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专题07 水溶液中的离子反应与平衡
考点概览
题型一 水溶液中的离子反应与平衡（传统题型）
题型二 分布分数图像
题型三 对数图像
题型四 滴定曲线
水溶液中的离子反应与平衡（传统题型）
1．（2025•四川泸县五中•二模）
时，重水
的离子积为
，也可用与
一样的定义
来规定其酸碱度：
，下列叙述正确的是(均为
条件下)
A. 重水和水两种液体，
的电离度大于
B.
时
中
浓度比
中
离子浓度小，故显碱性
C.
重水溶液，其
D. 向
重水溶液中，加入
重水溶液，反应后溶液的
【答案】D
【详解】A．
时，重水
的离子积为
，
的离子积为
，
的电离
度小于
，A 错误；
B．
的电离为：
，
，溶液显中性，B 错误；
题型一
C．
，
，
，
，C 错误；
D．
和
混合，
过量，剩余的
，
，D 正确；
故选D。
2．（2025•四川攀枝花第三高级中学•二模）常温下，向20mL 0.1mol/L H2S 溶液中缓慢加入少量易溶于水
的MSO4粉末(已知MSO4难溶，忽略溶液体积变化)，溶液中c(H+)与c(M2+)变化关系如图所示。已知：
Ka1(H2S)=1.0×10-9，Ka2(H2S)=1.0×10-13。下列说法错误的是
A. a 点溶液的pH 约为5
B. 从a 点到c 点，c(HS⁻)逐渐减小
C. b 点溶液中，c(S2-)：c(H2S)=1：1020
D. c 点溶液中，c(S2-)+c(HS⁻)+c(H2S)=0.1mol/L
【答案】D
【分析】随着MSO4粉末的加入, MSO4与H2S 发生反应MSO4+H2S＝MS↓+H2SO4，据此进行分析。
【详解】A．a 点溶液为0.1mol/L H2S 溶液，H2S 以第一步电离为主，结合题目Ka1(H2S)=1.0×10-9进行计
算，设0.1mol/L 的H2S 溶液中氢离子浓度为x ，所以c(HS-)≈c(H+)=x, c(H2S)=1-x,
，解得x≈1.0×10-5 mol/L，所以pH 约为5，A 正确；
B．随着MSO4粉末的加入发生反应MSO4+H2S＝MS↓+H2SO4，随着反应进行，氢离子浓度逐渐增大，
会抑制H2S 的电离，c(HS⁻)逐渐减小，B 正确；
C．b 点溶液中，氢离子浓度为0.1mol/L，进行计算
，C 正确；
D．由物料守恒可知，c 点除了溶液中含硫元素外，沉淀MS 中也含硫元素，c(S2-)+c(HS⁻)
+c(H2S)<0.1mol/L，D 错误；
故选D。
分布分数图像
1．（2025•四川成都•二模）一定温度下，初始浓度为
的
溶液中存在如下平衡：
体系中四种含铬物种的浓度随pH 变化如图所示。
下列说法错误的是
A. 物种Y 对应
B.
时，
题型二
C
D. 存在
【答案】C
【分析】由图可知，随着pH 的增大，物种X 和Y 均呈现先增大后减小的趋势，在pH=12 及以上时，
溶液中几乎只含有
，纵坐标的浓度约为0.195mol/L，在pH=4 左右时，溶液中几乎只有物种X 和
物种Y，物种X 浓度约为0.075 mol/L，物种Y 浓度约为0.045 mol/L，根据Cr 元素守恒，物种X 与物
种Y 中Cr 元素之和为0.0195 mol/L，，因此物种X 为
，物种Y 为
；平衡常数Ka1=
，A 点处，c(H2CrO4)=c(
)，Ka1=c(H+)=10-0.74，Ka2=
，B 点处，
c(
)=c(
)，Ka2=c(H+)=10-6.5。
【详解】A．根据分析，物种Y 为
，A 正确；
B ．Ka1∙Ka2=
∙
=
=10-7.24 ，pH=4.00 时，c(H+)=10-
4mol/L，
=100.76＞1，因此c(
)＞c(H2CrO4)，B 正确；
C．由物料守恒得c(H2CrO4)+c(
)+c(
)+2c(
)=c0 mol/L，C 错误；
D．2
+2H+
+H2O 的平衡常数K=
，根据K3=
、Ka2=
可知，K=
=
=3.1×1014，D 正确；
2．（2025•四川达州•二模）常温下，
二元酸
溶液中溶质微粒分布系数
[如
]与
关系如图所示。下列说法正确的是
A.
表示
，
表示
B.
C.
