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专题06 化学反应机理 化学平衡
考点概览
题型一 化学反应机理
题型二 化学反应速率与化学平衡
化学反应机理
1．（25-26 高三下·衡阳一中·学情自测）某科研团队构建了主客体催化体系
(以中空巨型多
酸笼
为主体外壳，封装均相分子催化剂CoTPA)，从而实现了复杂的光氧化还原级联转化，机理如图
所示。
下列说法错误的是
A．该反应存在多步电子转移过程
B．过程b 中，只断裂和形成了
键
C．该体系中催化剂可以吸收光能
D．笼状结构
与CoTPA 分子通过分子间作用力结合
【答案】B
【详解】A．从图中可以看到有元素化合价的变化，如Mo、Co 元素等，涉及氧化还原反应，且存在多步
电子转移过程，A 正确；
B．过程b 中，
转为HCOO-的关键是C 原子得到电子、与 H 成键，断裂
双键中的π 键参与电子
云重排，而非直接断裂σ 键，同时过程 b 生成了新的σ 键，B 错误；
C．该催化剂吸收光能，促使体系中物质发生氧化还原反应，实现光氧化还原级联转化，C 正确；
D．主客体催化体系是
与CoTPA 通过分子间相互作用形成的超分子，D 正确；
故答案为B。
2．（2026·湖南岳阳·二模）以
、CO、HI 作原料催化合成乙酸的机理如图所示(
表示Rh 的价态)。
下列说法错误的是
题型一
A．该过程中有非极性键的形成
B．已知
中Rh 只以配位键与周围原子结合，则Rh 的化合价为
价
C．若
中C 均用
标记，反应物CO 用
，一段时间后在产物中可检出
D．反应⑥的
中O 原子进攻正电性很强的羰基碳
【答案】B
【详解】A．总反应为
，产物乙酸中存在
非极性共价键，该键是反应过程
中生成的，因此该过程有非极性键形成，A 正确；
B．该配合物为
，整体带个单位负电荷。配体电荷：每个
带
电荷，共3 个
，总电荷
为
；
带
电荷；
为中性配体，电荷为
。设
化合价为
，根据整体电荷：
，解得
。因此，Rh 的化合价为
价，B 错误；
C．从机理可知，
中配位的
会迁移插入
键，形成
，最终进入产
物乙酸的羧基，因此一段时间后可在产物中检出
，C 正确；
D．羰基中氧电负性大于碳，羰基碳带较强正电性，
中O 有孤对电子，带部分负电，会进攻正电性的
羰基碳，发生水解反应生成乙酸，D 正确；
故选B。
3．（2026·湖南怀化·二模）某科研小组利用铜和钯作催化剂、
作促进剂，成功地将一系列含氯烃类
废物转化为有价值的氯化试剂，转化过程如图(部分产物省略，DMSO 为二甲砜)。下列说法正确的是
A．脱氯过程中，b 发生取代反应生成聚乙炔和氯化氢
B．脱氯过程中，
和DMSO 分别活化PVC 中的碳氢键、碳碳键
C．氯化过程中，c 能提高反应物活化能，从而提高活化分子百分数
D．脱氯和氯化循环符合绿色化学理念，实现资源的回收与利用
【答案】D
【分析】分析题目给出的转化过程：脱氯过程：a.PVC（聚氯乙烯）在O2和DMSO 作用下，经过b 中间体，
生成HCl 和聚乙炔。氯化过程：HCl 与Pd(Ⅱ)反应生成Pd(Ⅱ)-Cl（c），随后c 与芳烃反应生成氯化产物
（如氯代芳烃）和Pd(0)（d），Pd(0)被NO 和O2氧化回Pd(Ⅱ)，完成循环。据此分析以下各选项；
【详解】A．脱氯过程中，b（PVC 相关结构）发生的是消去反应（脱去 HCl，形成双键），生成聚乙炔
和HCl，而不是取代反应，A 错误；
B．脱氯过程是消去反应，主要断裂C-H 键和C-Cl 键，形成C=C 双键，而不是断裂C-C 键，B 错误；
