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第03 讲 分子结构与性质、化学键 目录 01 课标达标练 题型01 考查化学键的类型判断 题型02 考查价层电子对互斥模型 题型03 考查杂化类型判断 题型04 考查共价键极性与分子极性的判断 题型05 考查范德华力与氢键 题型06 考查综合判断 02 核心突破练 03 真题溯源练 01 考查化学键的类型判断 1.（24-25·黑龙江哈尔滨市第三中学·期末）有关化学键及化合物的说法中，正确的是 A．离子键是正、负离子间的吸引作用 B．CaCl2中即有离子键，又有共价键 C．只含共价键的物质不一定是共价化合物 D．离子化合物的化学式代表其分子组成 【答案】C 【解析】离子键是正、负离子间的静电作用（包括吸引和排斥），而不仅仅是吸引作用，故A 错误； CaCl2中Ca2+与Cl-通过离子键结合，CaCl2本身只含离子键，故B 错误；只含共价键的物质可能是单质（如 O2），而共价化合物必须是化合物，故C 正确；离子化合物（如NaCl）的化学式表示离子比例，而非分子 组成（因晶体中无独立分子），故D 错误；故选C。 2.（2025·黑龙江齐齐哈尔·一模）反应CH3COOH＋CH3CH2OH CH3COOCH2CH3＋H2O 可用于 制备乙酸乙酯。下列有关说法正确的是 A．H2O 分子的VSEPR 模型： B．乙酸分子中σ 与π 键数目比为7 1∶ C．羟基的电子式： D．乙酸乙酯分子中含有离子键 【答案】B 【解析】H2O 分子中O 价层电子对数 ，含有2 个孤电子对，VSEPR 模型为四面体形，A 错 误；乙酸（CH3COOH）分子中，单键全是σ 键，双键含1 个σ 键和1 个π 键，σ 键数目：3 个C-H、1 个C- C、1 个C-O、1 个O-H、1 个C=O 中的σ 键，共7 个；π 键数目：C=O 中1 个，σ 与π 键数目比为7:1，B 正确；羟基（-OH）的电子式应为 （注意是单电子），C 错误；乙酸乙酯是共价化合物，只含共价 键，不含离子键，D 错误；故选B。 02 考查价层电子对互斥模型 3.（24-25 高三上·吉林省长春市十一中·期末）关于反应 ，下列叙述正确的 是 A．HClO 的电子式为 B． 分子间的范德华力弱于氢键 C． 的空间结构和VSEPR 模型相同 D．HCl 和 分子都是非极性分子 【答案】B 【解析】HClO 分子含氢氧键、氯氧键，它的电子式为 ，A 错误；H2O2中存在范德华力和氢 键，氢键作用力要强于范德华力，B 正确；H2O 的空间结构为V 形，O 原子价层有4 个电子对，VSEPR 模 型为四面体形，C 错误；HCl 是极性分子，D 错误。故选B。 4.（2025 高三·辽宁省大连市第八中学·期末）下列叙述中正确的是 A．CS2为V 形的极性分子，形成分子晶体 B． 的空间构型为平面三角形 C．氯化硼BCl3的熔点为-107 ℃，氯化硼液态时能导电而固态时不导电 D．SiF4和 的中心原子均为sp3杂化，SiF4分子呈空间正四面体， 呈三角锥形 【答案】D 【解析】CS2为直线形非极性分子，V 形和极性分子的描述错误，A 项错误；ClO 的中心原子Cl 的价层电 子对数为4（3 对成键，1 对孤电子对），ClO 的空间构型为三角锥形，而非平面三角形，B 项错误；根据 BCl3的熔点为-107 ℃，可知BCl3为分子晶体，分子晶体在液态和固态时均以分子形式存在，无自由移动的 离子，氯化硼液态和固态时均不导电，C 项错误；SiF4中的Si 原子的价层电子对数为4 且Si 原子上无孤电 子对，其杂化方式为sp3杂化，SiF4分子呈正四面体；SO 的S 原子的价层电子对数为4，S 原子上有1 对 孤电子对，其杂化方式为sp3杂化，因此SO 空间构型呈三角锥形，D 项正确；故选D。 03 考查杂化类型判断 5.（24-25 高三·辽宁省葫芦岛市第一高级中学·期末）二羟甲戊酸是合成青蒿素的原料之一，结构简式如图 所示，下列关于二羟甲戊酸的说法正确的是 A．不存在对映异构体 B． 原子的杂化类型为 、 、 C． 该有机物与足量金属钠反应可产生 D．在铜催化下与氧气发生反应的产物，可以发生银镜反应 【答案】D 【解析】如图 ，二羟甲戊酸分子中含一个手性碳原子，故存在对映异构 体，A 错误。C 原子形成的共价键有单键和双键，杂化类型有 、 ，无sp，B 错误；—COOH、—OH 均与钠反应生成氢气，则 该有机物可以与足量金属钠反应产生 ，未说明是否是标准状况下， 无法计算 的体积，C 错误；二羟甲戊酸分子中含有—CH2OH 结构，在铜催化下与氧气发生反应的产物 含有—CHO，可以发生银镜反应，D 正确；故选D。 