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专题08 工艺流程综合题
1.(2025·安徽合肥·三模)一种以辉钼矿(主要成分为MoS2,含少量Cu、Ca、P等元素的化合物及SiO2等)
为原料制备四钼酸铵[(NH4)2 Mo4O13⋅2H2O]的生产工艺如图所示:
已知:“浸出液”的主要成分是(NH4)2MoO4。
回答下列问题:
(1)铜在周期表中位于第 周期第 族。
(2)“焙烧”时MoS2转化为MoO3和SO2,该反应的化学方程式为 。
(3)“氨浸”温度不能过高,原因是 ;“浸出渣”的主要成分有CaMoO4和 (填化学
式)。
(4)“沉铜”时可以将溶液中的[Cu(NH3)4]
2+进一步转化为CuS除去,该反应的离子方程式为 。
(5)“除磷”过程中,若pH太大会导致除磷效果变低,原因是 。
(6)“酸沉”后所得“滤液”中的主要成分是 (填化学式)。
2.(2025·安徽·三模)工业上以硼镁矿(主要成分是Mg2B2O5⋅H2O,还含有Al2O3、MnO、FeO、Fe2O3、
SiO2等杂质)为原料生产硼酸和七水硫酸镁。工艺流程如图:
(1)为提高碱浸效率,可采取的措施有 (任答两点即可)。
(2)Mg2B2O5中B 元素化合价为 ,其与NaOH 溶液反应生成MgO 和NaBO2,则NaBO2溶液中离
子浓度由大到小的顺序为 。
(3)硼砂的主要成为Na2B4O7,易溶于水,且易水解B4O7
2-+7 H2O⇌4 H3BO3(硼酸)+2OH
-(硼酸在常温下溶
解度较小),写出Na2B4O7与硫酸反应的化学方程式 。
(4)操作II 前“加热”的目的是 。
(5)①固体III 的主要成分除Fe(OH)3之外还含有一种不溶于稀盐酸的黑色固体,该固体是 ,生
成该物质的离子方程式为 。
②若仅考虑使Fe
3+完全沉淀,则加入MgO 调pH 应不小于 (已知:i.25℃下,
Ksp[Fe(OH)3]=2.7×10
-39;ii.lg3≈0.5;iii.某离子浓度≤10
-5 mol⋅L
-1时,即视为已完全沉淀)。
3.(2025·陕西西安·三模)锆是一种稀有金属,广泛用在航空航天、军工、核反应、原子能领域。一种以
锆英砂(主要含ZrSiO4,还含有少量Cr、Fe、Hf 等元素)为原料生产金属锆和副产物硅酸钙的工艺流程如
下:
已知:①“酸溶”后各金属元素在溶液中的存在形式为Zr
4+、Fe
3+、HfO
2+、Cr
3+;
②“氨沉”时产物为Zr(OH)4、Cr(OH)3和Fe(OH)3;
25℃
③
时,Ksp[Fe(OH)3]=10
-38,Kb(NH3⋅H2O)=1.8×10
-5;
④部分氯化物的沸点数据如表所示:
物质
ZrCl4
CrCl3
FeCl3
FeCl2
沸点/℃
331
1300
316
700
回答下列问题:
(1)“碱熔”时有Na2ZrO3生成,温度和时问对锆英砂碱熔分解率的影响如图所示,则应采取的条件为
。ZrSiO4发生反应的化学方程式为 。
(2)“萃取”时除去的杂质元素为 ,流程中可循环利用的物质除TOPO 外,还有 (填
化学式)。
(3)沉氨反应结束后溶液中
c(NH4
+)
c(NH3⋅H2O)
=1.8×10
5,则c (Fe
3+)= mol⋅L
-1。
(4)“煅烧”时Zr(OH)4分解生成ZrO2,“沸腾氯化”时ZrO2发生反应的化学方程式为: 。氯化
反应结束通入H2,可以将FeCl3转为FeCl2,其目的是: 。
(5)某种掺杂CaO 的ZrO2晶胞如图所示,Ca 位于晶胞的面心。
Ⅰ.下列说法正确的是: 。
a.已知Zr 在周期表中与Ti 同族且相邻,则Zr 的价电子排布式为:5s
24d
2
b.O 位于Zr 与Ca 构成的四面体内部
c.每个O 周围最紧邻的O 有12 个
Ⅱ.结合图中数据,计算该晶胞的密度ρ= g⋅cm
-3(设NA为阿伏加德罗常数,用含r 和NA的代
数式表示)。
4.(2025·北京海淀·三模)BiOCl 是一种新型的高档环保珠光材料。以辉铋矿和软锰矿为原料制取氯氧化
铋和超细氧化铋的工艺流程如下:
已知:i.Bi
3+易与Cl
-形成BiCl6
3-;pH>3,BiCl6
3-易发生水解为BiOCl。
ii.几种离子沉淀与pH
离子
开始沉淀pH