C．c 是催化剂（Pd (II) 配合物），催化剂的作用是降低反应物活化能，从而提高活化分子百分数，而不
是提高活化能，C 错误；
D．脱氯过程将PVC 中的氯转化为HCl，氯化过程又将HCl 转化为氯化试剂，实现了氯资源的回收与循环
利用，减少了废弃物排放，符合绿色化学理念，D 正确；
故选D。
4．（25-26 高三下·湖南邵阳·第二次联考）在催化剂X 或催化剂Y 作用下，丙烷发生脱氢反应制备丙烯，
总反应的化学方程式为
，反应进程中的相
对能量变化如图所示(*表示吸附态，
中部分进程已省略)。
下列说法错误的是
A．
B．①转化为②的进程中，决速步骤为
C．
被催化剂X 吸附得到的吸附态更稳定
D．催化剂Y 作用下丙烯的产率更高
【答案】D
【详解】A．由图可知，生成物
的总相对能量高于反应物
，说明
正反应吸热，
，A 正确；
B．决速步骤由活化能最大（反应速率最慢）的步骤决定，①（
）转化为②（
）的过程中，步骤
的活化能远大于第一步，因此该步
骤是决速步骤，B 正确；
C．能量越低物质越稳定，丙烷被催化剂X 吸附后得到的吸附态
相对能量低于催化剂Y 吸附
后的吸附态，因此X 吸附得到的吸附态更稳定，C 正确；
D．催化剂只改变反应速率，不改变反应的始态和终态，不影响化学平衡，因此不能改变平衡产率，两种
催化剂下丙烯的平衡产率相同，D 错误；
故选D。
5．（2026·湖南长沙长郡中学·二模）稳定、高度多孔的双金属
材料(
)是一种高效
的光催化剂，能够在空气氛围中实现硫代苯甲醚(
)向甲基苯基亚砜(
)的高选择性转化，
其可能的催化机理如图所示。已知：
；
是激发态氧分子，具有很高的反应活性。
下列说法错误的是
A．C→D 的化学方程式可能为
B．硫代苯甲醚和甲基苯基亚砜中的S 均为
杂化
C．硫代苯甲醚与氧气反应生成甲基苯基亚砜的原子利用率为100%
D．若改变
材料中的孔径大小，不会影响其催化效率
【答案】D
【详解】
A．从机理图可以看出，
与
按1:2 反应，结合质量守恒可知，中间体C 转化为产物D 的化学
方程式可能为
，A 正确；
B．硫代苯甲醚中S 的孤电子对数为
，价层电子对数
，为
杂化。
甲基苯基亚砜中S 的孤电子对数
，价层电子对数
，为
杂化，B 正确；
C．从图像可以看出，
和硫代苯甲醚为反应物，物质的量之比为
，甲基苯基亚砜为产物，总反应方
程式为
，该反应原子利用率为100%，C 正确；
D．由题干信息可知，
是多孔材料，具有很高的比表面积，孔径大小的改变会影响材料对气
体及其他反应物等的吸附，从而影响其催化效率，D 错误；
故答案选D。
6．
在不同催化剂作用下加氢还原反应历程与相对能量的关系如图(A1~A4、B1~B4 均表示过渡态)。下
列说法正确的是
A．该反应为吸热反应
B．路径A 和B，均包含4 个基元反应
C．路径A 中，最大能垒(活化能)为2.15 eV
D．与路径B 对比，路径A 的反应速率更快
【答案】B
【详解】A．观察图像可知，反应物能量高于生成物能量，该反应为放热反应，A 项错误；
B．路径A 和B，都有四个过渡态，均包含4 个基元反应，B 项正确；
C．路径A 中，最大能垒（活化能）为
，C 项错误；
D．路径B 的最大能垒为
，路径A 的最大能垒
高于路径B，因此路径A
的反应速率更慢，D 项错误。
故答案为B。
化学反应速率与化学平衡
7．（2026·湖南怀化·二模）常温下，为测定
溶度积
，所需
饱和溶液的配制步骤如下：
溶液
沉淀
固体
饱和溶液
已知：常温下，
。
下列说法或操作错误的是
A．“洗涤”的目的是除去附着在沉淀表面的离子
B．“洗涤”后所得
固体无须干燥
C．“溶解”后静置至固液分层，可利用倾析法获得澄清溶液
