文档文本内容
3-19 海水资源的综合利用
1.从海水中提取镁
(1)涉及反应
①MgSO4+Ca(OH)2=Mg(OH)2↓+CaSO4
②Mg(OH)2+2HCl=MgCl2+2H2O
③MgCl2·6H2O
MgCl2+6H2O
④MgCl2(熔融)
Mg+Cl2↑
(2)问题探讨
①步骤③中加热MgCl2·6H2O 制取无水MgCl2时,为什么要在HCl 的气流中进行?
提示:防止MgCl2水解。
②从海水中提取镁的工艺流程中,涉及哪些反应类型?
提示:分解反应、复分解反应、氧化还原反应。
③步骤④用电解法冶炼镁时,能否用MgO 代替MgCl2?
提示:不能;原因是MgO 的熔点高,浪费能源。
2.从海水中提取溴
(1)涉及反应
①2Br-+Cl2=Br2+2Cl-
③Br2+SO2+2H2O=H2SO4+2HBr
(2)问题探讨
①从海水中提取溴的工艺流程中为什么要设计两步(步骤①、④)将Br-氧化,Br2的过程?
提示:将溴富集。
②步骤⑤蒸馏的过程中,温度应控制在80~90℃,温度过高或过低都不利于生产,请解释原因。
提示:温度过高,大量水蒸气随溴排出,溴蒸气中水量增加,温度过低,溴不能完全蒸出,回收率
低。
③步骤②中用热空气吹出的溴也可以用饱和Na2CO3溶液吸收溴,写出反应过程的化学方程式。
提示:Br2+H2O=HBr+HBrO,Na2CO3+2HBr=2NaBr+H2O+CO2↑。
3.海带中碘的提取
(1)涉及反应:
2I-+Cl2=I2+2Cl-
(2)问题探讨
①步骤①灼烧海带时,除需要三脚架外,还需要用到的实验仪器是________(从下列仪器中选出所需的
仪器,将标号字母填写在空白处)。
A.烧杯 B.坩埚 C.表面皿 D.泥三角 E.酒精灯 F.干燥器
提示:B、D、E
②步骤⑤的目的是从含碘苯溶液中分离出单质碘和回收苯,该步骤的实验操作名称是什么?
提示:蒸馏。
③步骤④中,某同学选择苯来提取碘的理由是什么?
提示:苯与水互不相溶,碘在苯中的溶解度比在水中的大,苯与水溶液易分层。
④设计一种检验提取碘后的水溶液中是否还含有单质碘的简单方法。
提示:取少量提取碘后的水溶液于试管中,加入几滴淀粉溶液,若溶液变蓝,说明还有单质碘;若溶
液不变蓝,说明溶液不含碘。
【典例1】
【审题要点】
1.(25-26 高一上·江苏盐城·期末)溴及其化合物广泛用于医
药、塑料阻燃剂等产品。溴元素主要以Br-形式存在于海水
中,海水提溴的主要工业生产流程如下图所示。
已知:①海水呈弱碱性;②溴单质的沸点为58.5℃,Br2微溶于
水,Br2有毒性和强腐蚀性。
(1)在吹出塔中,通入热空气吹出Br2,利用了溴的
___________。
A.腐蚀性
B.氧化性
C.还原性
D.挥发性
(2)探究“氧化”适宜的条件。下图为氯元素与海水中溴元素
物质的量之比[
]和不同pH 条件下海水中被氧化的Br-
的百分含量的变化图像。根据下图判断“氧化”适宜的条
件为___________。
(3)“蒸馏塔”中温度应控制在___________。
A.
B.