沉淀完全pH
Mn
2+
8.1
10.1
Fe
2+
6.3
8.3
Fe
3+
1.9
3.3
(1)“联合焙烧”时,Bi2S3和MnO2,在空气中反应生成Bi2O3和MnSO4。该反应的化学方程式为 。
(2)“酸浸”时需及时补充浓盐酸控制浸取液pH 小于1.4,其目的是 。
(3)得到BiOCl 的离子方程式为 。
(4)铋能被有机萃取剂(简称TBP)萃取,其萃取原理可表示为:BiCl6
3-(水层)+2TBP(有机层)
⇌BiCl3⋅2TBP(有机层)+3Cl
-(水层)。“萃取”时需向溶液中加入NaCl固体调节Cl
-浓度,萃取率随
c (Cl
-)变化关系如图所示。c (Cl
-)最佳为1.3 mol⋅L
-1的可能原因是 。
(5)“沉淀反萃取”时生成草酸铋[Bi2(C2O4)3⋅7 H2O]晶体。为得到含Cl
-较少的草酸铋晶体,“萃取”后有
机相与草酸溶液的混合方式为 。
5.(2025·浙江·三模)硫元素是生产生活中重要的元素之一,回答下列问题:
(1)SF6被广泛用作高压电器设备的绝缘介质,其分子空间构型为正八面体(见下图),则该分子中的键角为
。
(2)下列说法正确的_______。
A.基态O 原子的价电子排布图为
B.SO2通入BaCl2溶液中可能产生白色沉淀
C.已知H2S2O7+ H2O =2H2SO4,则向Na2S2O7的水溶液中加入石蕊试液溶液会变红
D.SOCl2分子的空间形状为平面三角形
(3)室温下S4 N4为橙黄色的固体,可用氨气与SCl2反应制得。S4 N4受热分解生成物质的量之比为1:4 的两
种单质。S4 N4分解的化学方程式为 。
(4)生物体的代谢过程中会产生自由基HS⋅,其电子式为 ,S 元素的化合价为 。
(5)用黄铜矿(主要含CuFeS2)制备Cu(NO3)2和绿矾晶体(FeSO4⋅7 H2O)的流程如下:
①在富氧环境中焙烧时发生的主要反应的化学方程式为 。
②溶液B 中存在的微粒有 。
③流程中设计既加10 %的H2O2又加20 %的HNO3的可能的原因是 。
④从溶液B 中获得大颗粒的绿矾晶体的操作是 。
6.(2025·北京房山·三模)以银锰精矿(主要含Ag2S、MnS、FeS2)和氧化锰矿(主要含MnO2)为原料
联合提取银和锰的一种流程示意图如下。
已知:酸性条件下,MnO2的氧化性强于Fe
3+。硫酸锰受热不分解。
(1)“浸锰”过程是在H2SO4溶液中使矿石中的锰元素浸出,同时去除FeS2,有利于后续银的浸出;矿石中
的银以Ag2S的形式残留于浸锰渣中。
①“浸锰”过程中,发生反应MnS+2H
+= Mn
2++ H2S↑,为提高浸取速率,可采取的措施是: 。
(写出一种即可)
②在H2SO4溶液中,银锰精矿中的FeS2和氧化锰矿中的MnO2发生反应。(已知S 元素被氧化成硫酸根离
子)的离子方程式为: 。
(2)
“
①浸银”时,发生的反应为:2Fe
3++ Ag2S+ 4 Cl
-⇌2Fe
2++2[AgCl2]
-+S,可以使用过量 、
和CaCl2的混合液作为浸出剂,将Ag2S中的银以[AgCl2]
-形式浸出。
②结合平衡移动原理,解释“浸银”过程中浸出剂中Cl
-、H
+的作用: 。
(3)“沉银”过程中需要过量的锌粉作为还原剂。
①该步反应的参加反应的离子 。
②一定温度下,Ag 的沉淀率随反应时间的变化如图所示。解释Ag 的沉淀率变化的原因: 。
(4)结合“浸锰”过程,从两种矿石中各物质利用的角度,分析联合提取银和锰的优势: 。
7.(2025·河北保定·三模)著名化学家徐光宪在稀土化学等领域取得了卓越成就,被誉为“稀土界的袁隆
平”,稀土元素如今已成为极其重要的战略资源。氧化钪(Sc2O3)广泛应用于航天、激光等科学领域。一种
从赤泥(主要成分为Fe2O3、Al2O3、CaO、SiO2、Sc2O3、TiO2)中提取氧化钪的路径如下:
已知:①TiO2难溶于盐酸;
②Ksp[Sc(OH)3]=6.00×10
-31。
(1)基态Sc 原子的价电子轨道表示式为 ;同周期中未成对电子数与Sc 相同的元素有
种。
(2)实验中需要使用480 mL3 mol⋅L
-1的盐酸,用浓盐酸配制实验所需要的盐酸,配制溶液用到的仪器有量
筒、烧杯、玻璃棒、胶头滴管和 。
(3)若赤泥在“酸浸”时温度过高,酸浸速率反而减慢,其原因是 。