D．仅测饱和
溶液pH 可准确计算出
的溶度积
【答案】D
题型二
【详解】A．反应生成的
沉淀表面会附着
、
等可溶性杂质离子，洗涤操作可除去这些附
着的离子，A 正确；
B．后续需要将
固体溶于水配制饱和溶液，固体表面残留的水分对实验结果无影响，无须干燥，
B 正确；
C．
难溶于水，静置后未溶解的固体会沉降至容器底部，可通过倾析法分离得到上层澄清的饱和
溶液，C 正确；
D．常温下
溶解度极小，其饱和溶液中由
溶解产生的
浓度远小于水电离产生的
浓度，仅测定溶液pH 无法得到
溶解产生的
、
的真实浓度，不能准确计算
，D
错误；
故选D。
8．（2026·湖南岳阳·二模）常温，向20.00mL
NaR 溶液中滴入等浓度的HM 溶液，所得溶液中
与
的关系如图所示。已知
，下列说法正确的是
A．随着HM 的滴入，水的电离程度先变大后变小
B．pH=6 时，
的值比pH=7 时的小
C．滴入10.00mL HM 溶液后，溶液中存在：
D．滴入20.00mL HM 溶液后，溶液中存在：
【答案】D
【详解】A．原NaR 溶液中R−水解促进水的电离，滴入酸HM 时，反应生成弱酸HR，R−浓度减小，水的
电离被促进的程度减弱，HM 过量后电离出H+抑制水的电离，水的电离程度一直减小，A 项错误；
B．由
和
可知，
，电离平衡常数为定值，pH 越
小c(H+)越大，该比值越大，pH=6 时c(H+)大于pH=7 时，则pH=6 时比值更大，B 项错误；
C．滴入等浓度
溶液后，根据反应
，得到的溶液中
、
浓度相等，
因
，说明溶液中
的电离程度远大于
的水解程度，
则
，C 项错误；
D．向其中滴入
等浓度的
溶液后，根据物料守恒可知
，微粒处于同一溶液中，根据
物料守恒可得
；根据电荷守恒可知
，两式相加，整理可得关系式
，则
，D 项正确；
答案选D。
9．常温下，向浓度均为
的
和
混合液中缓慢滴加氨水，溶液中pX[
，
、
、
]、含N 粒子分布系数(δ)与pH 的关系如图所示。下列叙述正确的
是
已知：当某离子浓度
时，可视为该离子已完全反应。
A．曲线②代表
与pH 的关系
B．
C．点c 坐标为
D．当
完全沉淀时，
已开始沉淀
【答案】B
【详解】A．pH 升高，
增大，故
代表
与pH 的关系，
代表
与pH 的
关系，根据电离方程式、溶度积表达式可知，
，
，
，根据曲线
①②③对应pX 与pH 的关系可知，①代表
)与pH 的关系，②代表
与pH 的关
系，③代表
与pH 的关系，A 项错误；
B．根据a 点坐标，
，
，
的
，B 项正确；
C．c 点存在
，
，由a 点坐标可知，
，
，
，
只与温度有关；
，点c 坐标为
，C 项错误；
D．根据b 点坐标，
，
，
的
；
完全沉淀时，
，
，此时
，无
沉淀生成，D 项错误；
故选B。
10．（25-26 高三下·衡阳一中·学情自测）常温下，在含
和
的混合液中滴加NaOH 溶液，
、
与
关系如图所示。已知：
的溶解度大于
的溶解度。下列叙述错误的是
A．
代表-
与pOH 关系
B．
C．当
和
共沉淀时，
D．
的平衡常数
小于100
【答案】C
【分析】根据题意，
、
组成相似，二者的图线应平行，故
代表
与
的关系，根据数据可知，
、
对应的
分别为
、
，因为
，所以
，
，
代表
与
的关系，
代表
与
的关系，据此分析。
【详解】A．
代表
与
的关系，
代表
与
的关系，A 正确；
B．
代表
与
的关系，当
时，
，即
，此时
，B 正确；
C．当
和
共沉淀时，溶液中
相同，故
，C 错误；
D．反应
的平衡常数
，
D 正确；
