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大单元八 有机化学
微专题9 有机合成与推断综合题的分析应用
【真题再现●明考向】
(2025·黑吉辽蒙卷)含呋喃骨架的芳香化合物在环境化学和材料化学领域具有重要
价值。一种含呋喃骨架的芳香化合物合成路线如下：
回答下列问题：
(1)A→B 的化学方程式为______________________________________________
______________________________________________。
(2)C→D 实现了由________到________的转化(填官能团名称)。
(3)G→H 的反应类型为______________________________________________。
(4)E 的同分异构体中，含苯环(不含其他环)且不同化学环境氢原子个数比为
3∶2∶1 的同分异构体的数目有________种。
(5)M→N 的三键加成反应中，若参与成键的苯环及苯环的反应位置不变，则生成
的与N 互为同分异构体的副产物结构简式为____________________。
(6)参考上述路线，设计如下转化。X 和Y 的结构简式分别为________________
和________________。
【解题路径】
【合成路线】 由
经过九步合成
。
【物质推断】 A 为邻羟基苯甲酸，与甲醇发生酯化反应生成B(
)，在 LiAlH4的作用下，发生还原反应生成C(
)。
【信息应用】 M→N 的三键加成反应中，若参与成键的苯环及苯环的反应位置
不变，N 为
，可以推断出M 中的三键与右侧苯环连接时可以形成N
中的六元环或五元环，因此可能的副产物为
。
【确定同分异构体】 E 为
，含苯环(不含其他环)且不同化学环境氢
原子个数比为3∶2∶1 的同分异构体，如果为醛基、溴原子和甲基的组合时，可
形成
、
两种，如果为酮碳基和溴原子组合时，可
形成
、
两种。
【由合成路线确定物质】 可先将
消去生成
，
再与
反应生成
，
与
在一定条件下得到目
标产物
。
【答案】
(1)
＋CH3OH
====
⥫
⥬
＋H2O (2)羟基 醛基
(3)取代反应 (4)4 (5)
(6)
【名师点拨】
(1)在推断前要多角度认真领会题目给予的信息
①反应条件，在有机合成推断中能根据相同或相似的条件判断该反应；
②弄清楚反应的机理，明白反应中断键和成键情况，并能在合成路线中根据已知
或待推断的物质确定生成物。能做到题给信息和已有知识的活学活用，前后照应、
左右关联。
(2)根据已有知识综合推断：结合教材中学过的烃、卤代烃、醇、酚、醛、羧酸
和酯等有机物间的相互转化关系进行推断。推断时可根据试题的不同采用正推或
逆推等进行综合分析推理。
【考点突破●提能力】
1．(2025·大连模拟)沙丁胺醇(化合物G)用于治疗支气管痉挛、喘息性支气管炎
等病症。其一种合成路线如下：
回答下列问题：
(1)物质A________(填“能”或“不能”)溶于乙醇。
(2)查阅资料可知，B→C 为Fries 重排。Fries 重排机理如下，则B→C 的另一生
成物H 的结构简式为______________，分离C 与H 的操作为________。
(3)D 中含氧官能团的名称为________，分子中最多有________个原子共面。
(4)D→E 的化学方程式为______________________________________________
______________________________________________。
(5)E→F 的反应类型为________。
(6)I 为B 的芳香族同分异构体，满足下列条件的I 的结构简式为
________________(不考虑立体异构)。
①苯环上只有一个取代基；
②含有2 个碳氧双键且官能团不超过2 种；
③含手性碳。
【答案】(1)能 (2)
蒸馏
(3)(酚)羟基、羧基、(酮)羰基 19
(4)
(5)还原反应 (6)
【解析】(1)A 中含有羟基，可与乙醇形成分子间氢键，能溶于乙醇。(2)根据
Fries 重排机理可知，H 的结构简式为
，H 可形成分子内氢键，C
可形成分子间氢键，C 的沸点高，故可用蒸馏法分离C 与H。(5)对比E、F 的结