(4)若“萃取”时用酸性磷酸酯萃取剂(P507)、苯乙酮、磺化煤油配得的混合液作萃取剂,P507 质量分数
(w)对萃取率的影响如表所示,料液温度对分离系数(β)的影响如图所示,萃取时P507 最佳质量分数及料
液温度分别为 、 。[分离系数指分离后混合体系中某物质的物质的量分数,如
β(Sc/Fe)=n (Sc)
n (Sc)+n (Fe) ×100 %]
w(P507)
分相情
况
钪萃取率
(%)
铁萃取率
(%)
1%
分相容
易
90.74
14.89
2%
分相容
易
91.74
19.88
3%
分相容
易
92.14
13.30
5%
有第三
相
90.59
28.47
8%
轻微乳
化
90.59
34.85
(5)常温下,“滤液”中c(Sc
3+)=0.6 mol⋅L
-1。有机萃取剂萃取Sc
3+的反应原理可表示为:
Sc
3++3 HR =ScR3+3 H
+(HR代表有机萃取剂,ScR3为有机配合物)。
①“萃取”过程中应控制pH 小于 。
②“反萃取”时钪发生反应的离子方程式为 ;操作A 是 。
(6)“焙烧”时发生反应的化学方程式为 。
8.(2025·北京大兴·三模)对废弃的材料LiCoO2进行处理,制备Li2CO3和Co3O4,工艺流程如图所示:
已知:ⅰ.萃取原理为Co
2++2HR(有机层)⇌
❑
❑
CoR2+2H
+;
ⅱ.LiCoO2、Co(OH)2均难溶于水;
ⅲ.常温下,Ksp(CoCO3)=1.2×10
-13;
ⅳ.当离子浓度小于1×10
-5 mol⋅L
-1时可视为沉淀完全。
(1)“酸浸”前,需将LiCoO2粗品粉碎,其目的是 。
(2)升温能加快酸浸的速率。温度过高时,浸出速率反而会下降,原因是 。“酸浸”时不能用
浓盐酸代替H2SO4和H2O2的混合液,原因是 。
(3)为提高Li2CO3的析出量和纯度,结合Li2CO3的溶解度曲线(图1)可知“操作”依次为蒸发浓缩、
、洗涤、干燥等。
(4)已知Co
2+萃取率随pH 变化如图2 所示,Co
2+萃取率先升高后下降的原因可能是 。
(5)写出“沉钴”反应的离子方程式 。“沉钴”后的滤液中c(CO3
2-)不低于
mol⋅L
-1。
(6)“煅烧”时发生反应的化学方程式为 。
(7)用稀硫酸溶解mg Co3O4粗品,再加入适量Na2SO3溶液将Co(Ⅲ)全部还原为Co(Ⅱ),滴入c mol/L铁氰
化钾溶液,滴定终点时消耗VmL。计算Co3O4粗品中Co 元素的质量分数 。(已知:
Co
2++[Fe(CN)6]
3-=Co
3++[Fe(CN)6]
4 -)
9.(2025·北京海淀·三模)稀土是重要的战略资源。氧化铈(CeO2)是应用广泛的稀土氧化物。由氟碳铈矿
为原料制备CeO2的工艺流程如下:
资料:ⅰ.氟碳铈矿的主要成分为CeFCO3,主要杂质有BaO 和SiO2;ⅱ.氢氟酸具有较强的挥发性;
Ka(HF)=6.6×10
-4;ⅲ.Ce(OH)3难溶于水可溶于强酸;Ce2(SO4)3⋅Na2SO4⋅nH2O难溶于水也难溶于强
酸。
(1)“焙烧”在沸腾炉中进行。利用高压空气将矿石粉吹起并悬浮,形成类似液体沸腾的状态。这样操作的
目的是 。
(2)固体A 的主要成分是 。
(3)用硫酸浸出过程中,控制浸出时间40 min、浸出温度55℃,Ce 元素和CeF
3+的浸出率随起始硫酸浓度
的变化如图所示。c(H2SO4)>3 mol⋅L
-1后,CeF
3+的浸出率下降,原因是 。
(4)步骤Ⅰ中硫脲作 剂。
(5)从化学平衡的角度,解释步骤Ⅱ中NaOH 的作用: 。
(6)滤液D 结晶可得到Na2SO4粗品。粗品不经洗涤,直接用热风烘干,既能减少Na2SO4的损失,又能提高
纯度。根据烘干时可能发生的反应,解释热风烘干能提高纯度的原因是 。
10.(2025·山东淄博·三模)用钒渣(主要化学成分为V2O3,含少量CaO、Fe2O3和SiO2) 制备V2O5的工艺
流程如图所示。
已知:I.酸性条件下,+4 价、+5 价V 分别以VO2+、VO2
+形式存在。II.HA 的萃取原理为Mn+(水层)
+nHA(有机层)⇌nH+(水层)+MAn(有机层);酸性溶液中,HA 对VO
2+、Fe
3+萃取能力强,对
VO2
+、Fe
2+、Ca
