文档文本内容
01
02
03
04
第03 讲 离子共存 离子的检验与推断
内容导航
素养，研判高考命
对标
题趋势
搭建知
框架，构建系
思
识
统
维
拆解核心考点，
解
范式
归纳
题
溯源真
，感知高考考向
题逻辑
命题透视·考情前瞻
思维建模·脉络梳理
考点精讲·靶向突破
考点一 离子共存
知识解构 知识点1 离子共存的核心判断标准 ∣ 知识点2 离子不能大量共存类型
知识点3 带前提条件的离子共存
考向破译 考向1 离子共存判断 ∣ 考向2 附加前提条件的离子共存判断
考点二 离子的检验与推断
知识解构 知识点1 离子的检验 ∣ 知识点2 离子推断
考向破译 考向1 常见离子的检验∣ 考向2 离子推断
考点三 离子反应综合能力提升
知识解构 知识点1 信息给予型离子方程式的书写 ∣ 知识点2 工业流程题中离子（滤渣）推断
考向破译 考向1 离子反应综合应用
真题溯源·考向感知
命题透视·考情前瞻
——
素养，研判高考命
对标
题趋势
考情梳理--五年真题 考向梳理
核心考点
2026 年
2025 年
2024 年
2023 年
2022 年
离子共存
——
黑吉辽蒙卷T12,3 分
——
——
——
离子检验
与推断
——
——
黑吉辽卷T8，3 分
辽宁卷T4，
3 分
辽
宁
卷
T13，3 分
综合分析
书写离子
反应
黑吉辽蒙卷T16
（6），5 分
——
黑吉辽卷T13，3
分；T16（2），2
分
——
辽宁卷T16
（5），3 分
考向解读--洞悉
精准
判
趋势
预
命题解码：
►
一、离子共存：(1)考查形式：不再出现 “下列离子组能大量共存的是” 这类经典送分题，
而是以知识点嵌入反应机理题、催化过程题、电解质溶液平衡题、工业流程题中，通过 “粒子能否共
存” 的本质逻辑解题。(2)条件隐含化，需结合情境自行推导：几乎不直接给出 “酸性”“碱性”“无
色” 等限定条件，需从具体情境中自行判断。
二、离子检验与推断：（1）离子检验：聚焦高频离子，冷门离子零考查，突出实验严谨性；(2)离子推
断：无纯框图题，离子推断全部以工业生产或者实验探究真实载体呈现考查内容。
总之，整体命题呈现下列趋势：a、去套路化，反机械刷题：摒弃死记硬背就能得分的经典题型，必须结
合情境分析反应本质，才能准确判断，符合新高考 “素养立意” 的方向。b、显性分值低，隐性渗透
广：离子共存、离子检验的逻辑贯穿化工流程、电解质溶液、实验探究等多个大题，是化学实验与反应原
理的基础。c、突出学科严谨性：所有题目都围绕 “操作规范、干扰排除、逻辑严谨” 展开，考查化学
学科的实证思维，而非单纯知识点记忆。
►复习目标：1．掌握离子共存的条件，会判断溶液中离子能否大量共存。
2.掌握常见离子的检验方法。
3.掌握常见离子的推断方法，能根据实验现象推断溶液中存在的离子。
4.提升根据实验现象、数据，综合推导溶液中离子组成的能力。
思维建模·脉络梳理
——搭建知
框架，构建系
思
识
统
维
考点精讲·靶向突破
——拆解核心考点，
解
范式
归纳
题
考点一 离子共存
知●识●解●构
知识点1 离子共存核心判断标准
核心判断原则：1.溶液中任意两种或两种以上离子不发生
任何
化学反应
，即可大量共存；
2.若离子之间能发生反应，则不能大量共存。
知识点2 离子不能大量共存种类
1．因复分解反应不能大量共存
.
①生成难溶 / 微溶物质（沉淀）
a、Ba2＋、Ca2＋与CO
、
SO
、
SO
、
SiO
、
PO
生产沉淀
b、Ag+：与 Cl
- 、
Br
- 、
I
- 、
CO
3
2- 、
SO
3
2- 、
沉淀
c、氢氧化物：除K
+ 、
Na
+ 、
Ba
2 ＋ 外，多数金属阳离子Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋
Mg2＋等与OH −生成沉淀；
d、弱酸盐：S2－、CO、SiO、CO、AlO、PO 仅与K
+ 、
Na
+ 、
NH
大量共存，与其它阳离子大部分生产沉淀
e、微溶物：CaSO4 、
Ag
2SO4、 MgC
O 3 、
Ca
( O H)
2 不能大量共存。
②生成气体/挥发性物质：
a、H+与以下离子生成气体：
• CO₃²⁻
、
HCO₃⁻
→ 生成 CO₂ 气体
• SO₃²⁻
、
HSO₃⁻
→ 生成 SO₂ 气体
• S²⁻
、
HS⁻
→ 生成 H₂S 气体
b、 SO₃²⁻与S²⁻在酸性条件下发生归中反应：2S²⁻ + SO₃²⁻ + 6H⁺ = 3S↓ + 3H₂O
c、OH-与：NH4
+ （稀溶液）
→ 生成NH3·H₂O； NH4
+ （加热
/ 浓溶液）
→ 放出 NH3
易错陷阱
无论稀溶液还是浓溶液OH-与NH4
+都不能大量共存，只是在鉴别NH4
+的时候要用浓溶液并且加热。
③.生成弱电解质（弱酸、弱碱、水）
a、H+与所有弱酸根：
CH3COO
- 、
ClO
- 、
F
- 、
CN
- 、
HCOO
- 、
PO
4
3- 、
HPO
4
2- 、
H 2PO4
- 、
SiO₃²⁻
、
AlO₂
⁻
b、OH-与所有弱碱阳离子：
NH4
+ 、
Mg
2+ 、
Al
3+ 、
Zn²⁺
、
Cu
2+ 、
Fe
2+ 、
Fe
3+ 、
Ag⁺
c、 酸式酸根： 既不能与 H⁺大量共存，也不能与 OH 大量共存
HCO₃⁻
、
HSO₃⁻
、
HS⁻
、
H₂PO₄⁻
、
HPO₄²⁻HCO₃⁻
、
HSO₃⁻
、
HS⁻
、
H₂PO₄⁻
、
HPO₄²⁻
2、因氧化还原反不能大量共存
核心判断原则：强氧化剂 + 强还原剂 = 弱氧化剂 + 弱还原剂
强氧化性离子
不能共存的强还原性离子
MnO₄⁻、Cr₂O₇²⁻（酸性）
S²⁻
（
HS⁻
）
、
SO₃²⁻
（
HSO₃⁻
）
、
I⁻ 、
Fe²⁺
、
Br⁻
、
Cl⁻
ClO⁻（无论酸碱）
S²⁻
、
SO₃²⁻
、
I⁻ 、
Fe²⁺
、
Br⁻
、
Cl⁻
NO₃⁻（仅酸性！）
S²⁻
、
SO₃²⁻
、
I⁻ 、
Fe²⁺
、
Br⁻
Fe³⁺
S²⁻
、
I⁻ 、
SO₃²⁻
3、因彻底双水解反应而不能大量共存
核心判断原则：弱酸阴离子（水解显碱性）与弱碱阳离子（水解显酸性）互相促进，水解彻底进行
阳离子
不能共存的阴离子
Al³⁺
CO₃²⁻
、
HCO₃⁻
、
S²⁻
、
HS⁻
、
AlO₂⁻
、
SiO₃²⁻
、
ClO⁻
Fe³⁺
CO₃²⁻
、
HCO₃⁻
、
AlO₂⁻
、
SiO₃²⁻
、
ClO⁻
Fe²⁺
CO₃²⁻
、
HCO₃⁻
、
AlO₂⁻
NH₄⁺
AlO₂⁻
、
SiO₃²⁻
Cu²⁺、Ag⁺
CO₃²⁻
、
HCO₃⁻
、
AlO₂⁻
易错陷阱
不是所有弱酸弱碱盐都能彻底双水解，例如：NH₄⁺ 与 CH₃COO⁻、HCO₃⁻ 水解程度微弱，可以大量共
存。
原因：NH4
+水解生成NH3极易溶于水，如果弱酸的酸根水解产物也易溶于水，那么就没有促进反应体系正
向移动的因素，反应就进行不彻底。例如：NH₄⁺ 与AlO₂⁻、SiO₃²⁻就能彻底双水解，因为酸根水解生成了
难溶的沉淀物，能促进反应体系正向移动，因此NH₄⁺ 与AlO₂⁻、SiO₃²⁻不能大量共存。
4、因络合反应不能大量共存
Fe³⁺ + SCN⁻ →
①
生成血红色 [Fe(SCN)]²⁺ 等络合物
Ag⁺ +
②
过量氨水 → 生成 [Ag(NH₃)₂]⁺
Cu²⁺ +
③
过量氨水 → 生成深蓝色 [Cu(NH₃)₄]²⁺
Zn²⁺ +
④
过量氨水 → 生成 [Zn(NH₃)₄]²⁺
Fe³⁺ + C₆H₅O⁻
⑤
（苯酚根）→ 显紫色络合物
溯本求源 化理通考
问： 以上均为离子不能大量共存，那么能少量共存吗？
答：可以。所谓大量或者少量共存指的是宏观上能不能出现明显的现象。
