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2026 届考前《物质结构与性质》大题专练(十)
1．卤族元素是形成化合物的常见元素。请回答：
(1)含Na、Cl、Al 三种元素的某化合物，其晶体部分结构如图所示。其化学式是 ，晶体
类型是 。
(2)下列说法错误的是___________。
A．电负性：N>C>H B．第一电离能：Na＜Mg＜Al
C．离子半径：Na+＜F-＜Cl－ D．Cu+的简化电子排布式：[Ar]3d94s1
(3)一种比率光生探针M 与铜离子配位，可用于小鼠脑内Cu(Ⅱ)的高时空分辨率动态成像。反应如下
所示：
①M 中C 的杂化方式为 。
②M 中键角∠F－B－F BF3中键角∠F－B－F(填“>”、“<”、“=”)，请说明理由
。
(4)在水中，氟化氢是一种弱酸，但氟化氢却是酸性很强的溶剂，其酸度与无水硫酸相当，能够给予
氟化氢质子的化合物是很少的。如HNO3在HF 溶剂中存在如下反应：HONO2+HF
(OH)2NO++F-。则
HNO3在HF 溶剂中呈 (填“酸性”、“中性”、“碱性”)
2．铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)是第四周期第Ⅷ族的元素，称为铁系元素，相关化合物在生产生活中应用
广泛。
(1)铁在元素周期表中位置(周期、族)为 ，属于 区，基态Fe3+的价电子排布式
为 。
(2)铁系元素能与CO 形成Fe(CO)5、Ni(CO)4等金属羰基化合物。金属羰基化合物的配位原子为(填元
素名称)，其更容易进行配位的原因是 。CO 与N2结构相似，其中CO 分子内σ 键和π 键的个
数比为 。
(3)Co(NH3)5BrSO4可形成两种钴的配合物。已知Co3+的配位数是6，为确定钴的配合物的结构，对两
种配合物进行了如下实验：在第一种配合物的溶液中加BaCl2溶液时，产生白色沉淀，在第二种配合物的
溶液中加BaCl2溶液时，则无明显现象。则第一种配合物的结构式可表示为 ，第二种配合物
的结构式可表示为 。若在第二种配合物的溶液中滴加AgNO3溶液，则产生的现象是
。{提示：TiCl(H2O)5Cl2这种配合物的结构式可表示为[TiCl(H2O)5]Cl2}
(4)NiO 晶胞与NaCl 晶胞相似，如图所示：
NiO 晶胞中，每个氧离子周围与它最近且相等距离的氧离子有 个。晶胞参数为apm，NA
代表阿伏伽德罗常数的值。则NiO 晶体的密度为 g∙cm-3(只列出计算式)。
3．以NaOH、CuSO4和HCHO 为主要成分的镀液可在某些材料上镀铜，原理如下：Cu2+＋2HCHO＋
4OH－→Cu＋2HCOO－＋2H2O＋H2↑
(1)基态Cu 原子的价层电子排布式为 。
(2)根据反应原理分析
①镀铜反应中，利用了HCHO 的 性。
②选择HCHO 进行化学镀铜的原因之一是它易溶于水。下列分析正确的是 。
a．HCHO、H2O 均属于极性分子
b．HCHO 与H2O 之间能形成氢键
c．在醛基的碳氧双键中，电子偏向碳原子
(3)镀液中的SO、HCHO、H2O 三种微粒，空间结构为三角形的是 。
(4)为防止Cu2+与OH－形成沉淀，可加入EDTA 使Cu2+形成配合物。EDTA 能电离出H+和EDTA4-。
EDTA4-中除部分O 外，还能与Cu2+配位的原子是 。
(5)锏—镍镀层能增强材料的耐蚀性。按照核外电子排布，把元素周期表划分为5 个区，Ni 位于 区。
(6)聚酰亚胺具有高强度、耐紫外线、优良的热氧化稳定性等性质。某聚酰亚胺具有如下结构特征：
上述方法不适合在该聚酰亚胺基材上直接镀铜。原因是：
①聚酰亚胺在碱性条件下会发生水解
②
(7)有机化合物的合成通常使用催化剂，一种催化剂ZrO2晶体的晶胞示意图如下：
①Y 原子为 (填元素符号)。与每个Y 原子距离最近且等距的X 原子有 个
②晶胞边长为a nm，阿伏伽德罗常数为NA，则该晶体的密度ρ＝ g∙cm-3(列出计算式，