2+的萃取能力较弱。回答下列问题:
(1)“焙烧”时V2O3 转化为NaVO3,该反应的化学方程式为 。
(2)“转化”工序加铁粉的主要作用是 。
(3)“萃取”后,水层溶液的pH 的变化为 (填“增大”“不变”或“减小”)“氧化”时发生反应的离
子方程式为 。
(4)“沉钒”中通入NH3的作用之一是调节pH,将VO2
+转化为VO3
-。常温下,维持溶液中NH3·H2O-NH4Cl 总
浓度为c mol·L-1,pH=8,则析出NH4VO3后溶液中c(VO3
-)= mol⋅L
-1。已知常温下,
Ksp(NH4VO3)=a,Kb(NH3·H2O)=b。
(5)“煅烧”工序得到V2O5,其他产物可返回到 工序重新利用;煅烧过程中固体的失重比随温度变化
如图所示,则加热至250℃时,固体成分为 (填化学式)。
11.(2025·辽宁抚顺·三模)某钨锰矿渣(主要成分为WO3、MnO、Sc2O3、SiO2及铁的氧化物)综合利用的
流程如图:
已知:①P204 的萃取机理:2RH+ M
2+⇌R2M +2H
+。
②当溶液中离子浓度小于或等于10
-5mol·L-1时,认为该离子沉淀完全。
③常温下,一些常见物质的溶度积常数如下表:
物质
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Mn (OH)2
K sp
2.8×10
-39
4.9×10
-17
1.6×10
-13
④lg2.8≈0.45、lg2≈0.30。
回答下列问题:
(1)“沉淀1”的主要成分是 (填化学式)。
(2)使“有机相2”中的P204 萃取剂再生,需选择的试剂为 (填名称)。
(3)“沉钪”工序中发生沉钪反应的化学方程式为 。
(4)“氧化”工序中加入活性MnO2,其优点是 ;该工序中发生反应的离子方程式为 。
(5)若“除杂”时溶液中Mn
2+的浓度为0.01mol·L-1.则加入NaOH 控制pH 的范围是 ~
(溶液体积变化忽略不计,保留3 位有效数字);出现沉淀后要加热煮沸一段时间的目的是 。
12.(2025·湖南邵阳·三模)四钼酸铵[(NH4)2 Mo4O13⋅2H2O]的用途非常广泛,可用作催化剂、防腐剂、
阻燃剂等。下图是用辉钼矿(含MoS2、V2O5、CuS2、Fe3O4、Al2O3等)制备四钼酸铵和一些副产品的工艺流
程图:
已知:①MoS2、V2O5、Al2O3均可与纯碱反应生成对应的钠盐。
②“沉钒”后MoO4
2-的形式存在于溶液中;在不同pH条件下MoO4
2-聚合生成多酸根离子,如Mo2O7
2-、
Mo4O13
2-、Mo7O24
6-等,pH越小聚合度越大。
回答下面问题:
(1)V 在元素周期表中的位置是 。
(2)“氧化焙烧”时生成两种气体,写出MoS2发生反应的化学方程式 。
(3)“洗气”过程中“试剂X”可以是 (填字母序号)。
a.NaOH溶液 b.饱和NaHSO3溶液 c.饱和NaHCO3溶液
(4)向“溶液Y”中通入气体2 和气体3 的顺序是先通入 (填化学式)。
(5)“洗脱”工序中洗脱液的主要成分是 (填化学式)。
(6)“沉钼”过程中发生反应的离子方程式是 。
(7)金属Mo 晶胞如图甲所示,原子之间相互位置关系的平面图如图乙所示。该晶胞空间利用率是
(用含有“π”的代数式表示)。(空间利用率= 原子体积
晶胞的体积×100 %)。
13.(2025·浙江嘉兴·三模)钴及其化合物在工业与材料科学中应用广泛。回答下列问题:
(1)关于钴原子结构的描述,下列说法正确的是_______。
A.基态Co 原子3d 轨道上有3 对成对电子
B.Co
3+的离子半径小于Fe
2+的离子半径
C.电子排布为[Ar]3d
64s
2的Co
+处于基态
D.Co 的第三电离能大于第二电离能
(2)某钴氧化物的晶胞结构如图所示:
①该氧化物的化学式为 。
②已知三价钴有强氧化性,将少量该氧化物粉末加入浓盐酸中加热,生成气体的化学式为 。
(3)Co
2+与NH3形成的配合物[Co(NH3)6]
2+的稳定性高于[Co(H2O)6]
2+,从配位键强度分析原因 。
(4)工业上以钴硫精矿(主要成分为CoS,含FeS2、SiO2、MnO2等杂质)为原料制备金属钴的流程如下图:
已知:
沉淀
Fe(OH)3
Co(OH)2
Fe(OH)2