溶液中存在：
D. 等物质的量浓度的
和
溶液等体积混合，离子浓度大小关系为：
【答案】C
【分析】结合图像，
分布系数
只有两条曲线，说明
第一步完全电离，而随着溶液pH 增大，
a 逐渐减小，b 逐渐增大，则a 表示c（HA-），b 表示c（A2-），据此解答。
【详解】A．结合分析，a 表示c（HA-），b 表示c（A2-），A 错误；
B．根据坐标点（1.8,0.5），此时c（HA-）=c（A2-），
，B 错
误；
C．
溶液中存在物料守恒：
，C 正确；
D．等物质的量浓度的
和
溶液等体积混合，根据
，
则A2-水解常数
，HA-电离大于水解，离子浓度大小关系为：
，D 错误；
故选C。
3．（2025•四川南充•二模）乙二胺[
]化学性质与氨类似，对淋巴瘤等有抑制作用。25℃
时，乙二胺水溶液中各含氮微粒有：
，
、
，
它们的分布系数
(某含氮微粒的浓度占各含氮微粒浓度之和的分数)1.0m 随溶液pH 的变化曲线如图所
示。
为乙二胺的第一步电离平衡常数，下列说法错误的是
A. 曲线Ⅲ代表的微粒为
B.
的数量级为
C. m、n、p 三点对应的水溶液中，p 点水的电离程度最小
D. 在
溶液中：
【答案】D
【分析】溶液的pH 值越小，溶液酸性越强，越促进H2N(CH2)2NH2电离，则溶液中
c[(H3NCH₂CH2NH3)2+]越大，溶液的pH 值越大，溶液中c[H2N(CH2)2NH2]越大，根据图知，曲线I、II、
III 代表微粒分别为(H3NCH₂CH2NH3)2+、(H2NCH₂CH2NH3)+、H2N(CH2)2NH2；n 点为
(H3NCH₂CH2NH3)2+和(H2NCH₂CH2NH3)+浓度相等的点，n 点pH=8.5，c(OH-)=10-5.5mol/L，Kb2=
=
，曲线I 和III 的交叉点p 点代表
(H3NCH₂CH2NH3)2+和H2N(CH2)2NH2浓度相等，p 点的pH 为10.5，c(OH-)=10-3.5mol/L，Kb1Kb2=
×
=
=
，Kb1=
【详解】A．根据分析可知，曲线Ⅲ代表的微粒为
，A 正确；
B．根据分析可知，Kb1=10-1.5，Kb1的数量级为10-2，B 正确；
C．m、n、p 三点对应的水溶液中，p 点pH 值最大，碱性最强，水的电离程度最小，C 正确；
D．(H2NCH₂CH2NH3)+离子的Kb2=
，水解常数为Kh=
10-12.5，电离大于水解，则
(H3NCH₂CH2NH3)2+浓度大于H2N(CH2)2NH2浓度，D 错误；
答案选D。
4．（2025•四川宜宾•二模）常温下，碳酸溶液中含碳物种的分布系数
随溶液
的变化关系如下图：
[比如：
]，已知：
（
不水解，不与
反应）。
下列说法正确的是
A.
时，
B.
时，
C.
时，
D. 用
调节
浑浊液使其
时，
【答案】D
【解析】
【详解】A．由图可知，当pH=6.34 时，
，
=c(H+)=10-6.34，当pH=10.34 时，
，
=10-10.34，
时，c(H+)=10-7.34mol/L，
，A 错误；
B．
时，溶液中存在电荷守恒：
，B 错误；
C．
时，溶液中
=
mol/L，此时溶液呈碱性，
，由图可知，
时，溶液中
较大，则
，C 错误；
D．用
调节
浑浊液使其
时，c(H+)=10-10.34mol/L，由图可知，此时
，说明
溶解产生的
约有一半发生水解生成
，此时
c(
)=c(
)，溶液中
，则
，D 正确；
故选D。
对数图像
1．（2025•成都石室中学•二模）常温下，分别向HX、HY、
溶液中滴加NaOH 溶液，
pC[pC=-1gC，C 代表
、
、
]与pH 的关系如图所示，已知
。下列说法错误的是
题型三
A.
表示
与pH 的关系
B.
C.
与
交叉点坐标：x=5.47，y=-0.77
D.
与HY 不能发生反应
【答案】D
【解析】
【分析】
，取负对数可得，
，同理，
，又
，故
表示
与pH 的关系；
表示
与
pH
的
关
系
，
根
据
，
取
负
对
数
，则
表示
与pH 的关系。据此分
析；
【详解】A．由上述分析可知，
表示
与pH 的关系，A 正确；
B．由C 点数据可知，
，B 正确；
C
．
根
据
A
点
坐
标
，
=
，
，
由
表
达
式
和
联立可得x≈5.47，y≈-0.77，，C 正确；
D
．
的
平
衡
常
数
为
代入数据计算结果较大，故
与HY 能发生反应，D 错误；
故选D。
2．（2025•四川乐山第一中学•二模）某温度下，保持溶液中
mol·L-1，通过调节pH 使
、
形成氟化物而分离，体系中pH 与pX[X 表示
、
、
]的关系如图所示。已
知：
；
。下列叙述错误的是
A. ①为pH 与
的关系
B.