6.（2025·内蒙古赤峰二中·二模）我国专利中涉及一种锂离子电池正极添加剂的制备及应用，其中部分制备 原理如下： 已知X 具有类似于苯的芳香性和结构。下列说法正确的是 A．电负性： B．X 中N 原子均为 杂化 C．熔点： D．Z 的阴离子中所有原子均满足8 电子稳定结构 【答案】B 【解析】非金属性：H＜C＜P＜N，元素的非金属性越强，其电负性越大，则电负性：H＜C＜P＜N，A 错 误；X 具有类似于苯的芳香性和结构，即X 中C、N 原子共平面，则X 中2 个N 原子的价层电子对数均为 3，均采用sp2杂化，B 正确；物质Y、Z 的阴离子相同、阴离子所带电荷数均为1，但离子半径：Br-＜ ，离子键强弱：Y＞Z，离子键越强物质的熔点越高，则熔点：Y＞Z，C 错误；阴离子 中P 与6 个F 原 子形成6 个共价键，其中一个为配位键，则P 原子的最外层电子数为12，D 错误；故选B。 04 考查共价键极性与分子极性的判断 7.（2025·辽宁丹东·一模）一定条件下，磷化氢( )与 溶液的反应： 。下列说法正确的是 A． 为非极性分子 B． 仅含离子键 C． 的电子式 D． 的空间构型为正四面体形 【答案】D 【解析】 的价层电子对数为： ，因为存在一对孤对电子，所以 的空间结构为三角 锥形，分子中正负电荷中心不重合，为极性分子，A 错误； 中铜离子和硫酸根之间形成离子键，硫 酸根的硫和氧原子形成共价键，所以硫酸铜既有离子键又有共价键，B 错误；水是共价化合物，不是离子 化合物，其电子式为： ，C 错误； 的价层电子对数为： ，无孤对电 子，空间构型为正四面体形，D 正确；故选D。 8.（2025·黑龙江双鸭山·一模）以H2O 作为羟基源，K2S2O8作为自由基引发剂和氧化剂，通过烷烃的C—H 键直接插羰羧基，最终在溶剂化作用下生成羧酸的反应机理如下所示，下列说法正确的是 A．K2S2O8中S 元素+7 价 B．反应过程中存在极性键和非极性键的断裂 C．①和②羰基碳杂化方式都是sp2 D．由②生成④的反应属于氧化反应 【答案】B 【解析】K2S2O8的结构为 ，由6 个-2 价氧和2 个-1 价氧，因此S 为+6 价，故A 错 误；R-H 解离为极性键断裂， 生成 断裂过氧键，过氧键为非极性键，故B 正确；①的碳原子上 存在一单电子，为sp2杂化，②的碳原子带正电，RCO+为直线结构，C 为sp 杂化，故C 错误；RCO+和 RCOOH 的氧化程度相同，由②生成④的反应不属于氧化反应，故D 错误；故选B。 05 考查范德华力与氢键 9.（2025·辽宁大连·二模）下列关于物质的性质与原因解释匹配不正确的是 选项 性质 原因解释 A 原子光谱是不连续的线状谱线 原子核外电子的能量是量子化的 B 苯酚在 以上与水以任意比互溶 破坏了苯酚分子间氢键，形成了苯酚与水分子间氢键 C 苯甲酸的酸性强于乙酸 苯基的推电子效应强于甲基 D 离子液体作溶剂比传统有机溶剂难挥发 离子键强于范德华力 【答案】C 【解析】原子光谱的线状谱是由于电子能级量子化，跃迁时发射或吸收特定波长的光，原子光谱是不连续 的线状谱线，A 正确；升温破坏苯酚分子间氢键，使其与水形成氢键，溶解度增大，所以苯酚在 以上 与水以任意比互溶，B 正确；苯甲酸酸性强于乙酸的真实原因是苯基的吸电子效应（通过共轭效应或诱导 效应），而非推电子效应，甲基的推电子效应会减弱酸性，而苯基的吸电子效应增强酸性，C 错误；离子 液体中含有离子键，有机溶剂中存在范德华力，离子液体难挥发是因离子键远强于范德华力，D 正确；故 选C。 10.（2025·内蒙古呼和浩特·一模）人参是著名中草药之一，人参皂苷(如图)是人参的活性成分，下列有关 该物质的叙述错误的是 A．能使酸性 溶液褪色 B．分子内能形成氢键 C．碳原子有3 种杂化类型 D．能发生加成、取代反应 【答案】C 【解析】人参皂苷分子中含有碳碳双键和羟基，碳碳双键和羟基都能被酸性 溶液氧化，从而使酸 性 溶液褪色，该选项正确；分子中存在多个羟基，羟基之间可以形成分子内氢键，该选项正确； 该分子中碳原子的杂化类型有 杂化（羧基、酯基、碳碳双键中的碳原子）和 杂化（如饱和碳原 子），共2 种杂化类型，并非3 种，该选项错误；分子中含有碳碳双键，能发生加成反应；含有羟基、酯 基等，能发生取代反应 ，该选项正确；综上所述，正确答案是C。 06 考查综合判断 11.