Mn (OH)2
恰好完全
沉淀时pH
2.8
9.4
9.6
10.1
①为提高“酸浸”效率,可采取的措施有 。(写出两种)
②“氧化”过程是向溶液中加入足量NaClO3,发生的离子方程式为 。
③“萃取、反萃取”过程是向“沉铁”后的溶液中,加入某有机酸萃取剂(HA)2,发生反应:
Co
2++n (HA)2⇌
❑
CoA2⋅(n-1)(HA)2+2H
+,实验测得:当溶液pH处于4.5~6.5 范围内,Co
2+萃取率随溶液
pH的增大而增大(如图所示),其原因是 。
④向萃取所得有机相中加入H2SO4,反萃取得到水相。该工艺中设计萃取、反萃取的目的是 。
14.(2025·江苏苏州·三模)利用菱锰矿[主要成分为MnCO3,含CaMg(CO3)2、SiO2等杂质]制备Mn3O4的
工艺流程如下:
已知:①MnCO3分解吸热;②锰氨配合物能稳定存在的pH 范围为8.2~10.6。
(1)碱浸时,加入质量分数为25%的NaOH 溶液并控制温度为85℃。碱浸时发生反应的离子方程式为 。
(2)控制不同温度在N2氛围中焙烧所得产物成分如下表:
温度/℃
600
700
800
主要成
分
MnCO3、
CaMg(CO3)2
MnO、CaMg(CO3)2、CaCO3、
MgO
MnO、CaCO3、
MgO
①控制800℃时,CaMg(CO3)2发生反应的化学反应方程式为 。
②在密闭装置中焙烧时,若将N2替换为CO2,MnCO3显著分解的温度从600℃升高至700℃,其原因是
。
(3)浸锰时通常使用氨水-(NH4)2CO3混合溶液,将MnO 转化成[Mn(NH3)4]CO3,(NH4)2CO3溶液的作用是
。
(4)沉锰过程中温度对Mn 沉淀率和溶液pH 的影响如图1 所示。随着温度升高,溶液pH 降低的原因是
。
(5)制备高纯Mn3O4;已知:①Mn(OH)2比Mn2+更容易被氧化;②体系中不同温度和pH 下所得产品的X-射
线衍射图(可用于判断某晶态物质是否存在)如图2 所示。请补充完整以MnCO3为原料制备Mn3O4的实验方
案:将MnCO3固体粉碎, ,干燥[须使用的试剂和仪器:H2SO4溶液、BaCl2溶液、NaOH 溶液、
O2、水浴锅]。
15.(2025·辽宁·三模)以铅蓄电池的填充物铅膏(主要含PbSO4、PbO2、PbO和少量FeO)为原料,可生
产三盐基硫酸铅(PbSO4⋅3PbO⋅H2O),其工艺流程如下:
已知:常温下,Ksp(PbCO3)=7.5×10
-14,Ksp(PbSO4)=2.5×10
-8;Pb(OH)2具有两性,PbO2有强氧化性。
回答下列问题:
(1)“转化”后的难溶物质为PbCO3和PbSO4(少量),则PbO2转化为PbCO3的离子方程式为 ,“滤液
1“中CO3
2-和SO4
2-浓度的比值为 。
(2)“酸浸”前要对PbCO3固体进行洗涤,检验是否洗涤干净的操作是 。
(3)“除杂”得到的滤渣的主要成分是 (填化学式)。
(4)在50~60° C“合成”三盐基硫酸铅的化学方程式为 ,“合成”需控制溶液的pH不能大于10 的
原因为 。
(5)已知:PbO2在加热过程中发生分解的失重曲线如图所示,图中a 点时样品失重率
(
样品起始质量- 残留固体质量
样品起始质量
×100 %)为4.0 %。若a 点时残留固体组成表示为PbOx,则x=
(保留两位有效数字)。
16.(2025·宁夏银川·三模)某废旧锂离子电池的正极材料成分为LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2和Al,下图为从其中
回收钴、镍的工艺流程。
回答下列问题:
(1)LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2中的Ni 位于元素周期第 周期,第 族。
(2)“碱浸过滤”所得滤液的主要成分为 。
(3)“还原焙烧”过程发生反应的化学方程式为 (要求系数为最简整数比)。
(4)“碳化水浸”过程中反应为:Li2CO3(s)+CO2(g)+H2O(l)=2LiHCO3(aq),该反应的标准吉布斯自由能(ΔGθ)
和标准生成焓(ΔHθ)随温度变化如图。该过程需要控制在 (填“a”“b”或c)进行,其原因是
。
a.40 ℃~55 ℃b.60 ℃~70 ℃c.80 ℃~90 ℃