构简式可知，E 中羧基和羰基转化为羟基，发生还原反应。(6)由“含手性碳”可
知，含有1 个羧基和1 个酯基，其结构简式为
。
2．(2025·八省联考内蒙古卷)I 是合成抗癌药物贝组替凡的中间体，其合成路线
如下：
回答下列问题：
(1)A 能发生银镜反应，其结构简式为________。
(2)E 中官能团名称为________和________。
(3)H→I 的反应类型为________。
(4)D 的同分异构体中，含有苯环、碳碳双键和羧基的有________种(不考虑立体
异构)。
(5)E 经碱性水解、取代、酸化得到G 。取代步骤的化学方程式为
_________________
______________________________________________。
(6)参照上述合成过程，设计B→C 的合成路线如下(部分反应条件已略去)。其中
J 和K 的结构简式分别为________和________。
【答案】(1)
(2)碳溴键 酯基 (3)取代反应 (4)5 (5)
+KF
(6)
【解析】(1)A 能发生银镜反应，由A 的分子式，可确定其结构简式为
。(2)依据D、F、G 的结构简式，可推出E 为
，含
有的官能团名称为碳溴键和酯基。(3)H→I 的反应类型为取代反应。(4)D 为
，它的同分异构体中，含有苯环、碳碳双键和羧基的有
共
5 种(不考虑立体异构)。(5)E 为
，经碱性水解生成
，
再与F 发生取代反应生成
，最后酸化得到G。取代步骤
的化学方程式为
＋
KF。(6)
与H2在Pd/C 催化作用下发生加成反应，生成J 为
，J 与(COCl)2发生取代反应生成K 为
，K 发
生分子内的取代反应，生成
。所以J 和K 的结构简式分别为
和
。
【限时训练】（限时：60 分钟）
有机合成与推断综合题的分析应用
(满分：56 分)
1．(14 分)(2025·安徽卷)有机化合物C 和F 是制造特种工程塑料的两种重要单体，
均可以苯为起始原料按下列路线合成(部分反应步骤和条件略去)：
回答下列问题：
(1)B 中含氧官能团名称为________；B→C 的反应类型为__________。
(2)已知A→B 反应中还生成(NH4)2SO4 和MnSO4，写出A→B 的化学方程式：
________________________________________。
(3)脂肪烃衍生物G 是C 的同分异构体，分子中含有羟甲基(—CH2OH)，核磁共
振氢谱有两组峰。G 的结构简式为______________________________。
(4)下列说法错误的是________(填标号)。
a．A 能与乙酸反应生成酰胺
b．B 存在2 种位置异构体
c．D→E 反应中，CCl4是反应试剂
d．E→F 反应涉及取代过程
(5)4，4′二羟基二苯砜(H)和F 在一定条件下缩聚，得到性能优异的特种工程塑料
——聚醚砜醚酮(PESEK)。写出PESEK 的结构简式__________________。
(6)制备PESEK 反应中，单体之一选用芳香族氟化物F，而未选用对应的氯化物，
可能的原因是________________________。
(7)已知酮可以被过氧酸(如间氯过氧苯甲酸，MCPBA)氧化为酯：
参照题干合成路线，写出以苯为主要原料制备苯甲酸苯甲酯(
)的合成路线(其他试剂任选)____________。
【答案】(1)酮羰基 还原反应
(2)
＋4MnO2＋5H2SO4―→
＋(NH4)2SO4＋
4MnSO4＋4H2O (3)HOCH2CCCCCH2OH (4)b (5)
(6)电负性F>Cl，C—F 键极性大，易断裂且氟原子半径小，空间位阻小，更容易
发生缩聚反应
(7)
【解析】(1)B 为
，含氧官能团名称为酮羰基。B(
)→C(
)为加氢的反应，属于还原反应。(2)根据化合物中各元
素化合价代数和为0 可知，A(C6H7N)→B(C6H4O2)过程中，碳元素由－价升高为0
价，1 分子A(C6H7N)共失4e－，MnO2→MnSO4，锰元素由＋4 价降低为＋2 价，
得2e－，根据得失电子守恒，
、MnO2的化学计量数之比为1∶2，
结合原子守恒，可以配平化学方程式为2
＋4MnO2＋5H2SO4―→
＋(NH4)2SO4＋4MnSO4＋4H2O。(3)C 为
，
不饱和度为4，脂肪烃衍生物G(不含苯环)是C 的同分异构体，分子中含有羟甲