（24-25 高三上·吉林省通化市第一中学·期末）反应 可用于燃煤烟气脱硫。下列说 法正确的是 A． 的VSEPR 模型为V 形 B． 的空间构型为直线形 C．第一电离能： D．上述反应中 作还原剂 【答案】B 【解析】 的中心原子S 原子的价层电子对数为 ，为sp2杂化，VSEPR 模型为平面三角形， A 错误； CO2分子中C 原子的价层电子对数为 ，不含孤电子对，所以是直线形结构，B 正 确；同一周期随着原子序数变大，第一电离能变大，第一电离能： ，C 错误；该反应中硫化合 价降低，为氧化剂发生还原反应，D 错误；故选B。 12.（2025·黑龙江鹤岗·一模）光气( )是一种重要的有机中间体。可用反应 制备光气。下列叙述不正确的是 A． 中的碳原子采取 杂化 B． 中 键和 键的数目之比为 C．HCl 的电子式为 D．离子半径： 【答案】C 【解析】 中中心原子C 的价电子对数为 ，故碳原子采取 杂化，A 正确； 中含有1 个 和2 个 ，单键为 键，双键为1 个 键和1 个 键，故 中 键和 键的数目之 比为 ，B 正确；HCl 中H 和Cl 之间为共价键，电子式为 ，C 错误； 的电子层结构为三层电 子， 的电子层结构为2 层电子，故离子半径： ，D 正确；故选C。 13.（24-25·吉林省白城市第一中学·期末）下列有关N、P 及其化合物的说法错误的是 A．N 的电负性比P 的大，可推断NCl3分子的极性比PCl3的大 B．N 与N 的π 键比P 与P 的强，可推断N≡N 的稳定性比P≡P 的高 C．NH3的成键电子对间排斥力较大，可推断NH3的键角比PH3的大 D．HNO3的分子间作用力较小，可推断HNO3的熔点比H3PO4的低 【答案】A 【解析】N 的电负性虽比P 大，但P 与Cl 的电负性差值更大，导致PCl3的极性比NCl3大，A 错误；N 原子 半径小，N≡N 的π 键强度高于P≡P，因此N≡N 更稳定，B 正确；NH3中N 的电负性大，成键电子对更靠近 中心原子，排斥力更大，键角比PH3大，C 正确；H3PO4分子量更大且分子间氢键更强，故HNO3的分子间 作用力较小，熔点更低，D 正确；故选A。 14.（24-25 高三上·黑龙江海伦市第一中学·期末）某科研团队将一种离子液体和 共同负载在超薄 纳米片上，大幅改善了光催化还原 的电化学反应。该离子液体阴离子为 ，阳离子的结构 简式如图所示。下列说法正确的是 A．Co 元素位于周期表ds 区 B．N、F、B 三种元素的电负性由大到小的顺序为 C．该阳离子中，带“ ”的C 原子的杂化轨道类型为 杂化 D．相比于传统有机溶剂，离子液体具有难挥发的优点 【答案】D 【解析】Co 为27 号元素，价电子排布式为3d74s2，排布在周期表的第Ⅷ族，属于副族元素，它属于d 区元 素，A 错误；同周期元素从左到右第一电离能有增大趋势，同主族元素从上到下第一电离能减小，N、F、 P 三种元素的第一电离能由大到小的顺序为F>N>P，B 错误；带“ ”的C 原子形成碳碳双键，杂化轨道 类型为 杂化，C 错误；传统有机溶剂，微粒间只存在微弱的分子间作用力(有的含有氢键)，而离子液体 粒子为带电荷的离子，故具有难挥发的优势，D 正确；故选D。 15.（2025·黑吉辽蒙卷） 可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应： 。下列说法正确 的是 A．反应中各分子的 键均为 键 B．反应中各分子的VSEPR 模型均为四面体形 C． 键长小于H—O 键长 D．HClO 分子中Cl 的价电子层有2 个孤电子对 【答案】B 【解析】H2O 中的H-O 键是s-sp3 σ 键，而非p-pσ 键，A 错误；根据价层电子对互斥理论，Cl2O 中O 原子 周围的孤电子对数为 (6-2×1)=2，还含有2 个成键电子对，因此其VSEPR 模型为四面体形；H2O 中O 原 子周围的孤电子对数为 (6-2×1)=2，还含有2 个成键电子对，因此其VSEPR 模型为四面体形；HClO 中O 原子周围的孤电子对数为 (6-2×1)=2，还含有2 个成键电子对，因此其VSEPR 模型为四面体形；反应中 各分子的VSEPR 模型均为四面体形，B 正确；Cl 的原子半径大于H，Cl-O 键长应大于H-O 键长，因此C 错误；HClO 中Cl 的最外层电子数为7，其1 个价电子与O 形成共价键，剩余6 个价电子形成3 对孤电子 对，D 错误；故选B。 16.（2025·辽宁大连·一模）某种镁盐具有良好的电化学性能，其阴离子结构如下图所示。