C.100℃以上
(4)循环后“吹出塔”中Br2吹出率与“吸收塔”中SO2流量
的关系如图所示。由下图可知,SO2流量增大至40kg/h
流程主线:酸化浓缩海水 → 氧化
(Cl₂)→ 吹出(热空气)→ 吸收
(SO₂)→ 再氧化(Cl₂)→ 蒸馏得
Br₂。
关键信息:溴沸点 58.5℃,微溶于水,
有毒;氧化率与 pH、Cl₂/Br⁻ 物质的量
比关系图;SO₂ 流量对吹出率影响图;
聚四氟乙烯气态膜法原理图。
问题类型:操作目的(热空气利用的性
质)、最佳条件选择(图像分析)、温
度控制、SO₂ 过量影响、膜法反应方程
式、膜法优点、浓度计算。
【思路分析】
吹出原理:利用溴的挥发性(沸点
低),用热空气将其从溶液中带出。
氧化条件优化:根据图像,选择氧化率
高且酸耗低的 pH 和 Cl₂ 用量。
蒸馏温度:控制在溴的沸点(58.5℃)
以上,但低于水沸点,避免水蒸气干
扰。
SO₂ 过量影响:过量 SO₂ 会随气流进
入吹出塔,与 Br₂ 反应(SO₂ + Br₂ +
2H₂O → H₂SO₄ + 2HBr ),降低吹出
率。
膜法吸收:Br₂ 与 NaOH 发生歧化反
应:3Br₂ + 6OH⁻ → 5Br⁻ + BrO₃⁻ +
3H₂O。
膜法优点:工艺简单、吸收效率高、无
SO₂ 污染。
后,Br2吹出率反而下降,原因是___________。
热空气吹出法存在着一些弊端,亟需更优的技术替代。聚四氟
乙烯气态膜法就是其中一种,基本原理如图所示。
(5)经处理后的含Br2海水透过膜孔与NaOH 吸收液发生反
应,离子反应方程式是___________。得到富集液后再加
酸、精馏可得Br2。
(6)聚四氟乙烯气态膜法与热空气吹出法相比,优点是
___________。(任写一条即可)
(7)经该方法处理1m3的海水,最终得到38.4gBr2,若溴的总
提取率为60%,则原海水中Br-的浓度为
___________mol·L-1。
【答案】(1)D
(2)
(3)B
(4)过量的
随“吸收
后的空气”进入“吹出塔”,与
反应,使
的吹出率下降
(5)
(6)工艺简单、吸收效率高;不使用SO2等污染性较强的物
质,比较环保,对环境危害较小等
浓度计算:根据最终 Br₂ 质量、提取率
反推原海水中 Br⁻ 浓度,注意单位换
算。
(7)0.0008 或8×10-4
【解析】由题给流程可知,向酸化的浓缩海水中通入氯气,将
溶液中的溴离子氧化为溴,用热空气将溴吹出,吹出的溴
与二氧化硫和水反应生成氢溴酸和硫酸,向酸溶液中通入
氯气,将氢溴酸氧化为溴,蒸馏得到可以循环使用的盐
酸、硫酸混合溶液和液溴。
(1)在吹出塔中,通入热空气的目的是利用溴单质的挥发性,
将其从溶液中吹出。
(2)从图中可以看出,pH=1 或pH=3 的海水中,氯元素与海水
中溴元素物质的量之比
时,海水中被氧化的
的百分含量大,为减少酸的加入量,可选择pH=3,则“氧
化”适宜的条件为:pH=3、
。
(3)由常压下,溴单质沸点为58.5℃可知,蒸馏塔中温度应控
制在58.5℃以上,但不能高于水的沸点,故选B。
(4)若二氧化硫的量过大,过量的
随“吸收
后的空
气”进入“吹出塔”,与
反应,使
的吹出率下降。
(5)经处理后的含Br2海水透过膜孔与NaOH 吸收液发生反应
生成溴化钠和溴酸钠,离子方程式为
(6)聚四氟乙烯气态膜法与吹出法相比,优点是工艺流程简
单、吸收效率高;不使用
等污染性较强的物质,比较
环保,对环境危害较小等。
(7)最终得到38.4g
,其物质的量为
,
则其中含溴原子的物质的量为
,则原
海水中
的物质的量为
,
海水的体
积为
,则原海水中
的浓度为
。
【典例2】
【审题要点】
2.(25-26 高三上·天津和平·期中)发展海洋化学资源的综合
利用技术,是发展海洋经济、保护海洋生态环境的重要保
三大模块:
粗盐精制(除 Ca²⁺ 、Mg²⁺ 、
障,海水综合利用的部分流程如图所示:
回答下列问题:
Ⅰ.粗盐中含有泥沙、Ca2+、Mg2+、
等杂质,精制步骤如图所
示。
(1)过滤时用到玻璃棒,其作用是_______,试剂a、b 依次为
_______(填字母)。
A.Na2CO3、BaCl2 B.BaCl2、Na2CO3 C.