故选C。
11．（25-26 高三下·衡阳一中·学情自测）下列实验操作及现象与结论均正确且有相关性的是
选
项
操作及现象
结论
A
加热含酚酞的
溶液，溶液颜色变浅
升温，水解平衡向吸热反应的方向
移动
B
向苯酚溶液中滴加浓溴水，产生白色沉淀
苯酚和溴发生了加成反应
C
向含NaCl 和KI 的混合液中滴加
溶
液，先产生黄色沉淀
溶度积：
D
分别向
溶液、
溶液中滴
在水中主要电离出
加KSCN 溶液，前者变红色，后者不变红色
和
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【详解】A．加热含酚酞的
溶液时，
发生水解反应：
，水解为吸
热过程，升温会促进水解，使溶液中
浓度增大，溶液碱性增强，酚酞颜色应变深，A 错误；
B．向苯酚溶液中滴加浓溴水，发生取代反应生成白色的三溴苯酚沉淀，结论错误，B 错误；
C．未说明混合液中
和
的浓度是否相等，无法通过沉淀先后顺序判断溶度积大小，C 错误；
D．分别向
溶液、
溶液中滴加
溶液，
溶液中含游离的
，发生反应：
，溶液变红色；
溶液中，
主要电离出
和
，几乎无游离的
，滴加
溶液不变红色，操作、现象与结论均正确且有相关性，D 正
确；
故选D。
12．（2026·湖南常德·模拟）分离
沉淀的关键是控制溶液的
。25℃时，向100 mL 某浓度的
溶液中加入NaOH 固体调节
，假设溶液中
与
的浓度总和为c，
随
的变化
关系如图所示（忽略溶液体积变化）。
已知：①
；
②
。
下列说法不正确的是
A．M 点的坐标为
B．水的电离程度：M 点>N 点
C．N 点的沉淀质量等于P 点的沉淀质量
D．
时，该溶液中
【答案】D
【分析】
与
的总和为c，随着pH 增大，发生反应：
，含Al 微粒总浓度下降，随着pH 继续增大，发生反应 ：
含Al 微粒总浓度上升；
【详解】A．M 点
，则
，根据
，代入得：
，因此
，M 点坐标为
，A 正确；
B．M 点pH 更小，
浓度更大，
水解促进水的电离；N 点pH 更大，
大部分沉淀，且溶液中
浓度更高，
抑制水的电离，因此水的电离程度：M 点>N 点，B 正确；
C．溶液中总Al 的物质的量固定，关系为：
，
N 点和P 点
相等，说明相等，因此沉淀中Al 的物质的量相等，沉淀质量相等，C 正确；
D．若
，结合
和
的表达式：
，
令二者相等：
，代入数据得：
，取负对数得
，即
，因此
，即
时才满足
，D 错
误；
故选D。
13．（2026·湖南长沙长郡中学·二模）形成配合物可增大难溶物的溶解度。某研究小组通过实验测定了
在
(A 为M 或N，且
和
均可以水解)溶液中的溶解状况。
a．已知：①
；
②
。
b．向
溶液中加入足量
固体，发生反应：
。测得平衡
时
随
的变化曲线如图[(
，不考虑
的其他存在形式]。
下列说法正确的是
A．
B．加入足量
固体的
溶液中，
C．
在0.84 mol/L NaM 溶液中的溶解度(用物质的量浓度表示)约为0.42 mol/L
D．结合图像，可知
体系中
的稳定性小于
体系中
的稳定性
【答案】C
【分析】由图可知，当
时，
，
，由
，求出
。由
可知，
，
，据此
分析。
【详解】A．
，故
，A 不符合题意；
B．加入足量AgCl 固体的NaM 溶液中，结合信息，M 在溶液中的存在形式有
和
，根据元
素守恒有
，则
，所以
，B 不符合题意；
C．当pCl
时，
，可知
的
，说明反应可以完全进行，
溶液中
，则
，即溶解度(用物质的量浓度表示)约为
，
C 符合题意；
D．AgCl 在NaM 和NaN 溶液中形成配合物溶解时，