1nm＝10-9m，ZrO2的摩尔质量为123 g∙mol-1)。
4．硫元素化合物非常丰富，应用广泛。
请回答：
(1)由钾、镍、硫三种元素组成的某电极材料的晶胞如图，已知钾离子位于晶胞顶点及体心，其化学
式是 ，与钾离子直接相邻的元素是 (填元素符号)。
(2)下列有关说法正确的是___________。
A．基态S 原子的价层电子排布图：
B．第一电离能： Cl＞S＞P
C．K、Ni 同为第四周期金属元素，都处于元素周期表d 区
D．离子半径：S2-＞K+＞Ni2+
(3)①硫酰卤(SO2X2)：
，分子中S 原子的杂化方式为： ；比较键角∠O－S－O：
SO2Cl2 SO2F2 (填“>”、“<”或“=”)。
②氟磺酸(HSO3F)属于超酸，可看作SO2F2部分水解形成的产物。氟磺酸酸性比硫酸强。请从分子结
构上说明氟磺酸酸性强的原因： 。魔酸[H+
(SbF6SO3)]，由SbF5 (
)与HSO3F 等物质的量化合生成。写出其中阴离子的结构式：
。
5．铁(Fe)、钴(Co)、镍(Ni)是第四周期第Ⅷ族的元素，称为铁系元素，相关化合物在科研及生产生活
中应用广泛。
I．邻二氮菲(phen)与Fe2+生成稳定的橙红色邻二氮菲亚铁离子[Fe(phen)3]2+，可用于Fe2+的测定，邻二
氮菲的结构简式如图所示。
(1)①[Fe(phen)3]2+中，存在的化学键有 。
a．配位键 b．离子键 c．π 键 d．氢键
②用邻二氮菲测定Fe2+浓度时应控制pH 为2～9 的适宜范围，请解释原因： 。
③补铁剂中Fe2+易变质，请从结构角度解释其原因 。
④SCN－检验补铁剂是否变质，SCN－中所有原子均满足最外层8 电子结构，写出SCN－的电子式
。
II．Co2+能与水杨醛缩对氯苯胺形成具有发光性的配合物，水杨醛缩对氯苯胺制备反应方程式如图：
(2)①Co 元素在周期表中属于 区(填“s”“p”“d”或“ds”)。
②C、N、O 元素的第一电离能由大到小的顺序为 。
③对羟基苯甲醛(
)的沸点为246.6℃，而水杨醛(
)的沸点为197℃，请从
结构角度解释二者沸点差异的原因 。
III．金属镍及其化合物在合成材料以及催化剂等方面应用广泛。某含Ni、Mg 和C 三种元素的晶体具
有超导性，该晶体的晶胞结构如图所示：
(3)①距离Mg 原子最近的Ni 原子有 个。
②已知该晶体的边长为anm(1nm＝10-7cm)，阿伏加德罗常数的值为NA，该晶体的密度为
g∙cm-3。
6．KCN 易溶于水，水溶液呈碱性，虽有剧毒，却因其较强的配位能力被广泛使用，如用于从低品位
的金矿砂(含单质金)中提取金。
(1)基态N 的价层电子轨道表示式为 。
(2)CN－的所有原子均满足8 电子稳定结构，其电子式为 。
(3)比较C、N 原子的第一电离能，并从结构角度解释原因： 。
(4)如图为KCN 的晶胞示意图。
与CN－距离最近且等距的CN－个数是 ；已知该晶体的密度为ρg∙cm-3，阿伏加德罗常数
的值为NA，该晶胞的边长为 nm。(已知：1cm＝107nm)
(5)浸金过程如下：
i．将金矿砂溶于pH 为10.5~11 的KCN 溶液，过滤，得含[Au(CN)2]－的滤液；
ii．向滤液中加入足量金属锌，得单质金。
①已知Au 与Cu 同族，则Au 属于 区元素。
②i 中反应的离子方程式为 。
③i 中，pH<10.5 会导致相同时间内Au 的浸取率下降，原因是 。
7．N、P、As 均为氮族元素，这些元素与人们的生活息息相关。回答下列问题：
(1)下列状态的N 原子或离子在跃迁时，用光谱仪可捕捉到发射光谱的是 (填序号，下同)，未
成对电子最多的是 。
a．ls22s22p3 b．1s22s2 c．1s22s12p4 d．1s22s12p3
(2)Si、P 与S 是同周期中相邻的元素，Si、 P、S 的电负性由大到小的顺序是 ，第一电离能由
大到小的顺序是 。
(3)吡啶为含N 有机物。这类物质是合成医药农药的重要原料。下列吡啶类化合物A 与
Zn(CH3CH2)2(即ZnEt2 )反应生成有机化合物B， B 具有优异的催化性能。