Ba(NO3)2、Na2CO3
(2)向“滤液”中加入盐酸时发生反应的离子方程式为
_______。
Ⅱ.以MgCO3、NaCl 为主要原料制备小苏打及物质b 的流程如图
所示。
(3)反应①能进行的原因是_______。
(4)反应①的化学方程式为_______。
Ⅲ.用“母液”(含Na+、
、)提取Br2,工艺流程如图所示。
(5)吸收塔中Br2转化为
、
,该反应的离子方程式为
_______。
【答案】(1) 引流 B
(2)
、
SO₄²⁻)
海水提镁(母液 → Mg(OH)₂ →
MgCl₂ → Mg)
海水提溴(母液 → 氧化 → 吹出
→ 吸收 → 酸化得 Br₂)
问题类型:过滤操作(引流)、除杂
试剂顺序、离子方程式、反应进行原
因、化学方程式、吸收反应方程式。
【思路分析】
粗盐精制顺序:
BaCl₂ 除 SO₄²⁻(必须在 Na₂CO₃
之前,以便 Na₂CO₃ 除去过量
Ba²⁺)。
Na₂CO₃ 除 Ca²⁺ 和 Ba²⁺。
NaOH 除 Mg²⁺(可放在任意位
置)。
过滤后加盐酸除去过量 CO₃²⁻ 和
OH⁻。
反应方向:反应①(NaCl + NH₃ + CO₂
+ H₂O → NaHCO₃↓ + NH₄Cl)能进行,
因 NaHCO₃ 溶解度较小,从溶液中析
出。
提溴吸收反应:Br₂ 与 Na₂CO₃ 溶液反
应:3Br₂ + 3CO₃²⁻ → 5Br⁻ + BrO₃⁻ +
3CO₂↑(歧化)。
(3)溶解度小的
从溶液中析出,使反应得以进行
(4)
(5)
【解析】海水淡化得到淡水,另外蒸发溶液得到粗盐和母液,
粗盐通过精制得到精盐;母液加氢氧化钙反应生成氢氧化
镁沉淀,用盐酸将沉淀溶解得氯化镁溶液,氯化镁溶液经
加热浓缩、冷却结晶得氯化镁晶体,氯化镁晶体在HCl 气
流中加热脱水生成无水氯化镁,最后电解熔融的氯化镁得
到金属镁;
Ⅰ.粗盐中含有泥沙、
等杂质, 加水溶解、
过滤除去泥沙,再依次加入过量
溶液、过量
溶液、过量
溶液,过滤除去沉淀,再向滤液加入适
量盐酸得到NaCl 溶液,蒸发结晶得到精盐;
Ⅲ.母液中通入氯气将溴离子氧化为溴单质,吹入空气将溴吹
出,加入纯碱液吸收溴元素,将
转化为
,再
加入稀硫酸使
发生归中反应生成溴,经过吹出、
吸收、酸化重新获得含
的目的是富集溴元素,最后经蒸
馏得到液溴,据此解答。
(1)过滤时用到玻璃棒,其作用是引流;粗盐提纯时,加入的
碳酸钠应在加入的氯化钡之后,一方面除去原溶液中的
,另一方面碳酸钠会除去反应剩余的
,不能用
溶液除去
,因为会引入新杂质,故选B;
(2)滤液中有剩余的NaOH、
,加入盐酸时
先
发生反应,对应离子方程式为:
,氢氧化钠
消耗完后,
继续与盐酸反应,对应离子方程式为:
;
(3)反应①能进行的原因是溶解度小的
从溶液中析
出,离子反应会向着离子浓度减小的方向进行;
(4)反应①的化学方程式为:
;
(5)
转化为
,根据得失电子守恒和元素守恒,该
反应的离子方程式为
。
1.(25-26 高一上·福建福州·期末)海洋是一座资源的宝库,海水综合利用的部分流程如下。
(1)①实验室灼烧海带时放在______(填标号)中加热。
(2)步骤Ⅱ的操作名称为______。步骤Ⅳ包括萃取等操作,其中可用做萃取剂的物质是______。
(3)试剂1 最好选用煅烧贝壳获得的产物与水作用生成的______(填化学式)。
(4)由氯化镁制取单质镁的化学方程式为______。
(5)已知在酸性条件下,
会和
发生如下反应:
。请根据以上信息,利用