的数值越大，越容易生成，对应配离子稳定性越强，
当
时，
，可知
的
，又
，有
，所以NaM 体系中
的稳定性大于
NaN 体系中
的稳定性，D 不符合题意；
故选C。
14．（25-26 高三下·湖南邵阳·第二次联考）加热
溶液，溶液颜色由蓝色变为绿色。
为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A．在
里，
是中心离子，H 是配位原子
B．
中
键总数为
C．该实验说明
溶液中存在平衡：
，其中
呈蓝色，
呈绿色
D．该实验说明
正反应为吸热反应
【答案】D
【详解】A．配合物
中，
是中心离子，配体
中O 原子才有孤对电子，配位原子是
O，不是H，A 错误；
B．配位键属于σ 键，每个
内部含2 个
σ 键，加上
与4 个
之间的4 个配位σ 键，1 个
共含
个σ 键，因此
该离子中的σ 键总数为
，B 错误；
C．
为蓝色，溶液由蓝色变为绿色，说明发生了转化，证明
溶液中存在题给平衡，
呈蓝色，但
呈黄色，溶液呈绿色是因黄色与蓝色的共存所致，C 错误；
D．加热后溶液变绿，说明升高温度后平衡正向移动，根据勒夏特列原理，升温平衡向吸热方向移动，因
此正反应为吸热反应，D 正确；
故选D。
15．（25-26 高三下·湖南邵阳·第二次联考）利用平衡移动原理，分析一定温度下
在不同pH 的
体系中的可能产物。已知：图1 中曲线表示
体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH 的关
系。图2 中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合
，曲线Ⅱ的离子浓度关系符合
[注：起始
，不同pH 下
由图1 得到]。
下列说法错误的是
A．由图1，
，
B．由图2，初始状态
、
，有
沉淀生成
C．由图2，初始状态
、
，平衡后溶液中存在：
D．由图1 和图2，初始状态
、
，发生反应：
【答案】C
【详解】A．由图1 可知，当
时，
，
，
。当
时，
，
，
。而
，当
时，
，代入计算可得
，A 正确；
B．由图2 可知，当
，
时，对应的点位于曲线Ⅰ的上方，说明
，此时沉
淀溶解平衡正在逆向移动，有沉淀产生，B 正确；
C．由图2 可知，
，
时，对应的点位于曲线Ⅱ的下方，说明
，无
沉淀产生，根据C 原子守恒，
，C 错误；
D．由图1 可知，
时，
、
浓度几乎为0，碳元素主要以
的形式存在。由图2 可知，
，
对应的点位于曲线Ⅰ的下方，曲线Ⅱ的上方，说明对于
来说，
，此时没有
沉淀产生。对于
来说，
，有
沉淀产生。综上，应是
和
反应生成，方程式已配平，D 正确；
故选C。
16．（25-26 高三下·湖南邵阳·第二次联考）氨法选择性催化还原脱硝原理如下：
主反应：
副反应：
有关实验结论如图所示，下列说法正确的是
A．整个过程中，NO 消耗速率与
生成速率相等
B．影响
生成率的因素只有温度
C．脱硝时，应控制
值约为1
D．工业上控制脱硝温度为350℃，是因为此时NO 脱除率最大
【答案】C
【详解】A．主反应中
生成速率与
消耗速率相等，但整个过程中，NO 的消耗发生在主反应和副反
应
中，而N2的生成发生在主反应和副反应
中，由于存在多个反应，且这些反应对NO 消耗和N2生成的影响
不同，因此整个过程中 NO 消耗速率与N2生成速率不相等，A 错误；
B．由右图可知，改变
时，
生成率也会发生变化，说明影响
生成率的因素不只有温度，
B 错误；
C．由右图可知，当
约为1 时，
脱除率已经接近最大值，若继续增大该比值，
脱除率提升