W、X、Y、Z、 Q 是核电荷数依次增大的短周期元素，W、Y 原子序数之和等于Z，Y 原子价电子数是Q 原子价电子数的2 倍。下列说法正确的是 A．键角：XW4 <W2Y B．电负性Y> X>W C．最简单氢化物的沸点Y ˂Z D．该阴离子中不含有配位键 【答案】B 【分析】W、X、Y、Z、Q 是核电荷数依次增大的短周期元素，W 形成1 条单键且核电荷数最小，W 为 H，X 形成4 条键，核电荷数大于H，且小于其他三种元素，X 为C，Y 形成2 条单键，核电荷数大于C， Y 为O，W、Y 原子序数之和等于Z，Z 为F，Y 原子价电子数为Q 原子价电子数的2 倍，Q 为Al，据此分 析。 【解析】甲烷和水中心原子杂化方式相同都为 杂化，甲烷分子中C 没有孤电子对，水分子中O 有2 对 孤电子对，杂化方式相同时，孤电子对数越多，键角越小，故甲烷的键角大于水的键角，A 错误；同周期 元素从左到右电负性依次增强，电负性O>C，CH4中C 显负价、H 显正价，可知电负性C>H，所以电负性 ，B 正确； C ． Y 为O，Z 为F，氢化物为H2O 和HF，因H2O 和HF 能形氢键，且1 个H2O 有2 个氢键，1 个HF 有 一个氢键，故H2O 的沸点大于HF，C 错误；由图可知，阴离子中具有空轨道的铝离子与具有孤对电子的 氧原子形成配位键，D 错误；故选B。 17.（24-25 高三上·辽宁省开原市高级中学·期末）某连多硫酸的球棍模型如图所示，下列说法正确的是 A．1 号原子存在孤电子对 B．分子中所有的 键角大小均相同 C． 杂化的S 原子与 杂化的O 原子的个数相同 D．可推测连四硫酸 分子中 键的键长有两种 【答案】D 【解析】1 号原子形成4 条σ 键，2 条π 键，不存在孤电子对，A 错误；分子中结构中存在S=O（双键O 原 子采用 杂化）和S-O 键（单键O 原子采用 杂化），故 键角大小不相同，B 错误； 杂化 的S 原子有3 个， 杂化的O 原子的个数为2 个（双键O 原子采用 杂化），不相同，C 错误；可推测 连四硫酸 分子（ ），中间 键受到两侧强吸电子基团（-SO₂OH）的共同影 响，键长缩短，两侧 键一端连接内部硫原子，另一端连接端基硫原子，仅受到单侧-SO₂OH 基团的吸 电子作用，键长相对较长，故有两种，D 正确；故选D。 18.（2025·辽宁省沈阳市二中·一模）我国科学家成功利用 和 人工合成了淀粉，使淀粉的生产方式从 农业种植转为工业制造成为可能，其原理如图所示。下列说法错误的是 A． 是非极性分子 B．甲醛易溶于水，是因为甲醛分子间能形成氢键 C．甲醇分子和二羟基丙酮分子中碳原子的杂化类型不完全相同 D．二羟基丙酮与乳酸( )互为同分异构体 【答案】B 【解析】 的结构式为O=C=O，空间构型为直线形，正电中心与负电中心重合，是非极性分子，A 正 确；甲醛易溶于水，是因为甲醛分子中的醛基可以与水分子间形成氢键，B 错误；甲醇分子中碳原子形成 4 个 键，无孤对电子，是 杂化，二羟基丙酮分子中碳氧双键上的碳原子形成3 个 键，无孤对电子， 是 杂化，C 正确；二羟基丙酮与乳酸( )，分子式都是C3H6O3，结构不同，互为同分异构 体，D 正确；故选B。 19.（2025·吉林长春·二模）毛果芸香碱用于治疗原发性青光眼，其结构简式如下。下列有关该物质的说法 正确的是 A．分子式为 B．能与酸反应生成盐，但不能与碱反应生成盐 C．既可以形成分子间氢键也可以形成分子内氢键 D．该物质存在2 个手性碳原子 【答案】D 【解析】根据结构简式，该有机物分子式为 ，A 错误；分子中含有氨基，能与酸反应生成盐， 含有酯基，能与碱发生水解反应生成盐，B 错误；分子中N、O 原子上没有连接H 原子，不能形成分子内 氢键，C 错误；手性碳原子连接4 个不同的原子或基团，分子中存在手性碳原子，如图 ，D 正确；故选D。 20.（24-25 高三上·黑龙江大庆第一中学·期末）对下列有关实例的解释错误的是 选 项 实例 解释 A 硅原子间难以形成 键 硅的原子半径较大，未杂化的p 轨道较难重叠 B 二氯乙酸的酸性大于一氯乙酸 二氯乙酸分子间作用力更大 C 标准状况下，HF 为液态、HCl 为气态 HF 分子间存在氢键 D 在 中的溶解度大于在乙醇中的溶解度 和 都是非极性分子 【答案】B 【解析】由于硅的原子半径较大，未杂化的p 轨道较难重叠，所以硅原子间难以形成 键，A 项正确；氯 的电负性大于氢， 的吸电子效应比 强，导致二氯乙酸的羧基中的羟基的极性更大，更易 电离出氢离子，与分子间作用力无关，B 项错误；HF 分子间形成氢键，沸点相对较高，在标准状况下为液 态，C 项正确；依据“相似相溶原理”， 和 都是非极性分子，乙醇是极性分子，故 在 中的溶 解度大于在乙醇中的溶解度，D 项正确；故选B。 