基(—CH2OH，有两种类型的氢原子)，核磁共振氢谱有两组峰，即有两种类型氢
原子，故其结构简式为
。(4)A(
)含有氨基，能与乙酸反应生成酰胺，故a 正确；B 存在如图
、
、
3 种位置异构体，故b 错误；根据原子守恒可
知，D→E 的反应为
＋CCl4―――――→
＋2HCl，CCl4是反应试剂，故c 正确；E→F 的反应
中
先水解得到
，后
脱水得到
，其中水解反
应属于取代反应，故d 正确。(5)H 和F 发生缩聚反应，结合化合物H、F 的结构
可知脱去的小分子为HF，故PESEK 的结构简式为
。(6)由于电负性：F＞
Cl，则C—F 键的极性大于C—Cl 键，C—F 键更易断裂，且氟原子半径小，空间
位阻小，更容易发生缩聚反应。(7)运用逆合成分析法，结合题干中反应类型，
倒推中间产物，确定合成路线：
发生类似
已知氧化反应得到，
可由
发生类似E→F 的反
应得到，
可由
和CCl4、无水AlCl3发生类似D→E 的反应
得到。
2．(14 分)(2025·昆明一模)化合物L 可增强CFTR 蛋白运输氯离子的能力，常用
于治疗CFTR 基因突变引起的囊性纤维化疾病。L 的一种合成路线如图(部分条
件和试剂省略，DMF 为溶剂)：
已知：苯胺(
)与甲基吡啶(
)互为芳香同分异构体。
(1)A 的名称为__________________。
(2)D 中所含官能团名称为：氨基、________、________。
(3)E 与F 反应生成G 和________( 填结构简式) 。G 到H 的化学方程式为
___________________________________________________________________。
(4)J 的结构简式为________________。
(5)F 的六元环芳香同分异构体有________种(不考虑立体异构)，写出其中一种核
磁共振氢谱显示峰面积之比为
6∶2∶1
的结构简式：
____________________________________________________________________。
【答案】(1)2氟甲苯(或邻氟甲苯) (2)碳碳双键 酯基 (3)(CH3)2NH
＋K2CO3―――→
＋ KHCO3 ＋KF (4)
(5)13
(或
)
【解析】(1)A 中氟原子位于2 号碳原子上，故名称为2氟甲苯，因甲基和氟原子
位于苯环的邻位也可称邻氟甲苯。(2)由C 和E 的结构简式可知C→E 发生取代反
应，结合D 的分子式可推知D 为
，其所含官能团有氨基、
碳碳双键、酯基。(3)E＋F→G，由E、F、G 的结构简式结合原子守恒可知，反
应生成G 和(CH3)2NH。由H→I 的反应条件可知，H→I 发生酯基的水解反应，结
合H 的分子式可知H 的结构简式为
，故G→H 的化学
方
程
式
为
＋
K2CO3―――→
＋ KHCO3＋KF。(4)由I 和K 的结构简式可知，I＋
J→K 发生取代反应，结合J 的分子式可知J 的结构简式为
。(5)当
六元芳香环为苯环，苯环上的取代基为—CH3和—NH2时，有邻、间、对3 种位
置关系；苯环上的取代基为—NHCH3时，有1 种结构；当六元芳香环为吡啶(,
)，吡啶上的取代基组合为—CH3 和—CH3 时，有6 种(
、
、
、
、
、
) 位置关系；吡啶上的取代基为— CH2CH3 时，有3 种(
、
、
)结构，故符合条件的同分异
构体共有13 种，其中核磁共振氢谱峰面积比为6∶2∶1 的结构简式有
和
。
3．(14 分)(2025·南昌二模)有机物K 是合成某药物的中间体，其合成路线如下：
(1)A 生成B 的反应试剂与条件是______________ ，J 到K 的反应类型是
______________。
(2) 有机物C 的名称为__________________ ，G 中官能团的名称是
________________。
(3)B 生成D 的过程中三乙胺的结构简式与作用分别是____________ 、
________________________________。
(4) 写出E 生成F 的过程中在NaOH 溶液中发生反应的化学方程式：
__________________________________________________________________。
(5)H 与NH2OH 发生加成反应生成I(分子中含有2 个六元环)，I 的结构简式为