(5)常温下,为寻找“碳化水浸”的最佳pH,将37 g Li2CO3固体加入1 L 水中,通入CO2使固体逐步溶解,
当Li2CO3固体恰好完全溶解时,c(CO❑3
2-)+c(HCO❑3
-)≈0.975 mol·L-1,则溶液中的c(H+)为
mol·L-1(保留两位有效数字,忽略体积变化)。
已知:Ksp(Li2CO3)=2.5×10-2,Ka1(H2CO3)=4.3×10-7,Ka2(H2CO3)=5.6×10-11
(6)“萃取”的原理是2HR+M2+ ⇌
反萃取
萃取
2H++RM(M2+代表金属离子,HR 代表萃取剂,则反萃取时加入的试剂为
。
17.(2025·北京房山·三模)HNO3是一种重要的工业原料。可采用不同的氮源制备HNO3。
(1)方法一:早期以硝石(含NaNO3)为氮源制备HNO3,反应的化学方程式为:
H2SO4(浓)+ NaNO3= NaHSO4+ HNO3↑。该反应利用了浓硝酸的性质是酸性和 。
(2)方法二:以NH3为氮源催化氧化制备HNO3,反应原理分三步进行。
①工业合成NH3的化学方程式为 。
②针对第Ⅱ步反应进行研究:在容积可变的密闭容器中,充入2n mol NO 和n molO2进行反应。在不同压
强下(p1、p2),反应达到平衡时,测得NO 转化率随温度的变化如图所示。比较y 点和x 点的容器容积:
y x,解释原因 。
(3)方法三:研究表明可以用电解法以N2为氮源直接制备HNO3,其原理示意图如下。
①电极a 表面生成NO3
-的电极反应式: 。
②研究发现:N2转化可能的途径为N2→
i
NO→
ii
NO3
-。电极a 表面还发生iii.H2O→O2。iii 的存在,有利于
途径ii,原因是 。
(4)Li2O用于新型锂电池,其晶胞结构如图。立方晶胞棱长为a pm(1pm =10
-10cm)。
①距离Li 最近且等距的O 的数目为 。
②已知阿伏加德罗常数为NA。该晶体的密度为 g⋅cm
-3。
18.(2025·河北保定·三模)高锰酸钾生产过程中产生的废锰渣(主要成分为MnO2、KOH、MgO和Fe2O3)可
用于制备MnSO4晶体,工艺流程如图所示。已知:硫铁矿主要成分为FeS2(杂质不参与反应)。
该工艺条件下金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH如下表所示。
金属离子
Fe
3+
Fe
2+
Mn
2+
Mg
2+
开始沉淀pH
2.10
7.45
9.27
9.60
完全沉淀pH
3.20
8.95
10.87
11.13
回答下列问题:
(1)在实验室进行过滤操作,下列仪器不需要用到的是 (填名称)。
(2)FeS2的结构类似于Na2O2,是一种过硫化物,与酸反应生成H2S2,H2S2类似于H2O2,易分解,实验室制
取H2S时,某学生误将FeS2颗粒当作FeS使用,当FeS2和足量盐酸反应完全后,不可能生成的物质为
___________(填字母)。
A.H2S
B.S
C.FeS
D.FeCl2
(3)“反应Ⅱ”中发生反应的离子方程式为 ;“反应Ⅲ”加入MnO2的目的是 ;检验
“反应Ⅲ”完全反应的实验操作是 。
(4)“调pH”时,应控制溶液pH的范围为 ;滤渣Y的成分为 (填化学式);“系列操
作”为 。
(5)若产品的纯度较低,进一步提纯的方法是 。
19.(2025·四川巴中·三模)工业上用钛铁矿(主要含FeTiO3和少量SiO2、MgO、Fe2O3、Al2O3等)通过如
图所示工艺流程制取钛,并进一步回收镁、铝、铁等的化合物。
已知:①酸浸后,钛主要以TiOSO4形式存在;TiOSO4为强电解质,在溶液中仅能电离出SO4
2-和一种正离
子;
25℃
②
,相关金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH如表所示。
金属离子
Fe
3+
Fe
2+
Al
3+
Mg
2+
开始沉淀的pH
2.2
6.5
3.5
9.5
恰好沉淀完全(c=1.0×10
-5 mol⋅L
-1)时的pH
3.2
9.7
4.7
11.1
(1)若要使“分步沉淀”后母液中Fe
3+浓度不超过1.0×10
-6 mol⋅L
-1,则此时溶液pH 至少为多少?