21.（2025·黑龙江·二模）W、X、Y、Z 为原子序数依次增大的短周期主族元素，基态W 原子的核外电子有 4 种空间运动状态，基态X 原子有3 个未成对电子，基态Y 原子s 能级与p 能级电子总数相等，Z 和Y 同 主族。下列说法正确的是 A． 为极性分子 B．简单氢化物键角：X>Y C．第一电离能：W<X<Y D． 配位化合物中配位原子是Y 【答案】B 【分析】W、X、Y、Z 为原子序数依次增大的短周期主族元素，W 的核外电子有4 种空间运动状态，即占 据4 个原子轨道，则W 为C；基态X 原子有3 个未成对电子，则X 为氮元素或磷元素；基态Y 原子s 能级 与p 能级电子总数相等，则Y 为氧元素或镁元素；Z 和Y 同主族，则Y 为氧，Z 为硫，X 为氮，W 为碳， 据此解答。 【解析】W 为碳，Z 为硫，CS2为直线型分子（S=C=S），结构对称，正电中心与负电中心重合，属于非 极性分子，A 错误；X 为氮，Y 为氧， 中心原子价层电子对数 ， 中心原子价层电子对数 ，均为sp3杂化，但 有一对孤电子对， 有两对孤电子对，孤电子对对成键电子对的排斥力 大于成键电子对之间的排斥力，孤电子对越多，其键角越小，则简单氢化物键角： > ，即X>Y， B 正确；W 为碳，X 为氮，Y 为氧，同一周期元素从左到右，第一电离能呈增大趋势，且氮原子达到半充 满稳定结构，其第一电离能大于右边相邻元素，则第一电离能顺序为N>O>C，即X>Y>W，C 错误；因电 负性：O>C，C 更易提供孤电子对形成配位键，则 配位化合物中配位原子是C，不是O，D 错 误；故选B。 22.（24-25 高三上·吉林省四平市第一中学·期末）已知 。下列有关 说法正确的是 A． 的电子式为 B． 键的键长比 键长 C． 分子中只有 键 D． 的酸性比 强 【答案】D 【解析】HCl 为共价化合物，H 原子和Cl 原子间形成共用电子对，其电子式为 ，A 错误；原子半径 Cl＜I，故键长：Cl—Cl＜I—I，B 错误；CH3COOH 分子中，羧基的碳氧双键中含有π 键，C 错误；电负性 Cl＞I，对O-H 的共用电子对具有更强的吸引作用，导致O-H 更易电离，故而酸性增加，即ClCH2COOH 的酸性比ICH2COOH 强，D 正确；故选D。 23.（2025·辽宁鞍山·三模）下列说法正确的是 A．白磷和金刚石的晶体类型相同，键角也相同 B．氮原子的 、 、 原子轨道形状相同，能量也相同 C． 和 分子中原子个数相同，分子的空间构型也相同 D． 和 的相对分子质量相同，范德华力大小也相同 【答案】B 【解析】白磷是分子晶体，白磷是正四面体结构，键角为60°；金刚石的共价晶体，键角为109°28′，故A 错误； 氮原子的 、 、 原子轨道形状都是哑铃型，同一能级能量相同，故B 正确； 中Be 原子价电子对数为2，无孤电子对，空间构型为直线形， 中O 原子价电子对数为4，有2 个孤电子 对，空间构型为V 形，故C 错误； 和 的相对分子质量相同，CO 是极性分子，所以CO 范德华力大 于N2，故D 错误；故选B。 24.（24-25 高三下·内蒙古包头市第四中学·期末）分枝酸可用于生化研究，其结构简式如图。下列关于分枝 酸的叙述错误的是 A．分子中有两个手性碳 B．分子中所有原子可能共平面 C．既能发生加聚反应又能发生缩聚反应 D．分子中的C 原子有两种杂化轨道类型 【答案】B 【解析】手性碳原子是连有四个不同原子或原子团的碳原子，分枝酸分子中六元环上与 、 相连 的两个碳原子为手性碳，A 正确；分子中存在饱和碳原子（与 相连的六元环上的碳原子等），饱和碳 原子具有四面体结构，所以所有原子不可能共平面，B 错误；分枝酸含有碳碳双键，能发生加聚反应；含 有 和 ，能发生缩聚反应（如形成聚酯），C 正确；分子中碳碳双键上的碳原子为 杂化， 饱和碳原子（如六元环上非双键碳原子）为 杂化，C 原子有两种杂化轨道类型，D 正确；故选B。 25.（24-25 高三下·辽宁省丹东市二中·期中）以CO2为原料进行生产有利于实现“碳中和”，利用CO2为原 料可以合成新型可降解高分子P，其合成路线如下，下列说法正确的是 A．X 中C 原子的杂化方式有sp2和sp3 B．Y 含有1 个手性碳原子 C．Y 中的含氧官能团为酮碳基和醚键 D．