问：能存多少？
答：具体得根据共存的不同种类定量计算，比如：难溶物BaSO4 Ba2＋和SO 共存的量可以根据KSP进行计
算，具体计算方法将在以后的复习章节详细讲解。
知识点3 附加前提条件离子大量共存判断
1. 溶液颜色限定
无色溶液必须排除以下有色离子：
Cu²⁺(蓝色)、Fe²⁺(浅绿色)、Fe³⁺(棕黄色)、MnO₄⁻(紫红色) Cr₂O₇²⁻(橙色)、CrO₄²⁻(黄色)、Cr³⁺(绿色)
2. 溶液酸碱性限定
溶液特征
离子环境
pH < 7、石蕊变红、甲基橙变红
酸性溶液，含大量 H⁺
pH > 7、酚酞变红、石蕊变蓝
碱性溶液，含大量 OH⁻
与Al 反应放出H₂
可能强酸也可能强碱
水电离c(H⁺) < 1×10⁻⁷ mol/L
酸或碱溶液，水的电离被抑制
c(H⁺)/c(OH⁻) > 1
酸性溶液
易错陷阱
1. AlO₂⁻ 与 HCO₃⁻ 不能共存：AlO₂⁻ + HCO₃⁻ + H₂O = Al(OH)₃↓ + CO₃²⁻（不属于双水解，是强酸制弱酸反
应）
2. 酸性条件下含 NO₃⁻ 的溶液与 Al 反应不生成 H₂
3. HCO₃⁻ 既不能和 H⁺ 共存，也不能和 OH⁻ 共存
4. S²O₃²⁻在酸性条件下发生歧化：S₂O₃²⁻ + 2H⁺ = S↓ + SO₂↑ + H₂O
5.MnO₄⁻与 Cl⁻在酸性条件下不能大量共存
6. 审题注意事项
•"澄清透明" ≠ "无色"，溶液可以有颜色
• "一定大量共存"：无论酸性/碱性都要满足
• "可能大量共存"：满足其中一种情况即可
• "因氧化还原反应不能共存"：排除其他反应类型
考●向●破●译
考向1 离子共存判断
例1（2025·吉林延边·模拟预测）．下列各组离子在水溶液中能大量共存的是
A．
、
、
、
B．
、
、
、
C．
、
、
、
D．
、
、
、
【答案】．A
【详解】A．
、
、
、
之间无沉淀、气体或弱电解质生成，也不发生氧化还原反应，可以
大量共存，A 符合题意；
B．
和
发生双水解反应生成Al(OH)3沉淀和CO2，不能大量共存，B 不符合题意；
C．
与
可结合生成难溶的蓝色沉淀，不能大量共存，C 不符合题意；
D．
在酸性条件下会被
(
)氧化为
，发生氧化还原反应，不能大量共存，D 不符合题意；
故答案为：A。
【变式1·变类型】．（2025·陕西·二模）下列各组离子在水溶液中能大量共存的是
A．
、
、
、
B．
、
、
、
C．
、
、
、
D．
、
、
、
【答案】C
【详解】A．酸性条件下
具有强氧化性，能将Fe2+氧化为Fe3+，
被还原为Cr3+，A 项不符合题
意；
B．Fe3+与SCN-能发生反应，生成Fe(SCN)3等，不能大量共存，B 项不符合题意；
C．
、
、
、
在溶液中都不发生反应，能大量共存，C 项符合题意；
D．S2-与Cu2+能发生反应，生成CuS 沉淀，不能大量共存，D 项不符合题意；
故选C。
【变式2·变题型】(2025·辽宁省名校联盟·9 月联考) . 下列实验产生的废液中，可能大量存在的粒子组是
选项
实验
粒子组
A
浓氨水与碱石灰制
、
、
、
B
稀硫酸与FeS 制
、
、
、
C
浓磷酸与KI 制HI
、
、
、
D
浓盐酸与酸性
溶液制
、
、
、
A. A
B. B
C. C
D. D
【答案】D
【解析】A．浓氨水与碱石灰反应生成
，废液中应含
，但
在高浓度
下
会转化为
，无法大量存在，A 错误；
B．稀硫酸与FeS 反应生成
和
，废液中含有
、
、
，
与
生成
，无法大
量存在，B 错误；
C．浓磷酸与KI 反应生成HI，废液中含有
，
、
能与
反应生成
，
也能
与
反应生成
，无法大量共存，C 错误；
D．浓盐酸与酸性
反应生成
，
被还原为
，废液中含
、
、
、
，可
大量共存，D 正确；
故答案选D。
【变式3·新角度】（2025 高三·全国·专题练习）分析表中数据，下列叙述错误的是
弱酸
HCN
电离常数
(
)
A．
、
、
在溶液中可以大量共存
B．
不能发生
C．向
溶液中通入少量
，发生的离子方程式为
D．
、
、
的电离程度依次减弱
【答案】C
【详解】A．由电离常数知酸性
，则
、
、
不发生反
应，可大量共存，A 正确；
B．酸性
，弱酸不能制强酸，
不能发生，B 正确；
C．酸性
，向
溶液通少量
，应生成
，离子方程式为
，，C 错误；
D．电离常数越大，电离程度越大，
、
、
电离常数依次减小，电离程度依次减弱，
D 正确；
故选C。
考向2 附加前提条件离子共存判断
例2（2025-2026·辽西重点高中下学期·开学联考）.下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是
A. 无色透明溶液中：Cu2+、K+、
、
B. 酸性溶液中：Na+、
、Cl-、
C. 碱性溶液中：K+、Ba2+、Cl-、
D. “84”消毒液中：
【答案】C
【解析】A．Cu2+在水溶液中呈蓝色，不符合无色透明条件，A 错误；
B．酸性溶液中
与H+反应生成CO2和H2O，不能大量共存，B 错误；
C．碱性溶液中K+、Ba2+、Cl-、
均不与OH-反应，能大量共存，C 正确；
D．“84”消毒液呈碱性，H+会与OH-中和，且ClO-与I-发生氧化还原反应，不能大量共存，D 错误；
故答案选C。
【变式1·变载体】（2026·吉林省吉林市实验中学·高三下学期模拟）. 某化工厂对废水进行分类处理。在
指定溶液中，下列各组离子一定能大量共存的是
A. 澄清透明
溶液：
、
、
、
B. 使酚酞变红的溶液：
、
、
、
C. 加铝粉放出大量氢气的溶液中：
、
、
、
D. 在稀盐酸中：
、
、
、
【答案】A
【解析】A．澄清透明不要求溶液无色，
、
、
、
之间不发生反应，可大量共存，A
正确；
B．使酚酞变红的溶液呈碱性，含大量
，
会与
生成氢氧化铜沉淀，
会与
反应
生成
和水，不能大量共存，B 错误；
C．加铝粉放出大量氢气的溶液可能为酸性也可能为碱性，若为酸性条件下
具有强氧化性，与铝反应
不会生成氢气，同时会氧化碘离子，因此不是一定能大量共存，C 错误；
D．稀盐酸中含大量氢离子，
与氢离子反应生成二氧化硫气体，
与
生成的
可氧化
，生成的
还会与
生成硫酸钡沉淀，不能大量共存，D 错误；
故选A。
【变式2·变类型】（2025·黑龙江齐齐哈尔·二模）常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的
是
A．硫酸四氨合铜溶液：
、
、
、
B．碱性高锰酸钾溶液：
、
、
、
C．
溶液：
、
、
、
D．
溶液：
、
、
、
【答案】B
【难度】0.65
【知识点】配合物的结构与性质、盐类水解规律理解及应用、铝三角转化、限定条件下的离子共存
【详解】A．硫酸四氨合铜在碱性溶液中比较稳定；在酸性条件下不稳定，硫酸四氨合铜溶液显碱性，
在
为3.2 左右沉淀完全，硫酸四氨合铜溶液H+、Fe3+均不能大量存在，A 错误；
B．碱性高锰酸钾溶液中：
、
、
、
均能存在，B 正确；
C．
溶液中，
与
和
均能反应，不能大量共存，C 错误；
D．
溶液中，
与
发生双水解反应生成
沉淀和
，不能大量共
存，
与
反应生成
沉淀和
，不能大量共存，D 错误；
故选B。
考点二 离子的检验与推断
知●识●解●构
知识点1 离子的检验
1．离子检验三大原则：
a、现象明显原则：检验反应必须伴随可直观观察的明显现象，比如生成特征颜色的沉淀、产生特定气味
的气体、溶液发生特征颜色变化等。
b、操作简便原则：在满足检验准确性的前提下，优先选择试剂常见、步骤少、条件温和的检验方法，避
免复杂操作和特殊反应条件。
