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2026 届高考化学二轮《化学工艺流程》大题专练(九)
1.钢渣是钢铁行业的固体废弃物,含有2CaO∙SiO2、Fe2O3、FeO、Al2O3和V2O3等物质。一种以钢渣
粉为原料固定CO2并制备V2O3的工艺流程如图所示。
已知钢渣中Ca 元素质量分数为30%,V2O3在稀盐酸和NH4Cl 混合溶液中不易被浸出。该工艺条件下,
有关金属离子开始沉淀和沉淀完全的pH 如下表所示:
金属离子
Fe3+
Fe2+
Al3+
Ca2+
开始沉淀的pH
1.9
7.2
3.5
12.4
沉淀完全的pH
2.9
8.2
5.1
13.8
回答下列问题:
(1)浸出1 过程生成的SiO2“包裹”在钢渣表面形成固体膜,阻碍反应物向钢渣扩散。提高浸出率的措
施有__________________________________(除粉碎外,举1 例)。该浸出过程不使用稀硫酸代替稀盐酸的
原因是_____________________。
(2)为避免引入杂质离子,氧化剂A 应为_______(举1 例)。
(3)滤液C 的溶质可循环利用,试剂B 应为_______。
(4)若Ca 的浸出率为90%,理论上1 吨钢渣在“固碳”中可固定_______kgCO2。
(5)富钒渣焙烧可生成钒钙盐,不同钒钙盐的溶解率随pH 变化如图所示。已知浸出2 的pH 约为2.5,
则应控制焙烧条件使该钒钙盐为_______。该培烧反应的化学方程式是___________________________。
(6)微细碳酸钙广泛应用于医药、食品等领域,某种碳酸钙晶胞如图所示。已知a=b=4.99nm,c=
17.3nm,α=β=900,γ=1200,该晶体密度为_______g∙cm-3(列出计算式,阿伏加德罗常数的值为NA)。
2.锡在材料、医药、化工等方面有广泛的应用,锡精矿(SnO2)中主要有Fe、S、As、Sb、Pb 等杂质
元素。下图为锡的冶炼工艺流程。
已知:SnO2性质稳定,难溶于酸。
回答下列问题:
(1)锡的原子序数为50,其价层电子排布式为_______________,在元素周期表中位于______区。
(2)烟尘中的主要杂质元素是______(填元素符号)。
(3)酸浸时,PbO 生成[PbCl4]2-,该反应的离子方程式为___________________________________,为
了提高铅的浸出率,最宜添加____ (填标号)。
A.KCl B.HCl C.H2SO4 D.NaCl
(4)还原时需加入过量的焦炭,写出该反应的化学方程式___________________________________。
(5)电解精炼时,以SnSO4和少量H2SO4作为电解液,电源的负极与_____(填“粗锡”或“精锡”)相连;
H2SO4的作用是_______、______。
(6)酸浸滤液中的Pb2+可用Na2S 沉淀,并通过与强碱反应获得Pb,写出PbS 与熔融NaOH 反应的化学
方程式______________________________________________。
3.硫酸镍(NiSO4)常用于制作电池电极材料及催化剂。从富镍精矿渣制备硫酸镍晶体的一种流程如图:
已知:i.富镍精矿渣中含有镍、铁、铜、钙、镁等元素,其中镍主要以Ni(OH)2和NiS 的形式存在,
Ni(OH)2和NiS 均难溶于水;铁主要以Fe3O4形式存在。
ii.镍浸出液中含有的阳离子主要有Ni2+、Cu2+、Ca2+、Mg2+、Fe3+等。
(1)富镍精矿渣在溶解前,需经破碎,目的是
。溶渣时,需向富镍精矿渣中加
入硫酸并加热,同时加入氧化剂。
(2)沉铁
①已知:在硫酸盐溶液中,当有足量Na+,控制溶液的pH 为1.6~1.8 时,生成溶度积极小的黄钠铁
矾 [Na2Fe6(SO4)4(OH)12]。该反应的离子方程式是
。向镍浸出液中不断加入