X 中核磁共振氢谱图中峰面积之比为 【答案】B 【解析】X 为1,3 -丁二烯（ ），所有C 原子均参与碳碳双键sp2杂化，无sp3杂化的 C，A 错误；手性碳定义为饱和碳原子，连4 个不同基团，观察 Y 的结构，环上存在 1 个手性碳，如图 （带*号） ，B 正确；Y 中的含氧官能团是酯基（ ）（含羰基和醚键结构，但 酯基是独立官能团），而非 “酮羰基和醚键”，C 错误；X（1,3 -丁二烯）的氢环境：末端 ：4 个H （环境相同）；中间CH：2 个H（环境相同）；峰面积比为 ，而非1:1，D 错误；故选B。 26.（2025·吉林公主岭·三模）用有机物X 合成Y 的反应如下，下列说法正确的是 A．有机物X 合成Y 的反应类型为加成反应 B．X 和Y 分子中都有1 个手性碳原子 C． 分子中 原子的杂化方式为 、 ，所有 原子可能共平面 D． 分子能发生加成、氧化、取代、加聚等反应 【答案】D 【解析】根据X 和Y 的结构式可知，有机物X 和苯甲醛反应除合成Y 外，还有 生成，不符合加成反 应的特征，A 错误；手性碳原子是连有四个不同基团的碳原子；X 和Y 分子中都没有手性碳原子，B 错 误；X 分子中苯环碳、羰基C 为 杂化，饱和碳为 杂化， 杂化空间结构为四面体形，所有C 原子 不可能共平面，C 错误；Y 分子中含有 键，能发生加成、氧化、加聚反应，含有 能发生取代 反应，D 正确。故选D。 1.（2025·黑吉辽蒙卷）侯氏制碱法突破西方技术垄断，推动了世界制碱技术的发展，其主要反应为NaCl+ 。下列有关化学用语或说法正确的是 A. 的电子式： B. 的空间结构：直线形 C. 的晶体类型：离子晶体 D. 溶解度： 【答案】C 【解析】CO2中C 和O 之间有两对共用电子，其结构为 ，A 错误；H2O 的中心原子为O，根据价 层电子对互斥理论，其外层电子对数为4，VSEPR 模型为四面体形，O 原子与H 原子形成共价键，剩余两 对孤电子对，因此，H2O 为V 形分子，B 错误；NH4Cl 由NH4 +和Cl-组成为离子化合物，晶体类型为离子晶 体，C 正确；NH4HCO3溶液中含有NH4 +和HCO3 -，NH4 +可以与水分子形成氢键，增大了NH4 +在水中的溶 解度，D 错误；故选C。 2.（2025·黑吉辽蒙卷） 可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应： 。下列说法正 确的是 A. 反应中各分子的键均为 键 B. 反应中各分子的VSEPR 模型均为四面体形 C. 键长小于H—O 键长 D. HClO 分子中Cl 的价电子层有2 个孤电子对 【答案】B 【解析】反应中各分子的σ 键不全是p-p σ 键。例如，H2O 中的H-O 键是s-p σ 键，而非p-pσ 键，A 错误； 根据价层电子对互斥理论，Cl2O 中O 原子周围的孤电子对数为(6-2×1)=2，还含有2 个成键电子对，因此其 VSEPR 模型为四面体形；H2O 中O 原子周围的孤电子对数为(6-2×1)=2，还含有2 个成键电子对，因此其 VSEPR 模型为四面体形；HClO 中O 原子周围的孤电子对数为(6-2×1)=2，还含有2 个成键电子对，因此其 VSEPR 模型为四面体形；反应中各分子的VSEPR 模型均为四面体形，B 正确；Cl 的原子半径大于H，Cl- O 键长应大于H-O 键长，因此C 错误；HClO 中Cl 的最外层电子数为7，其1 个价电子与O 形成共价键， 剩余6 个价电子形成3 对孤电子对，D 错误；故选B。 3.（2025·黑吉辽蒙卷）化学家用无机物甲 成功制备了有机物乙 ，开创了有机 化学人工合成的新纪元。其中W、X、Y、Z 原子序数依次增大，X、Y、Z 同周期，基态X、Z 原子均有2 个单电子。下列说法正确的是 A. 第一电离能：Z>Y>X B. 甲中不存在配位键 C. 乙中键和 键的数目比为 D. 甲和乙中X 杂化方式分别为 和 【答案】D 【解析】(YW2)2XZ 为有机物，基态X、Z 原子均有2 个单电子，X、Z 分别为IVA 族和VIA 族元素，X、 Y、Z 同周期、原子序数依次增大，若X、Y、Z 为第三周期元素，则X、Y、Z 分别为Si、P、S；若X、 Y、Z 为第二周期元素，则X、Y、Z 分别为C、N、O；又YW4ZXY 为无机物，(YW2)2XZ 为有机物，所以 X、Y、Z 分别为C、N、O，W、X、Y、Z 原子序数依次增大，能形成YW4ZXY，则W 为H，综上所述， W、X、Y、Z 分别为H、C、N、O。