还原反应生成D ,结合D 的分子式可推知D 为
,D 经过反应生成E;F 与G 发生取代反应生成H,由F、H 的结构式和G 的分子
式可推知G 为
,H 在Zn/HCl 条件下发生还原反应生成I,I 与CbzCl 在NaHCO3条件下发生
取代反应生成J,J 与E 发生取代反应生成K,据此回答。
【详解】(1)根据有机物命名规则,
含有一个碳原子,两个溴原子,所以化学名称是二溴甲烷;
(2)
由分析知,B 与CH3NO2先发生加成反应生成X,对比B 和C 的结构可知,X 的结构式为
故X 相对于B 新引入的官能团是羟基、硝基;
转化为
的过程中,分子中脱去一分子水,形成碳碳双键,反应类型是消去反应;
(3)
C(
)在Zn/HCl 条件下发生还原反应生成D,结合D 的分子式可推知 D 的结构简式为
;
(4)
由分析知,F 与G 发生取代反应生成H,由F、H 的结构式和G 的分子式可推知G 为
,
的化学方程式为
+
;由分析知,G 为
,Y 为G 的同分异构体,且Y
中含2 个连在不同碳原子上的羟基,其中核磁共振氢谱中有3 组峰,峰面积之比为
的同分异构体的结
构简式是
;
(5)
中间体K 为
,利用Q 的合成路线如图所示,由已知信息②可知,K 中的
氨基与L 中的羧基反应生成Q,由K 的结构式和Q 的结构式可推知L 的结构式为
。
11.(2025·河南部分名校联考·一模)有机物G 有扩张血管的功效,能起到降压作用,该物质的合成路线
如图所示:
(1)由苯甲醛生成A 的反应类型为 。
(2)D 中含有的官能团名称是 。
(3)
与足量的
溶液反应,最多消耗
的物质的量为 。
(4)化合物F 的结构简式为 。
(5)写出A→B 的化学方程式 。
(6)符合下列条件的化合物A 的同分异体有 种(不考虑立体异构),写出其中一种同分异构体的结构简
式 。
①分子中含有
(结构与苯相似),无其他环。
②能发生银镜反应:
③
谱检测表明:分子中有3 种不同化学环境的氢原子
(7)已知
,请设计以
、
为原料合成
(
)的合成路线 (用流程图表示,无机试剂任选)。
【答案】(1)取代反应
(2)氨基、酯基、碳碳双键
(3)3mol
(4)
(5)
(6) 4
、
、
、
(7)
【分析】
苯甲醛经硝化可得A,结合B 的结构,故A 的结构简式为:
,A 与
反应生成
B;C 为乙醛,乙醛经羟醛缩合可得
,经催化氧化可得
,与甲醇酯化后再氨
气反应可得D,E 与F 反应生成G,结合E 与G 的结构简式可知F 为
;
【详解】(1)根据B 的结构简式,可知硝基在间位,故苯甲醛与硝酸反应生成A,故反应类型为:取代
反应;
(2)D 中的官能团为:氨基、酯基、碳碳双键;
(3)E 中含有两个酯基和一个氯原子,每个酯基消耗一个氢氧化钠,一个氯原子水解消耗一个氢氧化钠,
故1molE 可与3mol 氢氧化钠反应;
(4)
E 与F 反应生成G,结合E 与G 的结构简式可知F 为
;
(5)
A 与
反应生成B,结合B 的结构简式可知发生反应为:
;
(6)
根据分析可知,A 的结构简式为:
,故A 的同分异构体为:
、
、
、
,共4 种;
(7)
乙醛经羟醛缩合可得
,经催化氧化可得
,与甲醇酯化后再氨气反应可得
D,故其反应流程为:
。
12.(2025·河南五市联考·一模)甲磺司特(M)是一种抗炎类药物,别名羟基保泰松,主要用于治疗支气管
哮喘、过敏性鼻炎等疾病。M 的一种合成路线如下(部分试剂和条件省略)。
回答下列问题:
(1)A 的结构简式为 ,B 的化学名称为 。