Na2CO3,利用黄钠铁矾法除铁。不断加入Na2CO3的作用是
。
②当Fe3+浓度降到较低后,继续采用针铁矿法除铁。控制溶液的pH 为4.2~4.5,在温度80℃的条件
下,Fe3+缓慢沉淀形成针铁矿(FeOOH)。结合平衡移动原理,解释FeOOH 生成的原因
。
(3)沉铜。向滤液1 中加入活性NiS 固体,使Cu2+转化为CuS 渣。在硫化镍用量为理论用量的1.6 倍、
反应温度80℃的条件下,不同反应时间对硫化镍除铜效果的影响如图。30 分钟后,渣中铜镍比大幅度降
低的可能原因是
。已知:一定条件下,CuS 可以部分转化为CuO,同时释放出部分S2-。
(4)向滤液2 中加入NaF 溶液,经过滤得到较纯净的NiSO4溶液。沉淀的主要成分是
。
(5) NiSO4溶液经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤可获得NiSO4∙nH2O 晶体。采用EDTA 法测定晶体
中结晶水的含量。[EDTA(Na2H2Y)法测定金属阳离子含量的方程式为:M2++H2Y2-=MY2-+2H+]。
步骤一:标定EDTA。取25.00mLc1mol·L−1的ZnCl2标准溶液于锥形瓶中,用EDTA 溶液滴定至终点,
消耗EDTA 溶液的体积为V1mL。
步骤二:称取mgNiSO4∙nH2O 样品,配制250mL 溶液,取25.00mL 进行滴定,消耗EDTA 溶液的体
积为V2mL。n= 。[列出表达式,已知M(NiSO4)=155g∙mol-1]
4.Mn 和MnO2都具有广泛的用途。
I.工业上用软锰矿(主要含MnO2)和硫锰矿(主要含MnS)联合制备MnSO4的流程如图。
资料:几种化合物的Ksp
硫化物
MnS
NiS
CoS
BaS(易溶)
Ksp
10-12.6
10-18.5
10-20.4
氢氧化物
Mn(OH)2
Ni(OH)2
Co(OH)2
Fe(OH)3
Ksp
10-13.0
10-14.7
10-14.3
10-38.6
(1)为提高浸出速率,可采取的措施有 (答出两条即可)。
(2)浸出过程中产生的Fe3+对MnO2与MnS 的反应起催化作用,机理如下。
i.2Fe3++MnS=Mn2++2Fe2++S;
ii. (离子方程式)。
(3)流程图中采用①和②共同除去浸出液中金属阳离子杂质,解释不能单独使用①去除这些杂质离子
的原因: 。
(4)滤渣2 的主要成分是 。
II.以MnSO4溶液为原料,用图1 装置(a,b 均为惰性电极)同步制备Mn 和MnO2。
(5)结合离子交换膜的类型,解释中间室产生较浓硫酸的原因: 。
(6)图1 中b 电极上Mn 的电解效率[×100%]与溶液pH 的关系如图2 所示。随pH 的增大,电解效率先
增大后减小的原因是 。
5.一种利用某镍矿资源(主要成分为NiS、SiO2,含有少量CuS、FeS、MgO、Al2O3、Fe2O3)提取含
Ni、Cu、Fe、Mg、Al 的物质的流程如下:
资料:
i.25℃时,一些物质的Ksp如下:
物质
CuS
NiS
FeS
Al(OH)3
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Ksp
6.3×10-36
2.0×10-26
6.3×10-18
4.6×10-33
4.0×10-38
8.0×10-16
ii.溶液中离子浓度≤10-5mol·L−1时认为该离子沉淀完全。
(1)流程中能加快反应速率的措施有 。
(2)固体A 中还有少量酸浸后剩余的NiS,II 中反应的离子方程式为 。
(3)III 中,生成1mol CuSO4转移8mole-,III 中反应的化学方程式为 ;III 过滤后得到的固体
残渣中含有的物质是 。
(4)IV 可以除去溶液D 中的Cu2+,由此推测氧化性Cu2+ Ni2+(填“>”或“<”)。
(5)结合离子方程式解释V 中加入H2O2的作用: 。