c、排除干扰原则（最核心）：检验目标离子时，必须提前排除其他共存离子对实验现象的干扰，这是离
子检验的核心考点，也是最容易出错的地方。
2、常见阳离子检验
离子
检验试剂
实验现象
离子方程式
注意事项
H⁺
①紫色石蕊试液
pH
②
试纸
③活泼金属（Zn）
①石蕊变红
pH<7
②
③产生气泡
①——
②——
Zn + 2H⁺ = Zn²⁺ + H₂↑
③
注意排除水解显酸
性离子
Na⁺
焰色反应
火焰呈黄色
——
——
K⁺
焰色反应
火焰呈紫色（透过
蓝色钴玻璃）
——
排除Na⁺干扰
NH₄⁺
NaOH 浓溶液，加热，湿
润红色石蕊试纸
产生刺激性气味气
体，试纸变蓝
NH₄⁺ + OH⁻≜NH₃↑ +
H₂O
试纸必须湿润，必
须加热
Ag⁺
①稀盐酸或可溶性氯化
物
②稀硝酸
生成白色沉淀，不
溶于稀硝酸
Ag⁺ + Cl⁻ = AgCl↓
注意排除Pb²⁺ 、
Hg₂²⁺干扰
Fe²⁺
KSCN
①
溶液+氯水
NaOH
②
溶液
K₃[Fe(CN)₆]
③
①先无现象，加氯
水后变红
②白色沉淀→灰绿
→红褐色
③生成蓝色沉淀
2Fe²⁺+Cl₂=2Fe³⁺ + 2Cl⁻
①
Fe²⁺ +2OH⁻ = Fe(OH)₂↓
②
检验时先加
KSCN，后加氯水
Fe³⁺
KSCN
①
溶液
NaOH
②
溶液
③苯酚溶液
①溶液呈血红色
②生成红褐色沉淀
③溶液呈紫色
Fe³⁺+3SCN⁻= Fe(SCN)₃
①
Fe³⁺ +3OH⁻ = Fe(OH)₃↓
②
①③特征反应，非
常灵敏
Cu²⁺
NaOH
①
溶液
②氨水（过量）
①生成蓝色沉淀
②先沉淀后溶解得
深蓝色溶液
Cu²⁺+2OH⁻= Cu(OH)₂↓
①
Cu²⁺ + 4NH₃·H₂O =
②
[Cu(NH₃)₄]²⁺
浓溶液呈蓝色，稀
溶液呈浅蓝色
Al³⁺
NaOH 溶液（逐滴至过
量）
先有白色沉淀，后
沉淀溶解
Al³⁺ + 3OH⁻ = Al(OH)₃↓
Al(OH)₃ + OH⁻ = AlO₂⁻ +
2H₂O
注意与Zn²⁺区分
Mg²⁺
NaOH 溶液
生成白色沉淀，过
量不溶解
Mg²⁺ + 2OH⁻ = Mg(OH)₂↓
注意排除Al³⁺干扰
Ba²⁺
稀硫酸或可溶性硫酸盐
生成白色沉淀
Ba²⁺ + SO₄²⁻ = BaSO₄↓
注意排除Ca²⁺ 、
Ag⁺干扰
Ca²⁺
Na₂CO₃ 溶液+稀盐酸
白色沉淀，溶于盐
酸产生气泡
Ca²⁺ + CO₃²⁻ = CaCO₃↓
注意排除Ba²⁺干扰
3、常见阴离子检验
离子
检验试剂
实验现象
离子方程式
注意事项
OH⁻
①酚酞试液
②紫色石蕊
pH
③
试纸
①酚酞变红
②石蕊变蓝
pH>7
③
——
注意排除其他水解
显碱性离子干扰
Cl⁻
AgNO₃ 溶液+稀硝酸
生成白色沉淀，不溶于
稀硝酸
Ag⁺ + Cl⁻ = AgCl↓
注意排除CO₃²⁻ 、
SO₃²⁻干扰
Br⁻
AgNO₃
①
溶液+ 稀硝
酸
②氯水+CCl₄
①淡黄色沉淀
CCl₄
②
层呈橙红色
Ag⁺ + Br⁻ = AgBr↓
①
2Br⁻ + Cl₂ = Br₂ + 2Cl⁻
②
AgBr 不溶于稀硝
酸
I⁻
AgNO₃
①
溶液+ 稀硝
酸
②氯水+CCl₄
③淀粉+氯水
①黄色沉淀
CCl₄
②
层呈紫红色
③淀粉变蓝
Ag⁺ + I⁻ = AgI↓
①
2I⁻ + Cl₂ = I₂ + 2Cl⁻
②
AgI 不溶于稀硝
酸，特征反应
SO₄²⁻
稀盐酸+BaCl₂ 溶液
先加盐酸无现象，再加
BaCl₂ 有白色沉淀
Ba²⁺ + SO₄²⁻ = BaSO₄↓
★先加盐酸酸化，
排除Ag⁺、CO₃²⁻、
SO₃²⁻干扰
SO₃²⁻
①稀硫酸+品红
BaCl₂+
②
盐酸
①产生气体使品红褪色
②白色沉淀溶于盐酸
SO₃²⁻ + 2H⁺ = SO₂↑+H₂O
注意与CO₃²⁻ 区
分，SO₂ 使品红褪
色
CO₃²⁻
稀盐酸+澄清石灰水
产生无色无味气体，石
灰水变浑浊
CO₃²⁻ + 2H⁺ = CO₂↑ +
H₂O
注意排除SO₃²⁻ 、
HCO₃⁻干扰
HCO₃⁻
CaCl₂ 溶液+加热
加CaCl₂ 无沉淀，加热
产生白色沉淀
Ca²⁺ + HCO₃⁻ ≜
CaCO₃↓ + CO₂↑
与CO₃²⁻ 的关键区
别
NO₃⁻
铜片+浓硫酸，加热
产生红棕色气体，溶液
变蓝
3Cu + 8H⁺ + 2NO₃⁻ =
3Cu²⁺ + 2NO↑ + 4H₂O
必须在酸性条件下
S²⁻
Pb(NO₃)₂
①
溶液
②稀盐酸
①生成黑色沉淀
②产生臭鸡蛋气味气体
Pb²⁺ + S²⁻ = PbS↓
①
S²⁻ + 2H⁺ = H₂S↑
②
PbS 是特征黑色沉
淀
SiO₃²⁻
稀盐酸
生成白色胶状沉淀
SiO₃²⁻ + 2H⁺ = H₂SiO₃↓
H₂SiO₃ 不溶于过量
酸
AlO₂⁻
稀盐酸（逐滴至过
量）
先有白色沉淀，后沉淀
溶解
AlO₂⁻+H⁺+H₂O=Al(OH)₃↓
注意与Al³⁺的互滴
现象
PO₄³⁻
AgNO₃ 溶液+稀硝酸
生成黄色沉淀，溶于稀
硝酸
3Ag⁺ + PO₄³⁻ = Ag₃PO₄↓
与AgI 的区别：
Ag₃PO₄ 溶于硝酸
易错陷阱
1. 常见干扰离子排除
（1）检验SO₄²⁻时，必须先加稀盐酸酸化，排除以下干扰：
Ag⁺：Ag⁺ + Cl⁻ = AgCl↓（先沉淀，可过滤除去）
CO₃²⁻：CO₃²⁻ + 2H⁺ = CO₂↑ + H₂O
SO₃²⁻：SO₃²⁻ + 2H⁺ = SO₂↑ + H₂O
顺序：稀盐酸 → 观察无现象 → BaCl₂ 溶液 → 白色沉淀
（2）检验Fe²⁺时，先加KSCN 无现象，再加氯水：
防止Fe³⁺干扰，证明Fe²⁺被氧化为Fe³⁺
（3）检验K⁺时，必须透过蓝色钴玻璃：
滤去Na⁺的黄光干扰
2. 特征反应速记
• 血红色：Fe³⁺ + KSCN
• 蓝色沉淀：Fe²⁺ + K₃[Fe(CN)₆]
• 紫色（焰色）：K⁺（透过钴玻璃）
• 黄色（焰色）：Na⁺
• 蓝色（淀粉）：I₂
• 品红褪色：SO₂（SO₃²⁻）
• 臭鸡蛋气味：H₂S（S²⁻）
• 白色→灰绿→红褐：Fe(OH)₂ → Fe(OH)₃
知识点2 离子推断
1. 推断原则
（1）肯定性原则：根据实验现象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的离子。这是解题的第一步，也是最
基础的一步。
解题技巧
抓住特征现象，直接对应离子。如："加盐酸产生使澄清石灰水变浑浊的无色无味气体" → 肯定
含CO₃²⁻/HCO₃⁻，肯定不含SO₃²⁻。
（2）互斥性原则：在肯定某些离子存在的同时，结合离子共存规律，否定一些离子的存在。这是排除法
的核心应用。
解题技巧
肯定A 存在，则与A 不共存的离子一定不存在。如：肯定含Fe ³ ，则
⁺
I 、
⁻
S ² 、
⁻
CO ² 、
₃ ⁻
AlO
一定不存
₂⁻
在。
（3）电中性原则：溶液呈电中性，一定既有阳离子又有阴离子，且正电荷总数等于负电荷总数。这是"推
出隐含离子"的关键。
解题技巧
当阳离子正电荷总数 > 阴离子负电荷总数时，一定还有其他阴离子；反之亦然。这是解决"可能存在/一
定存在"类问题的突破口。
（4）进出性原则：实验过程中加入的试剂可能引入新的离子，或某些离子在反应过程中消失，这些都需
要特别注意，不能把引入的离子当作原溶液中的离子。
解题技巧
区分"原溶液"和"反应后溶液"。如：加BaCl 检验
₂
SO ² 时，引入了
₄ ⁻
Cl 和
⁻
Ba ² ，后续检验
⁺
Cl 时要排除干
⁻
扰。
2、解题步骤
第一步：读题，划出"无色溶液""强酸性""强碱性""透明溶液"等限定条件，直接排除不符合的离子
第二步：按实验顺序，根据每个现象用"肯定性原则"确定肯定存在的离子
第三步：用"互斥性原则"，根据已确定存在的离子，排除所有不共存的离子