(2)
第一步反应的反应类型为 。
(3)J 中碳原子的杂化方式为 。
(4)由
第一步反应的化学方程式为 。
(5)K 与E 反应生成L,新构筑官能团的名称为 。
(6)同时满足下列条件的I 的同分异构体共有 种。
(a)核磁共振氢谱显示为4 组峰,且峰面积比为
;
(b)红外光谱中存在
和硝基苯基(
)吸收峰。
其中,可以通过水解反应得到化合物
的同分异构体的结构简式为 。
【答案】(1)
丙烯酸甲酯
(2)取代反应
(3)sp2、sp3
(4)
+2NaOH
+NaCl+H2O
(5)酰胺基
(6) 6
【分析】
由流程图可知,A 与甲醇发生酯化反应生成B,则A 的结构简式为
;B 与CH3SH 发生加成反
应生成C;C 在碱性条件下发生酯的水解反应,酸化后生成D,则D 的结构简式为
;
D 与SOCl2发生取代反应生成E;由F 的分子式可知,F 的结构简式为
;F 发生硝化反应生成G,G
的结构简式为
;G 在一定条件下发生水解反应生成H,H 的结构简式为
;H 与
发生取代反应生成I;I 与乙醇钠发生反应生成J;J 发生硝基的还原生成K,K 的结构简式为
;K 与E 发生取代反应生成L;L 与
反应生成M。
【详解】(1)
由分析可知,A 的结构简式为
;B 的结构简式为
,则其名称为:丙烯酸甲酯;
(2)根据分析可知,C 在碱性条件下发生酯的水解反应,酸化后生成D,则
第一步反应的反应类型
为:取代反应;
(3)结合J 的结构简式可知,J 中苯环上的碳的杂化方式为sp2,其他杂化方式为sp3,故答案为:sp2、
sp3;
(4)
由分析可知,G 的结构简式为
,结合流程图可知,由
第一步反应为卤代烃的水解反应,方程
式为:
+2NaOH
+NaCl+H2O;
(5)根据分析可知,K 与E 反应生成L 为取代反应,反应中新构筑的官能团为酰胺基;
(6)
I 的分子式为
,其不饱和度为6,其中苯环占4 个不饱和度,
和硝基各占1 个不饱和度,因
此满足条件的同分异构体中除了苯环、
和硝基之外没有其他不饱和结构。由题给信息,结构中存在“
”,根据核磁共振氢谱中峰面积之比为
可知,结构中不存在羟基、存在甲基,结
构高度对称,硝基苯基和
共占用3 个O 原子,还剩余1 个O 原子,因此剩余的O 原子只能插入两个相
邻的C 原子之间。不考虑该O 原子,碳骨架的异构有2 种,且每种都有3 个位置可以插入该O 原子,如图:
,
(序号表示插入O 原子的位置),
因此符合题意的同分异构体共有6 种。其中,能够水解生成H(
)的结构为
,故答案为:6;
。
13.(2025·河南部分学校联考·一模)有机物H 是抗病毒药物的中间体。某实验室由芳香化合物A 制备H
的合成路线如下。
已知:①
②
(1)A 物质的名称为 。
(2)B 到D 的反应类型为 。
(3)化合物F 的酸性比
的酸性 (填“强”“弱”或“无法判断”)。写出
F+G→H 反应的化学方程式: 。
(4)化合物H 的含氧官能团名称是 。
(5)同时符合下列条件的化合物F 的同分异构体有 种,其中所有官能团都在一个苯环上的结构简
式为 。
①含有
结构;②
该物质最多消耗
;③核磁共振氢谱中有6 组吸收峰。
(6)由
合成
,根据题中信息,实现下列转化过程,其中M 的结构简
式为 ,“一定条件”为 。
【答案】(1)苯甲醇
(2)加成反应
(3) 强
+
+H2O
(4)羧基;酮羰基;醚键;醇羟基
(5)
(6)
【分析】
根据
的结构简式
,
的反应条件可知,