。
(2)“酸浸”时,FeO 与硫酸反应的离子方程式是 。
(3)从水解平衡角度解释“水浸”时生成H2TiO3的原因可能是 。
(4)“分步沉淀”:用氨水逐步调节pH至11.1,依次析出的沉淀是: 、Mg (OH)2。
(5)若在“酸浸”后的溶液中加入适量的H2O2,其作用是 。
20.(2025·江苏南通·三模)工业以钼精矿为原料制备MoO3的过程如下:
、
(1)“焙烧”:将钼精矿置于石英反应罐中并通入空气,高温充分反应得到钼焙砂。冷却后采用XRD 分析焙
烧前后物相的变化如下图所示。写出焙烧时生成MoO3的化学反应方程式: 。
(2)“预处理”:将钼焙砂和HNO3、NH4 NO3混合溶液按一定比例混合,加热反应一段时间,过滤后,得到含
H2MoO4、多钼酸铵[(NH4)2MonO(3n+1)]、SiO2等滤渣。[已知(NH4)2 MonO(3n+1)在水中存在平衡:
(NH4)2MonO(3n+1)(s)⇌2NH4
+(aq)+ MoO4
2-(aq)+(n-1)MoO3(s)]
①“预处理”需在通风设备中进行,原因是 。
②写出CaMoO4转化为(NH4)2 MonO(3n+1)的化学方程式: 。
③其他条件一定,适当增大NH4 NO3浓度,所得滤渣中Mo 的含量增大,原因是 。
(3)“氨浸”:将预处理后所得滤渣用氨水浸泡,其中的H2MoO4、(NH4)2MonO(3n+1)可转化为可溶的
(NH4)2 MoO4,还有少量的CaMoO4难溶于氨水。为进一步提高Mo 元素的浸出率,可在氨水中加入的物质是
。
(4)五钼酸铵[(NH4)4 Mo5O17,M =824g⋅mol
-1]在氮气中焙烧,可逐步分解,最终得到MoO3。取1.648g 五
钼酸铵固体在氮气氛围中焙烧,有气体NH3和H2O生成,维持300℃时加热当固体质量不再变化时,所得固
体[组成为(NH4)a MobOc,Mo 为+6价]质量为1.57g。计算300℃所得固体的化学式,并写出计算过程
。
21.(2025·湖北黄冈·三模)从水钴矿(主要含Co2O3及少量Fe2O3、Al2O3、MgO、SiO2、MnO、MnO2、
CaO 等杂质)中制备CoC2O4⋅2H2O 的工艺如图。
已知:①电极电势的大小反映了氧化剂的氧化能力相对大小。
电极
电势
S2O❑8
2-/SO❑4
2-
Co3+/Co2+
H2O2/H2O
Cl2/Cl-
ClO-/
Cl-
Fe3+/Fe2+
I2/I-
Eθ/V
2.01
1.92
1.78
1.36
0.81
0.77
0.53
②该工艺条件下,金属离子沉淀情况的pH 值如下表所示,沉淀完全视为金属离子浓度为10-5mol/L。
金
属
离
子
Co3+
Co2+
Fe3+
Fe2+
Al3+
Mg2+
Mn2+
Ca2+
开
始
沉
淀
1.2
7.6
2.7
7.6
4.0
9.9
7.7
9.0
沉
淀
完
全
2.4
9.2
3.7
9.6
5.2
13.2
9.8
11.0
根据题目所给信息,回答下列问题:
(1)写出“浸出”过程中最主要的离子方程式 。“浸出”过程中的Na2SO3的物质的量不足可能
会生成 ,污染环境。
(2)以下物质适合作“氧化”过程中氧化剂的是 (填序号)
a.S2O❑8
2- b.H2O2 c.ClO- d.I2
(3)“调pH”过程的范围为 。
(4)若用R 表示异辛基,萃取剂磷酸二异辛酯的结构式可写为
,“萃取”过程后溶液中的
Co2+采取六配位,以一种中性配分子的形式存在,试将这种分子的结构补充完整 。(不考虑立
体异构)
(5)“反萃取”过程添加的试剂M 是 (写化学式)溶液。试剂M 不宜过量,可能的原因是
。
22.(2025·广东汕头·三模)锗是一种战略性金属,广泛应用于光学及电子工业领域。某锌浸渣中含有
ZnO、Fe2O3、GeO2、SiO2、PbSO4等,利用锌浸渣提取Ge的实验流程如下图所示:
已知:①部分含锗微粒的存在形式与pH的关系为:
pH
pH<2
pH =2.5∼5
pH>12
Ge 存在形式
Ge
4+
[Ge(OH)3]
+
GeO3
2-
②部分金属离子的沉淀pH:
Fe
2+
Fe
3+
Zn
2+
开始沉淀
7.5
2.3
6.2
沉淀完全
9.0
3.2
8.0
回答下列问题:
(1)“滤渣”的主要成分的化学式是 。
(2)Fe2O3在“还原浸出”步骤中发生反应的离子方程式为 。
(3)“沉锗”步骤中加入的物质A 属于碱性氧化物,其化学式是 。“沉锗”操作后,Ge 以GeO2
的形式存在,随着pH的升高,Ge的沉淀率升高,“沉锗”操作理论上需控制pH范围为 。
(4)“酸溶”后,溶液的pH为1.8,向溶液中加入酒石酸萃取剂,其原理为酒石酸(C4 H6O6)与含锗微粒形成酒