碘化钾淀粉试纸、白醋检验某溶液中
的实验方案:取样于试管中,______。
【答案】(1)b
(2) 过滤 四氯化碳(或苯)
(3)Ca(OH)2
(4)
(5)加入少量白醋酸化,将碘化钾淀粉试纸伸入试管,若试纸变蓝,证明溶液中含
【解析】该海水综合利用流程分为两条主线:一是从海带中提取碘,先将海带在坩埚中灼烧为灰,经浸泡
得到含I-的悬浊液,过滤除去残渣后,通过氧化、萃取等操作最终得到单质碘;二是从海水中提取
镁,向海水加入由煅烧贝壳(CaCO3)与水反应生成的Ca(OH)2,沉淀出Mg(OH)2,经一系列处理得
到无水氯化镁,最后通过电解熔融氯化镁制得金属镁;据此作答。
(1)实验室灼烧海带时,应在坩埚中进行;答案为:b;
(2)步骤Ⅱ是将海带灰悬浊液分离为固体残渣和含I-溶液,操作名称为过滤;
萃取
时,萃取剂需满足不溶于水且
在其中溶解度更大的条件,可用四氯化碳(或苯)等有机溶剂;
(3)煅烧贝壳(CaCO3)生成CaO,CaO 与水反应生成Ca(OH)2,因此试剂1 为Ca(OH)2,可沉淀海水中
的Mg2+生成Mg(OH)2;
(4)工业上通过电解熔融氯化镁制取金属镁,化学方程式为:
;
(5)检验
时,先加入白醋(提供H+)酸化,再加入KI(提供I-),
与I-在酸性条件下反应生成
,
使淀粉试纸变蓝;因此实验方案为:取样于试管中,加入少量白醋酸化,将碘化钾淀粉试纸伸入
试管,若试纸变蓝,证明溶液中含
。
2.(25-26 高一上·河北保定·期末)海洋是一个巨大的资源宝库。回答下列问题:
Ⅰ.海水提溴工业流程如图所示。
(1)步骤①中,加硫酸的目的是___________;步骤②中热空气的温度一般控制在80~90℃,温度过低或
过高有何不妥?___________。
(2)步骤③发生反应的化学方程式为___________。
(3)步骤②③④的目的是___________。
Ⅱ.海藻中含有丰富的碘元素。实验室中提取碘的流程如下:
(4)实验室中步骤①的操作在___________(填仪器名称)中进行。
(5)假设步骤③中加入酸化的双氧水,写出相关反应的离子方程式:___________。
(6)步骤⑤如何将碘单质从碘的四氯化碳溶液中提取出来呢?查阅资料后,实验小组设计了如下流程:
ⅰ.反应1 所得的上层溶液中,碘元素主要以
和
形式存在,写出上述流程中反应2 获得
的离子方
程式:___________;流程中步骤a 实验操作的名称是___________。
ⅱ.本流程中可以循环利用的物质是___________(填化学式)。
ⅲ.实验室常用碘量法测定某溶液中
的含量。取20 mL 该溶液,加入0.2
溶液,充分
反应后,消耗
溶液15 mL。则该溶液中
的含量是___________
。(结果保留2 位有效数
字,离子方程式为
)
【答案】(1) 抑制
、
与水反应 温度过低,溴不易形成蒸气被吹出,温度过高,水会大
量挥发,混入溴蒸气中
(2)
(3)富集溴
(4)坩埚
(5)
(6)
过滤
19
【解析】(1)Cl2和Br2在溶液中会和水发生反应,反应的离子方程式为
、
,加入硫酸增大了H+的浓度,使两个反应平衡逆向移动,抑制
、
与水反应。步骤②中热空气的温度一般控制在80~90℃,温度过低,溴不易形成蒸气被吹出,温度过
高,水会大量挥发,混入溴蒸气中。
(2)反应③发生的是Br2和SO2生成硫酸和氢溴酸的反应,反应的化学方程式为
。
(3)含Br2的海水中含有的Br2较少,通过步骤②③④富集溴。
(4)步骤①进行的是固体加热的操作,应在坩埚中进行。