第四步：用"电中性原则"，计算电荷平衡，推出隐含的离子
第五步：检查"进出性原则"，排除实验过程中引入的离子干扰
第六步：剩余未排除也未肯定的离子即为"可能存在"的离子
【典型例题思路】
例．某溶液可能含有Na＋、K＋、Mg2＋、Cu2＋等阳离子及MnO₄⁻、SiO₃²⁻、AlO2—、CO₃²⁻、HCO₃⁻、SO4²⁻、
Cl－等阴离子，已知：①该溶液呈无色；②经测定溶液的pH＝12；③取少量溶液，加入足量100 mL 2
mol·L－1稀盐酸进行酸化，有白色沉淀生成，还得到一种无色无味的气体，该气体使澄清石灰水(足量)变浑
浊。对酸化后的溶液过滤，得到滤液甲。
（1）由①②③可判断：原溶液中一定不存在的离子是_____________，一定存在的离子是
_____________。
（2）将滤液甲分成两等份，一份中逐滴加入氨水、最终有白色胶状沉淀，说明原溶液中一定有
_____________(填离子符号)，刚开始加入氨水时，没有沉淀产生，原因是____________________(用离子
方程式表示)；另一份中加入足量的Ba(NO3)2溶液，有白色沉淀生成，说明原溶液中一定有
_____________(填离子符号)，过滤得到滤液乙。
（3）往滤液乙中加入足量的AgNO3溶液，过滤、洗涤、干燥得固体26.5 g，则原溶液中是否有Cl－？
_____________(填“是”或“否”)。
【答案】 （1）
、Cu2＋ 、Mg2＋、
；
、
（2）
； NH3·H2O＋H＋=NH ＋H2O；
（3） 是
试题分析：（1）①该溶液呈无色，则有色离子不能存在，一定不含有
、Cu2＋
，②经测定溶液的pH=12，在碱性环境下不能共存的离子不能存在，即不存在Mg2+、
，③取少量溶
液，加入稀盐酸[100mL、2mol•L-1]进行酸化，有白色沉淀生成，还得到一种无色无味的气体，该气体使澄
清石灰水(足量)变浑浊，则该气体是二氧化碳，沉淀只能是硅酸，一定存在
、
，故答案为
、Cu2＋、Mg2+、
；
、
；
（2）对酸化后的溶液过滤，得到滤液甲，其中一定含有剩余的盐酸，将滤液甲分成两等份，一份中逐滴
加入氨水，最终有白色胶状沉淀，能和氨水反应产生的白色沉淀只能是氢氧化铝，开始时，氨水是和盐酸
发生中和反应，中和反应的离子反应为NH3•H2O+H+=NH4
++H2O，不会生成氢氧化铝沉淀，另一份中加入
足量的Ba(NO3)2溶液，有白色不溶于硝酸的沉淀生成，则一定是硫酸钡沉淀，证明一定含有硫酸根离子，
故答案为
；NH3•H2O+H+=NH4
++H2O；
；
（3）取少量原溶液，加入稀盐酸[100mL、2mol•L-1即0.2mol]进行酸化，分成两等分后，其中每一份中含
有0.1mol 的HCl，滤液乙中加入足量的AgNO3溶液，过滤、洗涤、干燥得固体26.5g，n(AgCl)=
＞0.1mol，所以原溶液中有Cl-，故答案为是。
考●向●破●译
考向1 常见离子检验
例1（2026·沈阳市·二模）下列离子检验的试剂、现象均正确的是
选项
检验离子
加入试剂
现象
A
Fe3+
KSCN 溶液
红色沉淀
B
硝酸酸化的Ba(NO3)2溶液
白色沉淀
C
Cl-
AgNO3溶液
白色沉淀
D
Cu2+
氨水
先产生蓝色沉淀，继续滴加得到深蓝色溶
液
A. A
B. B
C. C
D. D
【答案】D
【解析】A．
与
溶液反应生成血红色的
络合物，不是红色沉淀，A 错误；
B．硝酸酸化的
溶液中，
在酸性条件下具有强氧化性，可将
氧化为
，生成
白色沉淀，无法证明原溶液含
，B 错误；
C．检验
时，需先加稀硝酸排除
等干扰离子，再加
溶液，仅加
生成白色沉淀，
无法确定为
，C 错误；
D．
与氨水反应，先生成
蓝色沉淀，继续滴加氨水，
与过量
反应生成
深蓝色溶液，现象与试剂均正确，D 正确；
故选D。
【变式1·换角度——排除干扰】(2026·辽宁朝阳第一中学·4 月质量调研). 下列物质的鉴别试剂正确的是
选项
物质
鉴别试剂
A
和
溶液
B
和
酸性
溶液
C
环己烯和苯
溴水
D
乙醇和苯酚溶液
NaOH 溶液
A. A
B. B
C. C
D. D
【答案】C
【解析】A．CO2和SO2通入BaCl2溶液中，均不发生反应，无法鉴别，A 错误；
B．两种溶液都含
，酸性条件下
能氧化
，会干扰
的检验，B 错误；
C．环己烯含碳碳双键，可与溴发生加成反应，使溴水褪色，反应后生成不溶于水的无色卤代烃，溶液分
层；苯与溴水不反应，仅发生萃取，振荡后分层，上层（苯密度小于水）为橙红色，下层水层接近无色，
二者现象不同，可以鉴别，C 正确；
D．乙醇与
溶液互溶，苯酚与
反应生成可溶于水的苯酚钠，二者都无明显现象，无法鉴
别，D 错误；
故选C。
【变式2·变题型】（2026·大连市·高三综合模拟）.下列实验操作及现象能得出相应结论的是
选项
实验操作及现象
结论
A
将某溶液先用稀硝酸酸化，然后加入
溶液，产
生白色沉淀
该溶液中一定含有
B
将装有NO2和N2O4混合气体的圆底烧瓶浸泡在热水中，烧
瓶里气体的颜色加深
C
向Na2O 与水反应后的溶液中滴入酚酞溶液，先变红后褪色
Na2O 有漂白性
D
向淀粉的水解液中加入NaOH 溶液至碱性，再加入新制
并加热，产生砖红色沉淀
淀粉已完全水解
A. A
B. B
C. C
D. D
【答案】B
【解析】A．稀硝酸具有强氧化性，可将溶液中的
氧化为
，也会生成白色沉淀，无法证明原溶
液一定含
，A 错误；
B．
为红棕色，
为无色，热水中升温后气体颜色加深，说明
浓度增大，平衡
逆向移动，可知正反应为放热反应，
，B 正确；
C．
与水反应生成
，加入酚酞溶液变红，不会褪色，
也没有漂白性，C 错误；
D．产生砖红色沉淀仅能证明淀粉水解生成了葡萄糖，要证明完全水解还需验证水解液中无淀粉剩余，D
错误；
故答案选B。
【变式3·新情境——结合实验现象】（2026·吉林地区普通中学·第三次调研）. 下列实验操作及现象所对
应的结论或解释正确的是
选项
实验操作及现象
结论或解释
A
将某铁的氧化物溶于浓盐酸，滴入KMnO4溶液，紫色褪去
铁的氧化物中含有二价铁
B
向Zn 与稀硫酸反应的体系中加入几滴硫酸铜溶液，产生气泡速率变
快
硫酸铜具有催化作用
C
向CuSO4溶液中通入H2S 气体，产生黑色沉淀
酸性：H2S>H2SO4
D
向盛有2mL0.1mol·L-1KCl 溶液的试管中滴加2 滴0.1mol·L-1AgNO3溶
液，再滴加4 滴0.1mol·L-1KI 溶液，先出现白色沉淀，后出现黄色沉
淀
A. A
B. B
C. C
D. D
【答案】D
【解析】A．浓盐酸、亚铁离子均可使酸性高锰酸钾溶液褪色，滴入KMnO4溶液紫色褪去，不能说明某铁
的氧化物含有二价铁，故A 错误；
B．Zn 置换出Cu，可构成原电池，加快生成氢气的速率，与催化作用无关，故B 错误；
C．向CuSO4溶液中通入H2S 气体，产生黑色沉淀，说明具备复分解反应的条件，不能说明酸性：
H2S>H2SO4，且H2S 是弱酸，H2SO4是强酸，酸性：H2S<H2SO4，故C 错误；
D．AgNO3溶液不足，先出现白色沉淀，后出现黄色沉淀，说明生成的AgCl 可转化为更难溶的AgI，则
，故D 正确。
答案选D。
考向2 离子推断
例2（2026·辽西重点高中高三下·开学联考）.某无色溶液中含有
Al
3+、K
+、NH4
+、Fe
3+、SO4
2−、Cl
−、CO3
2−中的几种且物质的量浓度相同．为探究其组成进行以下实
验：
（1）取样，滴加
溶液，产生白色沉淀，过滤；
（2）向步骤（1）所得沉淀中滴加稀硝酸，沉淀不溶解；
（3）向步骤（1）所得滤液中滴加硝酸酸化的硝酸银溶液，产生白色沉淀．下列推断不合理的是
A.