A．C、N、O 同周期，同一周期主族元素，从左到右第一电离能有逐 渐增大的趋势，第VA 族的第一电离能大于同周期相邻的两种元素，则第一电离能N＞O＞C，故A 错误； 甲为NH4OCN，NH4 +中有N 原子提供孤对电子、H+提供空轨道形成的N→H 配位键，故B 错误；乙为 ，其中有4 个N-H、2 个C-N、碳氧原子之间1 个σ 键，则一个 中有7 个 键、1 个π 键， 键与π 键的数目比为7：1，故C 错误； 甲为NH4OCN，其中的C 原子与N 原子形成 三键、与O 原子形成单键， 键电子对数为2，无孤对电子，C 原子采取sp 杂化，乙为 ， 其中的C 原子形成3 个 键，即 键电子对数为3，无孤对电子，C 原子采取sp2杂化，故D 正确；故选 D。 4.（2025·湖南卷）环氧化合物是重要的有机合成中间体。以钛掺杂沸石为催化剂，由丙烯( )为原料 生产环氧丙烷( )的反应机理如图所示。下列说法正确的是 A．过程中Ⅱ是催化剂 B．过程中有极性键和非极性键的断裂和形成 C．过程中 元素的化合价发生了变化 D．丙烯与双氧水反应生成环氧丙烷的原子利用率为100% 【答案】B 【解析】根据反应原理，Ⅰ先消耗再生成，是整个历程的催化剂，Ⅱ先生成，再消耗，是中间产物，A 错 误；过程中存在 中O-O 非极性键的断裂，以及 中非极性键的形成；还存在 极性键的断裂， 以及 极性键的形成，B 正确；过程中Ti 的化学键( )始终是4 个，配位键不会改变Ti 的化合价， 故 元素的化合价不变，C 错误；反应生成了 ，且存在 的分解反应，原子利用率小于100%，D 错误；故选B。 5.（2025·重庆卷）三种氮氧化物的结构如下所示： 下列说法正确的是 A．氮氮键的键能： B．熔点： C．分子的极性： D． 的键角： 【答案】A 【解析】由图中数据可知，氮氮键的键长： ，则氮氮键的键能： ，A 正确；二者 均为分子构成的物质，分子间作用力： ，熔点： ，B 错误； 为对称的平面 结构，极性较弱，而 结构不对称，正负电荷中心不能重合，属于典型的极性分子，故分子极性：： ，C 错误； 结构为 ，中心原子N 存在 对孤对电子，中心原子 N 为 杂化，受孤对电子影响，键角略小于120°；而 中心原子N 的孤对电子为 ， 价电子数为3，也是 杂化，没有孤对电子的影响，故键角 ，D 错误；故选A。 6.（2025·湖北卷）N 和P 为同主族相邻元素。下列关于物质性质或现象的解释错误的是 A． 的熔点比 的低，因为 的离子键更强 B．磷单质通常不以 形式存在，因为磷磷之间难以形成三键 C．次磷酸 比硝酸 的酸性弱，因为前者的 键极性小 D．P 形成 而N 形成 ，因为P 的价层电子轨道更多且半径更大 【答案】A 【解析】熔点的差异源于离子键的强度。 中 带3 个负电荷，而 中 只带1 个负电荷； 离子电荷越高，静电引力越强，离子键越强，熔点越高。因此， 的离子键比 更强，A 错误； 氮因原子半径小，p 轨道有效重叠，能形成稳定的N≡N 三键；磷原子半径大，p 轨道重叠差，难以形成稳 定的P≡P 三键，因此倾向于形成 四面体结构，B 正确；含氧酸的酸性与O-H 键极性有关。中心原子电负 性越高，O-H 键极性越大，越易解离 ；氮电负性高于磷，因此 中O-H 键极性大，酸性强； 中P 电负性低，O-H 键极性小，酸性弱，C 正确；氮价层仅有2s 和2p 轨道， 的中心原子N 形成 杂 化后有3 个 键和1 个孤对电子；磷有3d 轨道可参与 杂化，且原子半径大，能容纳5 个配体，故形成 ，D 正确；故选A。 7.（2025·北京卷）乙烯、醋酸和氧气在钯( )催化下高效合成醋酸乙烯酯( )的过程示意 图如下。 下列说法不正确的是 A．①中反应为 B．②中生成 的过程中，有 键断裂与形成 C．生成 总反应的原子利用率为 D． 催化剂通过参与反应改变反应历程，提高反应速率 【答案】C 【解析】①中反应物为CH3COOH、O2、Pd，生成物为H2O 和Pd(CH3COO)2，方程式为： ，A 正确；②中生成 的过程中，有C-H 断开和C-O 的生成，存在 键断裂与形成，B 正确；生成 总反应中有H2O 生成，原子利 用率不是 ，C 错误； 是反应的催化剂，改变了反应的历程，提高了反应速率，D 正确；故选C。 8.（2025·四川卷）生产磷肥时，利用纯碱溶液吸收 的反应如下： 。下列说法错误的是 A． 中含有配位键 B． 和 都是由极性键构成的极性分子 C． 和 晶体分别为分子晶体和共价晶体 D． 