石酸络阴离子[Ge(C4 H4O6)3]
2-:Ge
4++3C4 H6O6⇌[Ge(C4 H4O6)3]
2-+6 H
+
①若pH升高,锗的萃取率下降,原因是 。
②“反萃取”中加入的物质B 是 (填标号)。
a.NaOH溶液 b.H2SO4溶液 c.NaHSO4溶液
(5)一种锗晶胞结构如下左图,与锗原子距离最近且相等的锗原子有 个,锗原子A 的原子坐标
为(0,0,0),锗原子B的原子坐标为 ;将该晶胞沿图中体对角线投影,下左图中锗原子B 投影的
位置是下右图的 号位(填数字)。
23.(2025·福建·三模)三氧化二铬(Cr2O3)可用于制备陶瓷、合金、耐火材料等。由铬铁矿(含
FeO⋅Cr2O3和少量Fe2O3、Al2O3、SiO2)制备Cr2O3的一种流程如下:
已知:
①K sp[Fe(OH)3]= 4×10
-38,K sp[Al(OH)3]=1×10
-34,K sp[Mg (OH)2]=2×10
-11,K w =1×10
-14;当溶
液中金属离子浓度≤1×10
-5 mol⋅L
-1时,可认为该金属离子已沉淀完全。
②“水浸”所得浸渣的主要成分为Fe2O3和MgSiO3。
③3√4 ≈1.6,lg1.6≈0.2。
回答下列问题:
(1)“焙烧”时,SiO2发生反应的化学方程式为 。
(2)“焙烧”时,每消耗1molFeO⋅Cr2O3,需消耗 molO2。
(3)该实验条件下,从浸渣中提取Fe2O3的方法为:将浸渣酸溶、过滤,得到金属离子浓度均为0.2mol⋅L
-1
的滤液;然后调节滤液pH 的范围为 ,过滤、洗涤、煅烧,得到Fe2O3产品。
(4)“调pH 为7~8”和“酸化”两步不能合并,原因是 。“酸化”时,不能用盐酸代替硫酸,原因是
。
(5)“热还原”过程中生成N2,反应的化学方程式为 。
(6)Cr2O3晶胞结构如图所示,Cr2O3晶体的密度为ρg⋅cm
-3,晶胞体积为Vnm
3。晶胞结构示意图中的小黑
球代表 (填“Cr
3+”或“O
2-”),阿伏加德罗常数N A= mol
-1。
24.(2025·河北邯郸·三模)NaSbF6(六氟锑酸钠)是光化学反应的催化剂。我国科学家开发的一种以锑矿
(主要含Sb2O3、Sb2S3,还含少量Fe2O3、CuS、Sb2O5等)为原料制备NaSbF6的工艺流程如图所示。
已知:①常温下,K sp(CuS)=6.3×10
-36、K sp[Cu (OH)2]=2.1×10
-20。
②“滤液”中主要含有NaSbO2、Na2S以及NaOH三种溶质。
回答下列问题:
(1)锑矿含有的五种元素(Sb、Fe、Cu、O、S)中位于元素周期表p 区的有 种,基态Sb原子的价电子
排布式为 。
(2)“浸出”时Sb2S3可与NaOH反应生成硫代亚锑酸盐(Na3SbS3)和亚锑酸盐(Na3SbO3),写出反应的离子方
程式: ;SbS3
3-只能在碱性介质中存在,遇酸则生成硫代亚锑酸(不稳定,与亚硫酸类似,会分解),
写出Na3SbS3与稀硫酸反应的离子方程式: 。
(3)“滤渣1”的成分是 (填化学式)。
(4)“精制”的目的是除去溶液中的S
2-。常温下,向“滤液”中加入胆矾,生成CuS和Cu (OH)2沉淀,若此时
溶液的pH为10,则溶液中剩余c(S
2-)= mol⋅L
-1。
(5)锑矿粉中Sb的质量分数为20%,整个流程中损失率为5%,则10t锑矿粉理论上能制备NaSbF6的质量为
(保留两位有效数字)t。
(6)工业上还可以通过电解含Na3SbS3、Na2S、NaOH的溶液制备金属Sb,电解过程中,阳极上发生的电极
反应为 。
25.(2025·湖北·三模)固体电解质LATP 的化学式为Li1.4Al0.4Ti1.6(PO4)3,某研究人员以钛铁矿精粉(主要成
分为FeTiO3,含少量Al2O3、SiO2)为原料合成LATP 的工艺流程如图所示。
请回答下列问题:
(1)“粉碎”的目的是 ,为了达到这一目的,还可以采用的措施有 (答一条即可)。
(2)“碱浸”的目的是除去 (填化学式)。
(3)“碱浸”时加入适当过量的NaOH 溶液,“酸浸”时加入适当过量的稀硫酸,且NaOH 溶液和稀硫酸均
不宜过量太多,其主要原因是 。
(4)“沉钛”时生成Ti3(PO4)4的化学方程式为 。
(5)本实验洗涤Ti3(PO4)4时采用如图所示装置,该装置为抽滤装置,其原理是用抽气泵使吸滤瓶中的压强降
低,达到快速固液分离的目的。其中“安全瓶”的作用是 。
(6)常温下,Ti3(PO4)4的Ksp=a,当溶液中c(Ti4+)≤1.0×10-5 mol·L-1时可认为Ti4+沉淀完全,则“沉钛”时,
溶液中c(PO❑4
3-)最低为 mol·L-1.