一定不存在
B.
一定存在
C. 若存在
则一定存在
D.
可能存在
【答案】B
【分析】溶液无色说明不存在
（棕黄色），结合步骤（1）、（2）知，（1）中产生的钡盐沉淀为不
溶于硝酸的
，则原溶液中含
而不含
；步骤（3）中的白色沉淀为AgCl，但并不能由这一
点确定原溶液中含
（第一步加入的
引入了
）；由于原溶液中所含离子的物质的量浓度相
同，根据溶液呈电中性知，若存在
，则阳离子中只有
存在，若不存在
，则阳离子中只有
存在。
【详解】A．由分析知，
一定不存在，A 项不符合题意；
B．通过步骤（1）、（2）说明存在
，但由步骤（3）无法确认是否存在
，B 项符合题意；
C．若存在
，根据物质的量浓度相同可以确定应该同时存在
且不存在
，C 项不符合题
意；
D．若存在
，则
存在，D 不符合题意；
故选B。
【变式1·换类型——电荷守恒】（2025·吉林省长春市实验中学·一模）已知某100 mL 溶液中含有的部分
离子的浓度大小如表所示：
离子
Na＋
H＋
Cl－
浓度/(mol·L－1)
1.0
3.0
3.0
该溶液呈无色、透明、均一状态，可能还含有Fe3＋、Ba2＋、Mg2＋、SO4
2-。为了进一步确认，加入足量
BaCl2溶液，生成23.3 g 白色沉淀，再加稀盐酸，沉淀不消失。下列对原溶液说法错误的是( )
A．肯定不存在Fe3＋、Ba2＋
B．Mg2＋的物质的量浓度为0.5 mol·L－1
C．加入足量Ba(OH)2溶液，反应的离子方程式为2Ba2＋＋2OH－＋Mg2＋＋2SO4
2-===Mg(OH)2↓＋2BaSO4↓
D．加入少量Na2CO3溶液，反应的离子方程式为CO3
2-＋2H＋===CO2↑＋H2O
【答案】C
【解析】该溶液呈无色，说明不含Fe3＋，加入足量BaCl2溶液，生成23.3 g 白色沉淀，再加稀盐酸，沉淀
不消失，说明一定含有SO4
2-，一定不含Ba2＋，白色沉淀为硫酸钡，且物质的量为0.1 mol，故SO4
2-物质的
量为0.1 mol，物质的量浓度为1.0 mol·L－1，又因为该溶液中含有Na＋、H＋、Cl－，浓度依次为1.0 mol·L－
1、3.0 mol·L－1、3.0 mol·L－1，根据电荷守恒可知，一定含有Mg2＋，且物质的量浓度为0.5 mol·L－1。由于
该溶液中含有H＋，因此加入Ba(OH)2溶液会生成H2O，故C 错误。
【变式2·变题型】（24-25 高三上·辽宁·阶段检测）．某强酸性稀溶液中可能存在
中的若干种，现取适量该溶液进行如下实验：
(1)由强酸性条件即可判断原溶液中一定不存在的离子有___________。
(2)写出生成气体A 的离子方程式___________。
(3)写出气体A 和气体B 在催化剂、加热条件下反应生成无毒物质的化学方程式：___________。
(4)沉淀A 的化学式是___________，沉淀B 的颜色是___________。
(5)沉淀C 中一定有___________(填化学式，下同)，可能有___________。
(6)通过以上分析知，原溶液中一定含有的离子有___________。
【答案】(1)CO3
2−、
(2)3Fe2＋＋4H＋＋
=3Fe3＋＋NO↑＋2H2O
(3)6NO＋4NH3
5N2＋6H2O
(4) BaSO4 红褐色
(5) BaCO3 Al(OH)3
(6)Fe2＋、
、H＋、
【分析】强酸性溶液中一定不存在CO
、SiO
。溶液中加入过量硝酸钡溶液有气体A 生成，证明一定含
有Fe2+，则原溶液中一定不存在NO ，气体A 为NO，同时有沉淀A 生成，说明原溶液一定存在
，一
定不存在Ba2+，沉淀A 为BaSO4。溶液A 中加入过量氢氧化钠溶液、加热，有气体B 生成，原溶液中含有
，气体B 为NH3，沉淀B 为Fe (OH)3，由于溶液B 中含有过量的硝酸钡、氢氧化钠，溶液B 中通入少
量二氧化碳，生成的沉淀一定含有BaCO3，可能含有沉淀Al (OH)3，综上分析，原溶液中一定有Fe2+、
、H+、
，一定没有Ba2+、CO
、
，不能确定是否含有Al3+、Cl﹣。
【详解】（1）由强酸性条件即可判断原溶液中一定不存在的离子有：CO
、SiO
，因为会生成二氧化
碳气体、硅酸沉淀；
（2）溶液中加入过量硝酸钡溶液有气体A 生成，证明一定含有Fe2+，气体A 为NO，生成气体A 的离子方
程式：3Fe2++4H++NO ＝3Fe3++NO↑+2H2O；
（3）由分析可知，气体A 为NO，气体B 为NH3，在催化剂、加热条件下反应生成无毒物质，即反应生成
氮气与水，反应化学方程式为：6NO+4NH3
5N2+6H2O；
（4）根据分析，沉淀A 的化学式是BaSO4，沉淀B 为Fe (OH)3，颜色是红褐色；
（5）由分析可知，沉淀C 中一定有BaCO3，可能有Al (OH)3；
（6）通过分析知，原溶液中一定含有的离子有Fe2+、
、H+、
。
考点三 离子反应综合能力提升
知识点1 信息给予型离子方程式书写
1 特点：信息给与型离子方程式书写是高考化学的必考题型，特点是：题目给出陌生反应情境（如工业流
程、实验现象、氧化还原信息），要求根据信息书写离子方程式。此类题型综合性强，既考查氧化还原、
离子反应的基本规律，又考查信息提取和知识迁移能力。
2、环境信号判断
环境信号
判断结论
硫酸酸化、稀硝酸、pH<7、H⁺存在
酸性环境，用H⁺配电荷
NaOH 溶液、氨水、pH>7、OH⁻存在
碱性环境，用OH⁻配电荷
水溶液、无酸碱说明、盐水解环境
中性环境，反应物用H₂O
熔融盐、固体电解质
无H⁺/OH⁻，用熔融离子配平
易错陷阱
H⁺/OH⁻使用三大铁律
铁律1：酸性环境绝对不能出现OH⁻，碱性环境绝对不能出现H⁺
铁律2：H⁺和OH⁻只能出现在方程式的同一边，不能同时出现在两边，
即反应物酸（H⁺）不能直接生成碱（OH⁻），只能生成水，反之亦然。
铁律3：H2O 可以出现在任意一边，用于配平H 和O
3、给予信息类型
例1【溶解度信息】（2023·全国甲卷·高考真题）
是一种压电材料。以
为原料，采用下列路
线可制备粉状
。
回答下列问题：
(2)“焙烧”后固体产物有
、易溶于水的
和微溶于水的
。“浸取”时主要反应的离子方程式为
_______。
【答案】(2)
【分析】由流程和题中信息可知，
与过量的碳粉及过量的氯化钙在高温下焙烧得到
、
、易
溶于水的
和微溶于水的
；烧渣经水浸取后过滤，滤渣中碳粉和
，滤液中有
和
；滤液
经酸化后浓缩结晶得到
晶体；
晶体溶于水后，加入
和
将钡离子充分沉淀得
到
；
经热分解得到
。
【详解】（2）“焙烧”后固体产物有
、易溶于水的
和微溶于水的
。易溶于水的
与过
量的
可以发生复分解反应生成硫化钙沉淀，因此，“浸取”时主要反应的离子方程式为
。
例2【难溶电解质
信息】（2025·湖南·高考真题）工业废料的综合处理有利于减少环境污染并实现资源
循环利用。从某工业废料中回收镉、锰的部分工艺流程如下：
已知：①富集液中两种金属离子浓度相当。
②常温下，金属化合物的
：
金属化合物
下列说法错误的是
A．粉碎工业废料有利于提高金属元素的浸出率
B．试剂X 可以是
溶液
C．“沉镉”和“沉锰”的顺序不能对换
D．“沉锰”时，发生反应的离子方程式为
【答案】D
【分析】富集液中含有两种金属离子
，其浓度相当，加入试剂X 沉铬，由金属化合物的
可
知，CdCO3、MnCO3的
接近，不易分离，则试剂X 选择含
的试剂，得到CdS 滤饼，加入
溶
液沉锰，发生反应：
，据此解答。
【详解】A．粉碎工业废料能增大废料与浸出液的接触面积，有利于提高金属元素的浸出率，A 正确；
B．由分析可知，试剂X 可以是
溶液，B 正确；
C．若先加入
溶液进行“沉锰”，由题中信息以及
数据可知，金属离子
浓度相
当，则
也会沉淀，后续流程中无法分离Cd 和Mn，所以“沉镉”和“沉锰”的顺序不能对换，C 正
确；
D．“沉锰”时，发生反应的离子方程式是：
，D 错误；
故选D。
例3【图像信息】（2025·陕晋青宁卷·高考真题）一种综合回收电解锰工业废盐(主要成分为
的硫酸盐)的工艺流程如下。