吡啶类化合物A 中N 原子的杂化类型是 ，化合物A 易溶于水，原因是 ，含Zn 有机物
B 的分子结构中含 (填序号)。
A．离子键 B．配位键 C．π 键 D．σ 键 E．氢键
8．将酞菁—钴钛—三氯化铝复合嵌接在碳纳米管上，制得一种高效催化还原二氧化碳的催化剂。回
答下列问题：
(1)图1 所示的几种碳单质，它们互为_________，其中属于原子晶体的是_________，C60间的作用力
是______________。
(2)酞菁和钴酞菁的分子结构如图2 所示。
酞菁分子中所有原子共平面，其中p 轨道能提供一对电子的N 原子是_______(填图2 酞菁中N 原子的
标号)。钴酞菁分子中，钴离子的化合价为_______，氮原子提供孤对电子与钴离子形成_______键。
(3)气态AlCl3通常以二聚体Al2Cl6的形式存在，其空间结构如图3a 所示，二聚体中Al 的轨道杂化类
型为_______。AlF3的熔点为1090℃，远高于AlCl3的192℃，由此可以判断铝氟之间的化学键为_______
键。AlF3结构属立方晶系，晶胞如图3b 所示，F－的配位数为_______。若晶胞参数为apm，晶体密度ρ＝
_______g∙cm-3(列出计算式，阿伏加德罗常数的值为NA)。
9．中国第一辆火星车“祝融号”成功登陆火星。探测发现火星上存在大量橄榄石矿物(MgxFe2－xSiO4)。
回答下列问题：
(1)基态Fe 原子的价电子排布式为_____________________。橄榄石中，各元素电负性大小顺序为
___________，铁的化合价为_______。
(2)已知一些物质的熔点数据如下表：
物质
熔点/℃
NaCl
800.7
SiCl4
－68.8
GeCl4
－51.5
SnCl4
－34.1
Na 与Si 均为第三周期元素，NaCl 熔点明显高于SiCl4，原因是________________________。分析同
族元素的氯化物SiCl4、GeCl4、SnCl4熔点变化趋势及其原因_____________________________。SiCl4的空
间结构为_______，其中Si 的轨道杂化形式为_______。
(3)一种硼镁化合物具有超导性能，晶体结构属于立方晶系，其晶体结构、晶胞沿c 轴的投影图如下
所示，晶胞中含有_____个Mg。该物质化学式为___________，B－B 最近距离为_______。
10．过渡金属钌(Ru)的配合物A 可用于多种化学键的活化。R1－和R2－代表两种不同的烷基。水分
子参与反应(第①步)，经由配合物B，得到C，实现氧氢键断开。
回答问题：
(1)同位素氘(H 或D)，是一种常用的追踪标记原子，氘的质量数是______。
(2)H2O 分子中O－H 键的极性大于NH3分子中N－H 键，主要原因是_________________________。
(3)第②步反应前后，杂化方式改变的碳原子是______(填碳原子标号)。
(4)某溶剂中，用醇钾(R1OK)处理前体配合物E，可将其转化为A。转化反应方程式为：E＋R1OK—
→A＋______。
(5)若第①步参与反应的小分子为ND3 (即氨中所有氢原子皆被氘取代)，经第②步反应，得到C′。将
答题卡中C′的结构图补充完整(须标出全部氘原子) __________________________。
一种可用作强氧化剂的含钌多氟化物的晶体晶胞，如图1 所示，完成(6)、(7)题。
(6)Ag 与Cu 是同族相邻周期元素。已知该晶体中Ag 阳离子有1 个未成对电子，此Ag 阳离子的基态
价电子排布式为_____________________________________。
(7)每个Ag 原子周围的紧邻氟原子围成规则配位结构，Ag1与该晶胞中氟原子的配位关系均已在图1
呈现。沿c 方向投影，见图2(已放大处理)。b 方向紧邻晶胞中与Ag1配位的氟原子标号是______。(紧邻
晶胞中相应氟原子标号与图示晶胞相同)。