(5)根据题给流程可知,I-转化为I2,发生氧化反应,双氧水做氧化剂,发生反应的离子方程式为
。
(6)ⅰ.I−和
在酸性条件下会发生归中反应,反应的离子方程式为
;步骤a是
分离固体和液体的操作,故为过滤。ⅱ.根据题给流程可知,CCl4能返回流程中继续萃取碘单质,故
可以循环利用的物质是CCl4。ⅲ.根据题给离子方程式可知,
,则20mL 该溶液中I-的含量
是
。
3.(25-26 高一上·青海西宁·月考)I.海水中有丰富的食盐资源,工业上以粗食盐水(含少量
、
杂质)、氨、石灰石等为原料,制备
的流程如图,请回答:
(1)流程图中,X 表示的是_______(填化学式)。
(2)下列说法正确的是_______。
A.第I 步中调节溶液的
最好用
来进行调节
B.优先将
气体通入饱和食盐水,使溶液呈现酸性,更易吸收氨气
C.步骤III 所得到的母液可以拿来作为植物用的肥料
D.等质量的
和
,因
消耗酸更多,更适合作为中和发酵带来的酸味的“碱面”
(3)请写出将
、
通入饱和食盐水中发生反应的化学方程式_______。
II.某兴趣小组设计了如图的实验装置,可实现多种用途。
(4)小组成员利用该装置证明
可在潜水艇和呼吸面具中作供氧剂,为排除干扰和实验的准确性,B
中要加入某种含有
元素的饱和盐溶液,这种盐是_______(写化学式)。
(5)C 装置中
与
反应的化学方程式为_______。
III.某工厂利用铜屑脱除锌浸出液中的Cl-,流程如图,“脱氯”步骤中化合价降低的元素仅
元素。请
回答下列问题:
(6)检验溶液中含有
常用的试剂为_______。
(7)“浸铜”时发生反应的化学方程式为_______。
【答案】(1)CO2
(2)C
(3)
(4)NaHCO3
(5)
(6)硝酸酸化的硝酸银溶液
(7)
【解析】向粗盐水中加沉淀剂,过滤,调节滤液pH 去除粗盐水中的杂质离子,得到精盐水,过程Ⅱ蒸发
浓缩得到饱和食盐水,先通入NH3,再通入CO2,CO2来自石灰石的煅烧,X 为CO2,过程Ⅲ发生
,母液主要含NH4Cl,母液中加入CaO,生成的NH3可
以再次被利用,NaHCO3晶体受热分解得到Na2CO3、CO2和水,CO2可以再次利用。
(1)根据分析,NaHCO3晶体受热分解生成Na2CO3、CO2和水,CO2通入可以饱和食盐水中循环利用,即
X 是CO2;
(2)A.第I 步中调节溶液的
不能用
,否则会引入新的杂质离子
,A 错误;
B.应该先通入NH3,再通入
气体,因为二氧化碳难溶于饱和食盐水,NH3易溶于饱和食盐水,且使
水溶液呈碱性,利于CO2的吸收,B 错误;
C.步骤III 所得到的母液主要含NH4Cl,可以拿来作为植物用的肥料,C 正确;
D.等质量的
和
,
消耗的酸更多:1 g
消耗一元酸
,
等质量
消耗的一元酸
,但
更适合作为中和发酵带来的酸味的
“碱面”,因为
碱性更强,若用量稍多,会使面团带有明显的碱味,影响口感,D 错误;
故选C。
(3)将
、
通入饱和食盐水中生成氯化铵和碳酸氢钠晶体,化学方程式为
;
(4)由于稀盐酸具有挥发性,A 装置中稀盐酸和大理石生成的二氧化碳中含有杂质氯化氢,B 吸收挥发出
的HCl,排除干扰,可以用饱和NaHCO3溶液;
(5)过氧化钠和二氧化碳反应生成碳酸钠和氧气,化学方程式为
(6)检验溶液中含有Cl-常用的试剂为硝酸酸化的AgNO3溶液,能生成不溶于酸的白色沉淀;
(7)铜屑和硫酸、过氧化氢反应生成硫酸铜和水,反应的化学方程式为
。