(6)为了使Fe3+沉淀完全,VI 中溶液pH 的最小值所属范围为 (填字母)。
a.2~3 b.3~4 c.9~10 d.10~11
(7)VI 中,NH4HCO3不宜多加,原因是 。
6.从某工厂铜电解车间产生的难溶副产物黑铜泥(主要成分为Cu2As 和Cu3As)和废水车间产生的含砷
废渣(主要成分为As2S3)中回收铜和砷的一种流程示意图如下。
已知:沉铜过程主要发生反应As2S3+3CuSO4+4H2O=3CuS+2HAsO2+3H2SO4;;HAsO2易分解生
成微溶于水的As2O3;随着硫酸浓度的增大,As2O3在硫酸溶液中的溶解度变小。
(1)升温能加快氧化浸出的速率。温度过高时,浸出速率反而会下降,原因是 。
(2) Cu2As 和Cu3As 被氧化为CuSO4和H3AsO4。As3S3被氧化的离子方程式为 。
(3)沉铜前,需要对氧化浸出液进行稀释。稀释倍数对沉铜的影响如下图所示。
稀释倍数较小时,滤渣2 中As 含量较高的原因是 。
(4)上述流程中可循环使用的物质是 。
(5)粗三氧化二砷中砷含量的测定。
i.取0.1g 样品于锥形瓶中,加入NaOH 溶液,使样品完全溶解;
ii.加入适量乙酸铅溶液,消除-2 价硫的干扰;
iii.用稀硫酸调pH=8,加入3g 碳酸氢钠和少量淀粉溶液;
iv.用cmol/L 碘标准溶液(溶质按I2计)滴定,将砷氧化至最高价态。到达滴定终点时,消耗碘标准溶
液VmL。
已知:样品中砷只以+3 价的形式存在。
①若样品中有-2 价硫,没有步骤ii,测定结果将 (填“偏大”“偏小”或“不变”)。
②样品中砷的质量分数为 。
③步骤ⅲ中加入碳酸氢钠,能保持滴定过程中溶液pH 基本稳定,结合化学用语解释原因
。
7.电镀污泥(主要成分是CuO,含有Fe2O3等)是电镀废水处理过程中产生的废弃物,其无害化处理和
资源化回收技术一直是研究热点。一种综合回收的工艺路线如下:
资料:
i.萃取剂由N902(可用HR 表示)溶解在煤油中制得,萃取金属离子的反应如下:Mn+(aq)+nHR(org)
MRn(org)+nH+(aq) (Mn+:Cu2+、Fe3+;org:有机相;aq:水相)
ii.常用分配系数表示萃取达到平衡时溶质X 在两溶剂中的浓度之比,常用萃取率表示有机相中溶质
X 的物质的量与初始总物质的量之比。即:分配系数=;萃取率=×100%
(1)浸出时,反应的离子方程式主要是: 、CuO+2H+=Cu2++H2O。
(2)操作i 是 。
(3)操作ii 中发生反应的离子方程式为 。
(4)本实验中Cu2+的分配系数为50。
①一次性取用20mL 萃取剂与100mL 浸出液充分振荡。Cu2+的萃取率为 。
②相关研究认为可采用多级萃取获得更高的萃取率。一种三级萃取的设计示意图及模拟实验得到的
数据表如下:
萃取处
理
总萃取率%
1 级
83.3%
2 级
97.2%
3 级
99.9%
通过比较①和②中 (填“1 级”、“2 级”或“3 级”)中Cu2+的萃取率,可分析得到结论:
多级萃取的效果好于一次性萃取。
(5)实验表明,有机相中的铜离子可被硫酸反萃,所用硫酸浓度不同,会影响铜反萃率,经过足够长
的时间后,实验结果如图所示。
①结合化学用语解释随硫酸浓度增大,铜反萃率提升的原因: 。
②在硫酸浓度为2mol·L−1时,其他条件不变,只升高温度, (“能”、“不能”、“无法
判断”)提升反萃率,理由是 。
③下列说法正确的是 。
a.一般选用4mol·L−1硫酸进行本步操作
b.反萃后得到CuSO4晶体的操作是:蒸发浓缩、趁热过滤、洗涤干燥
c.操作后HR 可循环利用
8.废电池中含磷酸铁锂,提锂后的废渣主要含FePO4、Fe3(PO4)2和金属铝等,以废渣为原料制备电
池级FePO4的一种工艺流程如下。
已知:i.FePO4、Fe3(PO4)2均难溶于水。
ii.将Fe3+转化为Fe2+有利于更彻底除去Al3+。
(1)酸浸前,将废渣粉碎的目的是 。
(2)从平衡移动的角度解释加入硝酸溶解FePO4的原因: 。