已知：①常温下
，
，
；
②
结构式为
。
回答下列问题：
(5)“沉镁Ⅱ”中，加
至
时，
沉淀完全；若加至
时沉淀完全溶解，据图分析，写
出沉淀溶解的离子方程式_______。
(6)“结晶”中，产物X 的化学式为_______。
(7)“焙烧”中，
元素发生了_______(填“氧化”或“还原”)反应。
【答案】(5)MgNH4PO4
−·6H2O+2H2PO4= Mg
2++3H2PO4
−+ NH4
++6H2O
【分析】废盐溶液加入氨水，通入氧气沉锰I 得到Mn3O4，溶液再加入(NH4)2S2O8，进行沉锰Ⅱ得到
MnO2，产生有气体O2，溶液再加入NH4HCO3和NH3·H2O 调节pH 沉镁I，得到MgCO3，煅烧得到MgO，
溶液再加入H3PO4沉镁Ⅱ，得到MgNH4PO4·6H2O 沉淀，溶液加入H2SO4调节pH=6.0 结晶得到X 硫酸铵，
最后与MnO2和Mn3O4焙烧，经过多步处理得到MnSO4·H2O。
【详解】（5）据图可知，当pH=4.0 时，磷元素主要以
形式存在，故离子方程式为：
MgNH4PO4
−·6H2O+2H2PO4= Mg
2++3H2PO4
−+ NH4
++6H2O；
例4【络合物信息】（2023·广东·高考真题）
均是重要的战略性金属。从处理后的矿石硝酸浸取液
(含
)中，利用氨浸工艺可提取
，并获得高附加值化工产品。工艺流程如
下：
已知：氨性溶液由
、
和
配制。常温下，
与
形成可溶
于水的配离子：
；
易被空气氧化为
；部分氢氧化物的
如下表。
氢氧化物
回答下列问题：
(3)“氨浸”时，由
转化为
的离子方程式为___________。
【答案】(3)
或
【分析】硝酸浸取液(含
)中加入活性氧化镁调节溶液pH 值，过滤，得到滤液主要
是硝酸镁，结晶纯化得到硝酸镁晶体，再热解得到氧化镁和硝酸。滤泥加入氨性溶液氨浸，过滤，向滤液
中进行镍钴分离，，经过一系列得到氯化铬和饱和氯化镍溶液，向饱和氯化镍溶液中加入氯化氢气体得到
氯化镍晶体。
【详解】（3）“氨浸”时，
与亚硫酸根发生氧化还原反应，再与氨水反应生成
，
则由
转化为
的离子方程式为
或
；故答案为：
或
。
例5【氧化（还原）产物信息】利用化学原理可以对工厂排放的废水、废渣等进行有效检测与合理处理。
某工厂对制革工业污泥中Cr(Ⅲ)的处理工艺如下：
其中硫酸浸取液中的金属离子主要是Cr3＋，其次是Fe3＋、Al3＋、Ca2＋和Mg2＋。
(1)酸浸时，为了提高浸取率可采取的措施有 、 。
(2)H2O2的作用是将滤液Ⅰ中的Cr3+转化为Cr2O7
2-，写出此反应的离子方程式：
。
【答案】(2) 2Cr3＋＋3H2O2＋H2O===Cr2O＋8H＋ 。
【解析】(2)双氧水有强氧化性，能氧化还原性的物质，Cr3＋有还原性，Cr3＋能被双氧水氧化为高价离子，
以便于与杂质离子分离。
解题技巧
关于信息给予型离子方程式的书写，主要分两大类型：类似复分解反应型和氧化还原反应型。
1.类似复分解反应型
a、本质：气体、沉淀、难电离物质都是使平衡正向移动的因素。
b、步骤（1）根据给予信息，研究反应本质，找到气体、沉淀、难电离物质或者其他影响平衡移动的因素
（关键步骤）；
（2）结合题干所给酸碱环境，合理补写H+、OH-、H2O 或其他物质，运用观察法配出这些补写离子或物
质的系数（细节部分）
2、氧化还原反应型
a、本质：强氧化剂 + 强还原剂 = 弱氧化剂 + 弱还原剂
b、步骤：第一步：找"两剂两产物"——确定氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物
从题干信息中提取：谁被氧化→氧化产物，谁被还原→还原产物（关键步骤）；
第二步：标变价，算得失——计算电子转移数目
标出变价元素的化合价，计算1mol 氧化剂得电子数、1mol 还原剂失电子数
根据电子守恒，确定氧化剂和还原剂的系数比，进一步确定氧化产物或还原产物
第三步：配平（关于氧化还原反应方程式配平技巧请参考后续复习章节）
知识点2 工业流程题中离子推断
工业流程题中离子推断是高频考点，推断的核心逻辑是：“进出守恒 + 反应逻辑 + 共存限制”，结合流
程步骤可逐步推导。
一、四大核心原则
1.守恒原则
元素守恒：流程中元素不凭空消失，仅在滤渣、滤液、气体间转移，可通过元素去向反推离子存在形式；
电荷守恒：溶液始终呈电中性，阳离子总正电荷 = 阴离子总负电荷，可推导未明确给出的隐性离子；
电子守恒：氧化还原步骤中，得失电子总数相等，可判断变价元素的价态变化。
2.离子共存原则
推断出的离子之间不能发生反应，可直接排除不可能存在的离子：
如：推断出Ba² 则排除 SO₄²⁻；推断出H +则排除不共存的弱酸酸根等。
3.试剂引入原则
每一步加入的试剂，必然引入对应离子（过量时会大量残留）：
加 H₂SO₄ 酸浸：引入 SO₄²⁻、H+；加 NaOH 调 pH：引入 Na+、OH⁻；
加 BaCl₂ 沉淀剂：引入 Ba²+、Cl⁻。
4.反应先后原则
氧化还原：氧化性 / 还原性越强，越先反应。如 Cl₂ 通入 FeBr2溶液，先氧化 Fe2+，再氧化 Br⁻；
沉淀反应：溶度积 Ksp 越小，越先沉淀。如 Ag + 与 Cl⁻、Br⁻、I⁻混合，沉淀顺序为 AgI → AgBr →
AgCl。
二、分阶段离子推断逻辑
1.浸出液离子
阳离子：原料中可与酸 / 碱反应的金属对应的离子（酸浸为金属阳离子，碱浸为含氧酸根如 AlO₂⁻、
SiO₃²⁻）；过量酸的 H+/过量碱的 OH⁻；
阴离子 / 阳离子：浸出剂本身的对应离子（如硫酸浸出的 SO₄²⁻、NaOH 浸出的 Na+）。
2.除杂后滤液离子
保留：目标金属离子、不参与反应的离子（如 SO₄²⁻、Na+）；
除去：杂质离子转化为滤渣脱离体系；
新增：除杂试剂引入的可溶性离子。
3.结晶母液离子
为对应温度下的饱和溶液，一定含产品的阴、阳离子，同时残留所有可溶性杂质离子，浓度均较高。
解题技巧
1.先标注原料所有元素，明确目标产品与杂质元素；
2.逐步骤分析试剂性质（酸 / 碱 / 氧化剂 / 沉淀剂），判断反应方向；
3.结合溶解性、pH、Ksp 判断滤渣成分，剩余离子进入滤液；
4.用元素守恒、电荷守恒验证推断结果。
例题：高纯硫酸锰作为合成镍钴锰三元正极材料的原料，工业上可由天然二氧化锰粉与硫化锰矿（还含
Fe、Al、Mg、Zn、Ni、Si 等元素）制备，工艺如下图所示。回答下列问题：
相关金属离子[c0(Mn2+)=0.1 mol·L−1]形成氢氧化物沉淀的pH 范围如下：
金属离子
Mn2+
Fe2+
Fe3+
Al3+
Mg2+
Zn2+
Ni2+
开始沉淀的pH
8.1
6.3
1.5
3.4
8.9
6.2
6.9
沉淀完全的pH
10.1
8.3
2.8
4.7
10.9
8.2
8.9
（1）“滤渣1”含有S 和__________________________；写出“溶浸”中二氧化锰与硫化锰反应的化学方
程式____________________________________________________。
（2）“氧化”中添加适量的MnO2的作用是将________________________。
（3）“调pH”除铁和铝，溶液的pH 范围应调节为_______~6 之间。
（4）“除杂1”的目的是除去Zn2+和Ni2+，“滤渣3”的主要成分是______________。
（5）“除杂2”的目的是生成MgF2 沉淀除去Mg2+。若溶液酸度过高，Mg2+沉淀不完全，原因是
_____________________________________________________________________。
（6）写出“沉锰”的离子方程式___________________________________________________。
【答案】（1） SiO2（不溶性硅酸盐） MnO2+MnS+2H2SO4=2MnSO4+S+2H2O
（2）将Fe2+氧化为Fe3+
（3） 4.7
（4） NiS 和ZnS
（5）F−与H+结合形成弱电解质HF，MgF2