极小，但副产物
生成率会明显升高，因此脱硝时控制该比值约为1 最合适，C 正确；
D．由左图可知，温度高于350℃时，
脱除率仍会继续增大，工业选择350℃是因为温度更高时副产物
生成率显著升高，还会增加能耗，并不是因为此时
脱除率最大，D 错误；
故选C。
17．（2026·湖南湘潭·二模）已知25℃下，
。25℃下，向
、
的混合溶液（
的浓度均为
）中逐滴加入
醋酸溶液，混合
溶液的电导率、pOH 随加入醋酸溶液的体积
的变化如图所示。已知：
。下列说法错误的是
A．a 点溶液的
B．若
点
，则
C．c 点时溶液的溶质含
和
D．d 点
，此时水电离出的
【答案】B
【分析】原混合液为
和
，故
；滴加醋酸时，先和强碱
反应，再和弱碱
反应；图
像中下降曲线为电导率，上升曲线为
，且
，据此分析解答。
【详解】A．a 点为原混合液，
完全电离出
，再加
电离出额外
，故总
，
，
下
，A 正确；
B．滴加醋酸时，先中和
，b 点是
恰好完全反应的点，此时
，
，故浓度
，B 错误；
C．b 点
已经完全中和为
，b 到c 段是醋酸中和
，c 点
恰好完全反应
生成
，故c 点溶质为
和
，C 正确。
D．d 点pOH=7，则溶液pH=7，溶液呈中性。任何水溶液中，水发生电离
，水电离出的
和
浓度永远相等，与溶液酸碱性无关，D 正确；
故答案选择B。
18．（2026·湖南永州·二模）恒温下，向密闭容器Ⅰ、Ⅱ中分别充入
和
，发生反应
。反应过程中，一个容器保持恒压，另一个容器保持恒容，测得体系中
的转化率随时间变化的关系如图所示。下列说法正确的是
A．曲线Ⅱ表示恒压体系
B．正反应速率：
C．向容器Ⅰ、Ⅱ中分别充入一定量的
，
的平衡转化率均不变
D．若
点的压强为33kPa，则
内容器Ⅰ中的
【答案】D
【分析】反应为气体分子数减小的反应，恒容过程中，总压减小，导致二氧化硫平衡转化率降低，结合图，
在相同时间内容器Ⅰ中的转化率大于容器Ⅱ，说明容器Ⅱ内气体压强小于容器Ⅰ，容器Ⅰ恒压、容器Ⅱ恒
容；
【详解】A．由分析，容器Ⅰ恒压、容器Ⅱ恒容，A 错误；
B．q 点和n 点二氧化硫转化率相同，但q 点（恒压体系）的压强和反应物浓度比n 点（恒容体系）大，故
正反应速率：
，B 错误；
C．容器Ⅰ恒压，充入一定量的
，容器体积增大，促进反应逆向进行，使得
的平衡转化率变小，C
错误；
D．容器Ⅰ恒压，20min 时反应到达m 点，二氧化硫的转化率为80%，反应1.6mol 二氧化硫、0.8mol 氧气，
平衡时二氧化硫、氧气、三氧化硫分别为0.4mol、0.2mol、1.6mol，总物质的量为2.2mol，则m 点二氧化
硫分压
，初始时二氧化硫分压
，则
内容器Ⅰ中的
，D 正确；
故选D。
19．（2026·湖南永州·二模）常温下，向10.00mLNaOH 和NaClO 的混合液中缓慢滴入稀硫酸，溶液中
、
、
和
四种微粒的-lgc 随溶液pH 的变化关系如图所示。下列说法错误的是
A．Ⅳ代表
B．
点：
C．
D．
点溶液中的
【答案】B
【详解】A．常温下，随pH 增大（碱性增强）：
增大 ，
减小；
减小 ，
增大；
增大 ，
减小；
减小 ，
增大。且-lgc(H+)=pH，-
lgc(OH-)=14-pH，均呈直线关系，因此I 代表H+，II 代表ClO-，III 代表HClO，IV 代表OH-，A 正确；
B．根据电荷守恒，溶液中存在：
，且p 点
，整理
得：
，则
，B 错误；
C．对于n 点存在
，
，C 正确；
D．m 点存在c(OH-)=c(HClO)，则
，
lgc(ClO-)=-2.6，D 正确；
答案选B。