(3)在酸浸液中加入CH3OH 进行电解,电解原理的示意图如下图所示,电解过程中c(Fe2+)∶c(Fe3+)不
断增大。结合电极反应说明CH3OH 在电解中的作用: 。
(4)“沉淀”过程获得纯净的FePO4。向“氧化”后的溶液中加入HCHO,加热,产生NO 和CO2,当
液面上方不再产生红棕色气体时,静置一段时间,产生FePO4沉淀。阐述此过程中HCHO 的作用:
。
(5)过滤得到电池级FePO4后,滤液中主要的金属阳离子有 。
(6)磷酸铁锂-石墨电池的总反应:Li1-xFePO4+LixC6
LiFePO4+6C(0<x<1)。
①高温条件下,Li2CO3、葡萄糖(C6H12O6)和FePO4可制备电极材料LiFePO4,同时生成CO 和H2O,
反应的化学方程式是 。
②放电时负极的电极反应式是 。
9.以低品位铜钴矿[主要成分为CoO(OH)、Cu2(OH)2CO3、SiO2,还有少量的FeO、Fe2O3、CaO、
MgO 等杂质]为原料制备硫酸铜晶体和Co2O3的一种工艺流程如下:
已知:①常温下部分难溶电解质的溶度积常数
物
质
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Mg(OH)2
Co(OH)2
CaF2
MgF2
Ksp
4.9×10-17
2.8×10-39
5.6×10-12
1.6×10-15
4.9×10-10
6.4×10-12
②萃取时发生反应Cu2++2HR
CuR2+2H+
(1)铜钴矿浸出前要预先粉碎,其目的是 。
(2)浸出步骤铜钴矿中的CoO(OH)转化为Co2+,该反应的离子方程式为 。
(3)加入试剂a 可使萃取剂再生。
(4)对于过程I:
①加NaClO3溶液作用是 。
②通过计算判断Fe3+是否沉淀完全并简述理由 。(一般认为溶液中离子浓度
小于1×10-5mol·L-1时沉淀完全)
(5)滤渣1 成分 。
(6)CoC2O4∙2H2O 在足量空气中煅烧生成Co2O3,写出煅烧过程中的化学反应方程式 。
(7) Co2O3产品纯度测定方法如下:
已知:Co3+与EDTA-2Na 按物质的量1∶1 反应,若滴定至终点时消耗EDTA-2Na 标准液体积为
20.00mL,则Co2O3产品纯度为 。(Co2O3的摩尔质量是166g∙mol-1)
10.以菱锰矿(主要成分为MnCO3、CaCO3、MgCO3、SiO2和少量FeCO3等)为原料提纯MnCO3的一
种流程示意图如下。
已知:i.浸出渣C 的主要成分为SiO2、CaCO3、Fe2O3。
ii.常温时,部分物质的Ksp如下表所示:
物质
MnCO3
Mn(OH)2
MgCO3
Mg(OH)2
Ksp
1.8×10-11
1.9×10-13
6.8×10-6
5.6×10-12
iii.1mol·L-1的NH4HCO3溶液pH≈8,c(CO)≈3.3×10
-3mol·L-1
(1)将菱锰矿“研磨”的目的是 。
(2)写出MnCO3在“氯化焙烧”过程发生反应的化学方程式: 。
(3)用1mol·L-1的NH4HCO3溶液“沉锰”时浸出液pH 对产品中锰元素的质量分数和锰的回收率的影
响如下图。
注:锰的回收率=×100%
①“沉锰”反应的离子方程式是 。
②分析浸出液pH=8 时,MnCO3产品中存在的杂质可能是 ,说明判断依据 。
(4)该流程中可以循环利用的物质有 。
(5)检测产品中锰元素的质量分数,取agMnCO3产品溶于100mL 硫酸和磷酸的混合溶液中,取10mL
加入稍过量的NH4NO3溶液,使Mn2+氧化为[Mn(PO4)2]3-。待充分反应后,加热使NH4NO3分解。冷却后用
bmol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2溶液标准液滴定,消耗cmL(NH4)2Fe(SO4)2溶液。
①产品中锰元素的质量分数为 。
②若未充分加热,则会使测定结果 (填“偏大”“偏小”或“不受影响”)。