Mg
⇌
2++2F−平衡向右移动
（6） Mn2++2HCO3
—=MnCO3↓+CO2↑+H2O
【逐问解析（对应离子 / 滤渣推断规律）】
（1）滤渣 1 推断:
Si 元素以SiO2或不溶性硅盐存在，SiO2与硫酸不反应，所以滤渣I 中除了S 还有SiO2；在硫酸的溶浸过程
中，二氧化锰和硫化锰发生了氧化还原反应，二氧化锰作氧化剂，硫化锰作还原剂，方程式为：
MnO2+MnS+2H2SO4=2MnSO4+S+2H2O；
（2）氧化步骤核心规律:
Fe2+完全沉淀 pH=8.3，会与Mn2+共沉淀；氧化为Fe3+后 pH≈4.7 即可完全沉淀，是工业流程通用操作。
（3）调 pH 区间判断:
由表中数据知Al3+完全沉淀 pH=4.7，Mn2+开始沉淀 pH=8.1；要除尽Fe3+和Al3+且不沉淀Mn2+，pH 下限
4.7，上限 6。
（4）硫化物除杂
根据题干信息，加入Na2S 除杂为了除去锌离子和镍离子，所以滤渣3 是生成的沉淀ZnS 和NiS；
（5）氟化物除镁平衡分析
由HF
H++F-知，酸度过大，F-浓度减低，使得MgF2
Mg2++2F-平衡向沉淀溶解方向移动，
Mg2+沉淀不完全；
（6）沉锰反应
根据题干信息沉锰的过程是生成了MnCO3沉淀，所以反应离子方程式为：Mn2++2HCO3
-
=MnCO3↓+CO2↑+H2O；
考向1 离子反应综合应用
例1（2026·吉林地区普通中学·第三次调研）. 铬的机械强度高、抗腐蚀性能好，从钒铬锰矿渣（主要成分
为
、
、MnO）中提取铬的一种工艺流程如图：
已知：在酸性溶液中钒通常以钒酸根阴离子存在；Mn（Ⅱ）在酸性环境中较稳定，在碱性环境中易被氧化
为
。
下列说法错误的是
A. “沉钒”过程利用了
胶体的吸附性，使含钒微粒沉降
B. 实验室模拟处理“沉铬”后的操作时不能用玻璃棒搅拌
C. “提纯”过程中使用
溶液，原因是
有氧化性，将锰元素氧化，实现与铬元素的分离
D. “转化”过程中发生反应为
【答案】C
【分析】钒铬锰矿渣经酸浸后，金属氧化物转化为对应离子。沉钒过程加入氢氧化铁胶体，吸附含钒微
粒，生成含钒固体，滤液A 中含有
；沉铬过程中加入氢氧化钠，将
转化为
沉
淀，滤液B 中含有
；向固体A 中加入
溶液，除去杂质后煅烧得
；向滤液B 中加入
、NaOH，氧化生成
。
【详解】A．
胶体具有吸附性，可吸附酸性溶液中的钒酸根等含钒微粒，使其沉降，实现沉
钒，A 正确；
B．“沉铬”后得到
沉淀，后续操作涉及过滤、洗涤等。实验室中，若用玻璃棒搅拌，易戳破滤
纸，导致过滤失败，因此不能搅拌，B 正确；
C．
是强还原剂，而非氧化剂。提纯过程中，
的作用是还原固体A 中可能存在的高价锰
杂质，将其转化为可溶性
进入滤液，从而实现与铬的分离，C 错误；
D．根据已知条件：Mn（Ⅱ）在酸性环境中较稳定，在碱性环境中易被氧化为
，可得该反应的离子
方程式为
，D 正确；
故答案选C。
【变式1·变题型】（2026·黑龙江大庆·三模）. 纳米铜由于其优异的性能，被广泛应用于电子学、热电
偶、传感和生物医学等领域，可用铜蓝矿(主要成分为
，含少量
)为原料制备，以下为制备纳米
铜的工艺之一。
已知：①溶液中相关离子开始沉淀和沉淀完全(
)时的
：
开始沉淀的
1.5
6.9
4.7
沉淀完全的
2.8
8.4
6.7
②
；
（2）“滤渣1”的化学成分包括___________(填化学式)。
（3）“除铁”时先将Fe2+氧化成Fe3+，再调pH 将铁元素除去，pH 的范围是___________。
（4）“还原”工序获得纳米铜时，调节溶液
，加入
溶液，水浴加热，
被
氧化成N2，反应的离子方程式为___________，不采用室温而选择75℃的原因为___________。
（5）“还原”过程中可能生成难溶于水但可溶于稀硝酸的
。为判断纳米铜样品中是否含有CuCl 杂
质，检验试剂为___________(填化学式)。
【答案】（2）
和
（3）
（4） ①.
.
②
将氨蒸出，
促进反应正向进行：温度高，反应速率快
（5）
、
【分析】铜蓝矿(主要成分为
，含少量
)，加FeCl3溶液，与CuS 反应生成S 单质沉淀，
不
溶解，形成滤渣1，加入H2O2溶液，将
氧化成
，然后调pH 除铁生成
沉淀形成滤渣2，
然后通入NH3，氨化络合，调节pH=11，加N2H4溶液还原得到纳米铜。
（2）浸取时FeCl3氧化CuS，反应生成CuCl2、FeCl2和S 单质，S 不溶于水；杂质
不参与反应且不溶
于酸，因此滤渣1 为S 和
。
（3）除铁需要保证
完全沉淀，同时
不沉淀，根据表格：
沉淀完全pH 为2.8，
开始沉
淀pH 为4.7，因此pH 范围为
。
（4）碱性条件下，
作氧化剂被还原为Cu，N2H4作还原剂被氧化为N2，离子方程式
；升高温度将氨蒸出，促进反应正向进
行：温度高，反应速率快，因此选75℃。
（5）CuCl 可溶于稀硝酸，溶解后会释放出Cl-，用AgNO3可以检验Cl-，因此选择HNO3、AgNO3。
【变式2·新情境——工艺流程中的离子推断】（2026·辽宁·一模）16. 锝(
)在医疗、工业上均有重要用
途。某核废料液中含有的主要的离子为
、
、
、
、
、
。用此工业废水获得
的工业路线如图所示。
已知：滤液1 加入氨水调
的目的是把
进行沉淀分离。
具有强氧化性，还原产物为
。
（3）滤液3 中含
，转化为
过程中加入的试剂X 可能是___________。
a．
b．
c．
d．
（4）滤渣2 的成分为___________，滤液4 中含有的金属阳离子有___________。
（5）
浸取过程中发生的离子方程式为___________。
【答案】 （3）c
（4） ①.
、
②.
、
（5）
【分析】废料液中含有的主要离子为
、
、
、
、
、
，加入氨水调节pH，除
去了
。滤液1 加入氨水调节
，
生成
沉淀，即滤渣1。滤液2 加入
，
和
生成
和
沉淀，即滤渣2。滤液3 加入试剂X 之后生成了
，说明Tc 发生
了还原反应，需要加入还原剂。滤渣1 在酸性溶液中，生成具有强氧化性的
，将
重新氧化为
，再加入
生成沉淀。
（3）
中
为
价，
中
为
价，
化合价降低，需要加入还原剂，选项中只有
是
常见还原剂。
（4）根据分析可知滤渣2 为
、
；
还原沉淀后，滤液4 中剩余加入
引入的
和原溶液中的
。
（5）
中
为
价，浸取后要得到可溶性
（
为
价），
被
氧化，配平得离子方
程式
。
真题溯源·考向感知
——溯源真
，感知高考考向
题逻辑
1．（2022·辽宁卷）下列实验能达到目的的是
实验目的
实验方法或操作
A
测定中和反应的反应热
酸碱中和滴定的同时，用温度传感器采集锥形瓶内溶液的温度
B
探究浓度对化学反应速率
的影响
量取同体积不同浓度的
溶液，分别加入等体积等浓度的
溶液，对比现象
C
判断反应后
是否沉淀
完全
将
溶液与
溶液混合，反应后静置，向上层清液中再加1
滴
溶液
D
检验淀粉是否发生了水解
向淀粉水解液中加入碘水
A. A
B. B
C. C
D. D
【答案】C
【解析】A．酸碱中和滴定操作中没有很好的保温措施，热量损失较多，不能用于测定中和反应的反应
热，A 错误；
B．
和
反应无明显现象，无法根据现象进行浓度对化学反应速率的影响的探究，B 错误；
C．将
溶液与
溶液混合，反应后静置，向上层清液中滴加1 滴
溶液，若有浑浊产
生，则说明
没有沉淀完全，反之，则沉淀完全，C 正确；
D．检验淀粉是否发生了水解，应检验是否有淀粉的水解产物(葡萄糖)存在，可选用银氨溶液或新制氢氧化
铜，碘水是用来检验淀粉的试剂，可用于检验淀粉是否完全水解，D 错误。
故答案选C。
2.（2023·辽宁卷）下列鉴别或检验不能达到实验目的的是
A. 用石灰水鉴别Na2CO3与NaHCO3
B. 用KSCN 溶液检验FeSO4是否变质
C. 用盐酸酸化的BaCl2溶液检验Na2SO3是否被氧化
D. 加热条件下用银氨溶液检验乙醇中是否混有乙醛
【答案】A
【解析】A．石灰水的主要成分为Ca(OH)2 能与碳酸钠和碳酸氢钠反应生成碳酸钙，二者均生成白色沉