的 模型和空间结构都为平面三角形 【答案】B 【解析】Na2SiF6的阴离子 中有Si 提供空d 轨道，F-提供孤对电子形成的配位键，A 正确；SiF4中心原 子Si 的价层电子对数是 ，无孤对电子，为正四面体结构，分子对称，属于非极性分子；H2O 为极性分子，B 错误；CO2晶体为分子晶体（分子间作用力），SiO2为共价晶体（原子间共价键），C 正 确； 中心原子C 的价层电子对数是 ，无孤对电子，VSEPR 模型为平面三角形，实 际空间结构也为平面三角形，D 正确；故选B。 9.（2025·四川卷）中医药学是中国传统文化的瑰宝。 山道年是一种蒿类植物提取物，有驱虫功能，其结 构如图所示。下列关于该分子的说法错误的是 A．分子式为 B．手性碳原子数目为4 C． 杂化的碳原子数目为6 D．不能与 溶液发生反应 【答案】D 【解析】根据 山道年的结构简式 可知，其分子式为 ，A 正确；连有4 个不同原 子或原子团的碳原子为手性碳原子，由结构简式可知，分子中含有如图所示的4 个手性碳原子（用*表 示）： ，B 正确；羰基、碳碳双键、酯基上的C 均为 杂化，该分子中 杂化的碳原 子数目为6，C 正确；分子中含有酯基，能与 溶液发生反应，D 错误；故选D。 10.（2025·湖北卷）某化合物的分子式为 。X、Y、Z 三种元素位于同一短周期且原子序数依次增 大，三者的原子核外电子层数之和与未成对电子数之和相等，Z 是周期表中电负性最大的元素。下列说法 正确的是 A．三者中Z 的原子半径最大 B．三者中Y 的第一电离能最小 C．X 的最高化合价为 D． 与 键角相等 【答案】B 【分析】Z 是周期表中电负性最大的元素，Z 为F，电子层数为2，未成对电子数为1；X、Y、Z 三种元素 位于同短周期且原子序数依次增大，三者的原子核外电子层数之和与未成对电子数之和相等，则X 和Y 未 成对电子数之和为5，X 为C 和Y 为N 或X 为N 和Y 为O；化合物分子式为XY2Z，则X 和2 个Y 总化合 价为+1 价，NO2F 符合，故X 为N，Y 为O，Z 为F。 【解析】X 为N，Y 为O，Z 为F，N、O、F 位于同周期，F 在最右边，F 的原子半径最小，A 错误；X 为 N，Y 为O，Z 为F，同周期从左往右，第一电离能呈增大趋势，N 的2p 轨道半充满，第一电离能大于O， 故三者中O 的第一电离能最小，B 正确；X 为N，N 的最高正化合价为+5，C 错误；X 为N，Z 为F，NF3 和NH3的中心原子均为sp3杂化，孤电子对数均为1，前者成键电子对离中心N 较远，成键电子对之间的斥 力较小，键角较小，D 错误；故选B。 11.（2025·广东卷）在法拉第发现苯200 周年之际，我国科学家首次制备了以金属M 为中心的多烯环配合 物。该配合物具有芳香性，其多烯环结构(如图)形似梅花。该多烯环上 A． 键是共价键 B．有8 个碳碳双键 C．共有16 个氢原子 D．不能发生取代反应 【答案】A 【解析】C 和H 原子间通过共用电子对形成的是共价键，A 正确；该配合物具有芳香性，存在的是共轭大 π 键，不存在碳碳双键，B 错误；根据价键理论分析，该物质有10 个H 原子，C 错误；大π 键环上可以发 生取代反应，D 错误；故选A。 12.（2025·云南卷）Be 及其化合物的转化关系如图。下列说法错误的是 A． 是两性氢氧化物 B． 和 的晶体类型相同 C． 中Be 原子的杂化方式为 D． 与 反应： 【答案】B 【解析】由图中转化信息可知， 既能与盐酸反应生成盐和水，又能与氢氧化钠反应生成盐，因此 其是两性氢氧化物，A 正确；由题中信息可知， 的熔点远远高于 的，因此 不可能是分子 晶体，而 的熔点和沸点均较低，其为分子晶体，因此两者的晶体类型不相同，B 错误； 中 Be 原子与4 个羟基形成4 个σ 键，没有孤电子对，只有4 个成键电子对，因此，其杂 化方式为 sp3，C 正确； 中的Be 化合价为+2，C 的化合价为-4，因此其与 反应生成 和 ，该反应的化学方程式为 ，D 正确；故选B。 13.（2025·云南卷）下列化学用语或图示表示正确的是 A． 的VSEPR 模型： B． 的电子式： C．Cl 的原子结构示意图： D． 溶于水的电离方程式： 【答案】A 【解析】 的中心原子价层电子对数为3+ =4，且含有1 个孤电子对，VSEPR 模型为四面体 形，A 正确；硫化钠是离子化合物，电子式： ，B 错误；氯是第17 号元素，Cl 原子结 构示意图为： ，C 错误； 是强电解质，溶于水完全电离，电离方程式： ，D 错误；故选A。