____________________。
(6)H 的芳香族同分异构体中，符合下列条件的结构有________种(不考虑立体异
构)。
a．1 mol 该有机物能发生银镜反应且最多可以生成4 mol Ag；
b．苯环上只有2 个对位取代基且官能团不与苯环直接相连；
c．分子中存在3 个甲基。
写出其中含有5 种不同化学环境的氢原子，峰面积之比为9∶2∶2∶2∶1 的同分
异构体的结构简式：__________________________。
【答案】(1)Br2、光照 氧化反应 (2) 丙二酸二甲酯 羧基、醛基 (3)
(CH3CH2)3N 与生成的HBr 反应，促进反应完全 (4)
＋
2NaOH―→
＋2CH3OH (5)
(6)8
【解析】(1)A 生成B 的反应试剂与条件是Br2、光照。J 到K 的过程中，甲基被
氧化为羧基，故该反应的反应类型是氧化反应。(2)有机物C 的名称为丙二酸二
甲酯，由G 的结构简式可知，其官能团的名称是羧基和醛基。(3)B 生成D 的过
程中三乙胺的结构简式为(CH3CH2)3N，其作用是与生成的HBr 反应，促进反应
完全。(4)E 生成F 的过程中，在NaOH 溶液中发生酯基的水解反应，方程式为
＋2NaOH―→
＋2CH3OH 。(5)H 与
NH2OH 发生加成反应生成I，且I 分子中含有2 个六元环，其结构简式为
。(6)H 的同分异构体中，1 mol 该有机物能发生银镜反应且
最多可以生成4 mol Ag，说明分子中含有2 个醛基，苯环上只有2 个对位取代基
且官能团不与苯环直接相连，且分子中存在3 个甲基，则符合条件的同分异构体
有
、
、
、
、
、
、
、
，共8
种，其中含有5 种不同化学环境的氢原子，峰面积之比为9∶2∶2∶2∶1 的结构
简式为
。
4．(14 分)(2025·甘肃卷)毛兰菲是一种具有抗肿瘤活性的天然菲类化合物，可按
如图路线合成(部分试剂省略)：
(1)化合物A 中的含氧官能团名称为______________，化合物A 与足量NaOH 溶
液反应的化学方程式为______________________________。
(2)化合物B 的结构简式为_______。
(3)关于化合物C 的说法成立的有_______。
①与FeCl3溶液作用显色
②与新制氢氧化铜反应，生成砖红色沉淀
③与D 互为同系物
④能与HCN 反应
(4)C→D 涉及反应类型有______________________________________________，
____________。
(5)F→G 转化中使用了CH3OLi，其名称为
__________________。
(6)毛兰菲的一种同分异构体I 具有抗氧化和抗炎活性，可由多取代苯甲醛J 出发，
经多步合成得到(如图)。已知J 的1H NMR 谱图显示四组峰，峰面积比为
1∶1∶2∶6。J 和I 的结构简式为____________________，___________________。
【答案】(1)醛基、(酚)羟基
＋2NaOH―→
＋2H2O
(2)
(3)②④ (4)加成反应 还原反应 (5)甲醇锂(或甲氧基
锂) (6)
【解析】(1)由化合物A 的结构简式可知其含氧官能团是醛基和(酚)羟基。酚羟基
具有酸性，能与NaOH 发生中和反应，故
与NaOH 反应的化学方程
式是
＋2NaOH―→
＋2H2O。(2)结合B 的分子式以及
A、C 的结构简式可推知B 为
。
(3)化合物C 的结构简式为
，无酚羟基，不能与FeCl3溶液作用显
色，①不成立；含醛基，能与新制氢氧化铜反应生成氧化亚铜砖红色沉淀，②成
立；C 含醛基，D 含羟基，二者不互为同系物，③不成立；C 中含醛基，能与
HCN 发生加成反应，④成立。
(4)C→D 为
―――→
，该过程中涉及醛基与
BH 的亲核加成反应以及还原反应，故涉及的反应类型有加成反应和还原反应。
(5)CH3OLi 是甲醇与Li 反应的产物，其名称是甲醇锂(或甲氧基锂)。(6)结合题干
合成路线中的物质变化及反应条件，由多取代苯甲醛J 的分子式及核磁共振氢谱，
结合
逆推可知J 为
；I 为
的同分异构体，由
的结构简式并
结合题干中G→H→毛兰菲的转化可推知I 为
。