淀，不能达到鉴别的目的，A 错误；
B．Fe2+变质后会生成Fe3+，可以利用KSCN 溶液鉴别，现象为溶液变成血红色，可以达到检验的目的，B
正确；
C．Na2SO3被氧化后会变成Na2SO4，加入盐酸酸化的BaCl2后可以产生白色沉淀，可以用来检验Na2SO3是
否被氧化，C 正确；
D．含有醛基的物质可以与银氨溶液反应生成银单质，可以用来检验乙醇中混有的乙醛，D 正确；
故答案选A。
3．（2024·黑吉辽卷）下列实验方法或试剂使用合理的是
选项
实验目的
实验方法或试剂
A
检验
溶液中是否含有
溶液
B
测定
溶液中
用
溶液滴定
C
除去乙醇中少量的水
加入金属
，过滤
D
测定
溶液的
使用
试纸
A. A
B. B
C. C
D. D
【答案】A
【解析】A．溶液中的Fe2+可以与K3[Fe(CN)6]发生反应生成蓝色沉淀，A 项合理；
B．随着滴定的不断进行，溶液中S2-不断被消耗，但是溶液中的HS-还可以继续发生电离生成S2-，B 项不
合理；
C．金属Na 既可以和水发生反应又可以和乙醇发生反应，故不能用金属Na 除去乙醇中少量的水，C 项不
合理；
D．ClO-具有氧化性，不能用pH 试纸测定其pH 的大小，可以用pH 计进行测量，D 项不合理；
故答案选A。
4．（2025·黑龙江、吉林、辽宁、内蒙古卷）化学需氧量(COD)是衡量水体中有机物污染程度的指标之
一，以水样消耗氧化剂的量折算成消耗
的量(单位为
)来表示。碱性
不与
反应，可
用于测定含Cl⁻水样的COD，流程如图。
下列说法错误的是
A. Ⅱ中发生的反应有
B. Ⅱ中避光、加盖可抑制
被
氧化及
的挥发
C. Ⅲ中消耗的
越多，水样的COD 值越高
D. 若Ⅰ中为酸性条件，测得含
水样的COD 值偏高
【答案】C
【解析】
【分析】I 中KMnO4与水样中的有机物在碱性条件下反应得到MnO2，溶液中剩余有KMnO4，II 中在酸性
条件下KMnO4、MnO2与I-反应得到I2单质和Mn2+，III 中生成的I2再用Na2S2O3滴定。
【详解】A．II 中
和MnO2在酸性条件下与过量的KI 反应得到I2和Mn2+，存在MnO2+2I-+4H+=Mn2+
+I2+2H2O，A 正确；
B．II 中避光防止I2升华挥发，加盖防止I-被氧气氧化，B 正确；
C．整个反应中，KMnO4得电子生成Mn2+，有机物和碘离子失去电子数目与KMnO4得电子数目相等，III
中消耗的Na2S2O3越多，说明生成的I2单质越多，也说明有机物消耗的KMnO4的量少，水样中的COD 值
越低，C 错误；
D．若I 中为酸性条件，Cl-会与KMnO4反应，水样中的COD 值偏高，D 正确；
答案选C。
5．（2024·黑吉辽卷）某工厂利用铜屑脱除锌浸出液中的
并制备
，流程如下“脱氯”步骤仅
元
素化合价发生改变。下列说法正确的是
锌浸出液中相关成分(其他成分无干扰)
离子
浓度
145
0.03
1
A. “浸铜”时应加入足量
，确保铜屑溶解完全
B. “浸铜”反应：
C. “脱氯”反应：
D. 脱氯液净化后电解，可在阳极得到
【答案】C
【解析】
【分析】铜屑中加入H2SO4和H2O2得到Cu2+，反应的离子方程式为：
，再加入锌浸出液进行“脱氯”，“脱氯”步骤中仅Cu 元素的化合价发生改变，得到CuCl 固体，可知
“脱氯”步骤发生反应的化学方程式为：
，过滤得到脱氯液，脱氯液净化后
电解，Zn2+可在阴极得到电子生成Zn。
【详解】A．由分析得，“浸铜”时，铜屑不能溶解完全，Cu 在“脱氯”步骤还需要充当还原剂，故A 错
误；
B．“浸铜”时，铜屑中加入H2SO4和H2O2得到Cu2+，反应的离子方程式为：
，故B 错误；
C．“脱氯”步骤中仅Cu 元素的化合价发生改变，得到CuCl 固体，即Cu 的化合价升高，Cu2+的化合价降
低，发生归中反应，化学方程式为：
，故C 正确；
D．脱氯液净化后电解，Zn2+应在阴极得到电子变为Zn，故D 错误；
故选C。
6．（2025·安徽卷）下列实验产生的废液中，可能大量存在的粒子组是
选项
实验
粒子组
A
稀硝酸与铜片制
B
硫酸与
制
C
浓盐酸与
制
D
双氧水与
溶液制
【答案】C
【解析】A．稀硝酸与铜反应生成
和NO，NO 难溶于水，无法大量存在，A 不符合题意；
B．70%硫酸与Na2SO3反应生成SO2，溶液中应含
，但
在强酸性条件下会转化为SO2
和H2O，无法大量存在，B 不符合题意；C．浓盐酸与KMnO4反应生成Cl2，产物为
、
、
和
，这些离子在酸性环境中稳定共存，无后续反应干扰，C 符合题意；D．FeCl3催化H2O2分解生成O2，溶
液中应含Fe3＋而非Fe2＋，D 不符合题意；故选C。
7. （2022·辽宁卷）某工厂采用辉铋矿(主要成分为
，含有
、
杂质)与软锰矿(主要成分为
)联合焙烧法制各
和
，工艺流程如下：
已知：①焙烧时过量的
分解为
，
转变为
；
②金属活动性：
；
③相关金属离子形成氢氧化物的
范围如下：
开始沉淀
完全沉淀
6.5
8 3
1.6
2.8
8.1
10.1
回答下列问题：
（5）生成气体A 的离子方程式为_______。
【答案】（5）
【解析】已知①焙烧时过量的
分解为
，
转变为
，
在空气中单独焙烧生成
和二氧化硫，经过酸浸，滤渣为二氧化硅，
与浓盐酸生成A 氯气，滤液中含有Bi3+、Fe3+，加
入Bi 将Fe3+转化为Fe2+，调节pH 得到
。
（5）A 为氯气，生成气体A 的离子方程式为
；
8.（2024·黑龙江、吉林、辽宁卷）16. 中国是世界上最早利用细菌冶金的国家。已知金属硫化物在“细菌
氧化”时转化为硫酸盐，某工厂用细菌冶金技术处理载金硫化矿粉(其中细小的
颗粒被
、
包裹)，以提高金的浸出率并冶炼金，工艺流程如下：
回答下列问题：
（2）“细菌氧化”中，
发生反应的离子方程式为_______。
【答案】 （2）
【解析】矿粉中加入足量空气和H2SO4，在pH=2 时进行细菌氧化，金属硫化物中的S 元素转化为硫酸
盐，过滤，滤液中主要含有Fe3+、
、As（V），加碱调节pH 值，Fe3+转化为
胶体，可起到
絮凝作用，促进含As 微粒的沉降，过滤可得到净化液；滤渣主要为Au，Au 与空气中的O2和NaCN 溶液
反应，得到含
的浸出液，加入Zn 进行“沉金”得到Au 和含
的滤液②。
（2）“细菌氧化”的过程中，FeS2在酸性环境下被O2氧化为Fe3+和
，离子方程式为：
；
9．（2026·黑、吉、辽、蒙卷） 某工厂利用镍矿（主要成分为
，含少量
和
）制备超细镍
粉，物质转化流程如下（部分反应条件已略去）：
已知：①滤液1 中镍以
形式存在，硫以
和少量
形式存在；
②“部分蒸氨”时
减小，
转化为
，
。
回答下列问题：
（6）近似条件下，不同
溶液中二价镍[
]浓度随“还原”步骤时间的变化如图。为
提高
的还原速率和转化率，
应选择_______（填“
”或“
”）。
已知酸性条件不利于“还原”步骤，解释
还原程度较低而
还原程度较高的
原因：______________________（结合离子方程式作答）。
【答案】（6 ） ①. 2
.
②
被还原时发生反应：
，溶液呈酸性，不利于“还原”步骤；而
被还原时
发生反应：
，不会生成游离的
，因此还原程度较高
【解析】镍矿的主要成分为
，含少量
和
，在“氧压氨浸”操作中通入空气、加入氨水，生
成
、
，浸渣为
；“部分蒸氨”时挥发逸出的气体为氨气
，
减小，
转化为
，
转化为CuS 沉淀；向滤液2 中通入
足量O2，将滤液2 中剩余的
充分氧化为
，最后通过H2还原，得到Ni 粉，滤液3 中的主要成分
为硫酸铵；
（6）观察题给图像，当
时，Ni(Ⅱ) 浓度随时间下降最快，且最终能降至 0（完全转化）。而
时反应提前停滞（转化率低），
时反应速率过慢。因此为提高速率和转化率，应选2；
当
时，发生反应：
，会释放一个游离的
，游离
会使溶
液呈酸性，而题目已知“酸性条件不利于还原”，因此反应受到抑制，转化率低。
当
时，发生反应：
，恰好生成2 个
，体系不会生成游离的
，反应能顺利进行到底。