的结构式为
(苯甲醇),被氧化为
,
反应生成
,结合三者的分子式可知,
是发生加成反应,生成
,
的分子
式为
,相对于
多了一个
分子的结构,所以
是发生的消去反应,将
上的
消去,
生成
物质:
,然后
发生信息
的反应,生成
,方程式为:
+
,
发生信息
的反应,生成
,根据
结构上含氧杂环新形成的支链特点,再结合信息
可知,
物质是
。
【详解】(1)
根据
的结构简式
,
的反应条件可知,
的结构式为
,名称为:苯甲醇。
(2)
反应生成
,
的分子式为
,结合三者的分子式可知,
是发生加成反应。
(3)
化合物
是
,其中电负性:
,电负性大的原子或基团会通过诱导效应吸电子,使
羧基负离子的负电荷更分散,从而使羧基更易解离出氢离子,酸性增强。所以
酸性强于
。
按照信息
进行反应,结合分析可知,
物质是
,
故二者发生反应的方程式为:
+
+H2O
。
(4)化合物
的含氧官能团名称是:羧基;酮羰基;醚键;醇羟基。
(5)
的分子式为:
,
该物质最多消耗
,第一种情况:说明含有四个酚羟基;剩余
的一个碳原子和氧原子构成一个
;核磁共振氢谱中有
组吸收峰,说明含有
种氢原子。第二种情
况:说明含有三个酚羟基;剩余的一个碳原子和氧原子构成一个
;符合要求的结构为:
;
;
;
;
;
;
;
;
;
,一共有
种。
其中所有官能团都在一个苯环上的结构简式为
。
(6)
生成
,
再生成
,该步骤可以参考
反应特点,逆推可知
是
,
发生消去反应形成
;然后
生成最终产物,发生
类似反应,所以反
应条件为:加入
。
14.(2025·河南商丘·一模)维生素B7是生物体内合成维生素C 的必要物质,其一种合成路线如图所示(Ph
代表苯基,部分反应条件略去):
回答下列回题:
(1)A 中的官能团名称为 。
(2)A 与Br2发生加成反应生成B,B 的名称为 。
(3)D 的分子式为C19H18N2O5,则D 的结构简式为 。
(4)B→C 的化学方程式为 。
(5)M 比C 的分子组成少2 个氧原子,M 的同分异构体中,同时满足下列条件的有 种(不考虑立
体异构),写出其中一种含有手性碳原子的同分异构体的结构简式: 。
①含有2 个
②含有2 个苯基(C6H5—)③含有2 个甲基
(6)参照上述合成路线,设计以
和苯胺为原料制备
的合成路线:
(其他无机试剂及四个C 以下的有机试剂任选)。
【答案】(1)羧基、碳碳双键
(2)2,3-二溴-1,4-丁二酸
(3)
(或
)
(4)
(5) 4
(6)
【分析】
C 与COCl2 反应生成D ,D 与乙酸酐反应生成E ,结合C 、E 结构简式可推出D 为
(或
);结合其他有机物的结构简式及反应条件进行分
析解答;
【详解】(1)根据结构简式可知,A 中的官能团名称为羧基和碳碳双键;
(2)
B 的结构简式为
,根据系统命名法,命名为2,3-二溴-1,4-丁二酸;
(3)
D 的分子式为C19H18N2O5,再根据E 的结构,从而判断出D 的结构为
。
(4)由B 的结构推断出B→C 发生取代反应;
(5)
M 比C 的分子组成少2 个氧原子,①含有2 个
;②含有2 个苯基(C6H5—);③含有2 个甲基;
结合C 的结构简式分析可知,符合条件的同分异构体有:
、
、
、
,共4 种,其中存
在手性碳原子的为
;
(6)
参照上述合成路线,设计以
和苯胺为原料制备
的合成路线,
与
溴发生反应生成
,
与苯氨在乙醇作用下反应生成
,
与COCl2反应生成
,合成路线为:
。