C. ①与②线的交点的pH 为2.3
D.
时，
【答案】D
【解析】
【分析】根据
可知，pH 增大，H+的浓度减小，F-的浓度增大，−lgc(F-)减小，则①为
pH 与pc(F-)的关系，根据pc(F-)=1 时，pH=3.2，则
，根据③
给的点可知，Ksp=10-5.4×(10-1)2=10-7.4，根据②给的点可得，此时
，则c(F-)=1mol/L，则Ksp=10-5.7×12=10-5.7，根据
Ksp(BaF2)>Ksp(PbF2)，所以Ksp(BaF2)=10-5.7，Ksp(PbF2)=10-7.4，③为pc(Pb2+)与pH 的关系，②为pc(Ba2+)与
pH 的关系，据此回答。
【详解】A．根据分析可知，①为pH 与pc(F-)的关系，A 正确；
B．根据分析可知，Ksp(BaF2)=10-5.7，B 正确；
C．①与②线的交点为c(F-)=c(Ba2+)=
，
，c(H+)=10-2.3mol/L，则pH 为2.3，C 正确；
D．当pH=2 时，
，则c(F-)=10-2.2mol/L＜c(H+)，溶液中
c(Ba2+)=
mol/L=10-1.3mol/L＞c(H+)，则c(Ba2+)＞c(H+)>c(F−)>c(OH−)，D 错误；
故答案为：D。
3．（2025•四川泸县五中•二模）常温下，分别在Mn(NO3)2、Zn(NO3)2、HNO2溶液中滴加NaOH 溶液，溶
液pX[pX=-lgc(X) ，X 代表Mn2+ 、Zn2+ 、OH- 、
] 与pH 关系如图所示。已知：
。下列叙述错误的是
A. 图中L2代表
，L3代表Zn2＋
B. 同时产生两种沉淀时，
C.
的平衡常数
D. 室温下，
的数量级为
【答案】C
【解析】
【分析】分别在Mn(NO3)2、Zn(NO3)2、HNO2 溶液中滴加NaOH 溶液，溶液中c(Mn2+)、c(Zn2+)、
c(HNO2)逐渐减小，c(OH-)逐渐增大，HNO2 溶液中c(
)逐渐增大、且起始时pH＜pOH，即随着
NaOH 溶液的滴加，pMn 和pZn 逐渐增大，pOH 和p
逐渐减小，Ksp[Mn(OH)2] ＞
Ksp[Zn(OH)2]，则图中L1、L2、L3、L4分别代表OH-、
、Zn2+、Mn2+，结合图中a 点数值计算
K(HNO2)=
×c(H+)=10-2×10-1.30=10-3.3，结合c 点数值计算Ksp[Mn(OH)2]=c(Mn2+)•c2(OH-)=(10-
7)2×101.30=10-12.7，同理Ksp[Zn(OH)2]=(10-5)2×10-6.15=10-16.15，据此分析解答。
【详解】A．由上述分析可知，图中L1、L2、L3、L4分别代表OH-、
、Zn2+、Mn2+，A 正确；
B．由上述分析可知，Ksp[Mn(OH)2]=c(Mn2+)•c2(OH-)=10-12.7，Ksp[Zn(OH)2]=10-16.15，则同时产生两种沉淀
时，
=
=
=103.45，B 正确；
C ．由上述分析可知，Ksp[Mn(OH)2]=c(Mn2+)•c2(OH-)=10-12.7 ，K(HNO2)=
×c(H+)=10-2×10-
1.30=10-3.3
，
反
应
Mn(OH)2+2HNO2⇌Mn(NO2)2+2H2O
的
平
衡
常
数
K=
=
=Ksp[Mn(OH)2]×
=
Ksp[Mn(OH)2]×
=
=108.7，C 错误；
D．由分析可知，室温下Ksp[Mn(OH)2]=10-12.7，数量级为10-13，D 正确；
故答案为：C。
4．（2025•四川绵阳•二模）用
处理含
废水，并始终保持
，通过调节
pH 使
形成硫化物沉淀而分离，体系中
（即
）关系如图所示，
为
和
的浓度，单位为
。已知
，下列说法正确的是
A. 曲线a 表示
对应的变化关系
B. 溶度积常数
，
C.
的电离常数
，
D. 溶液的
时，
【答案】C
【解析】
【分析】
保持
不变，温度不变，
不变，由
可知，随pH 增大，
减小，
增大，即
减小，同理可知随pH 增大，
减
小；由
可知，酸性条件下
，即
，曲线a、
b 分别代表
、
与pH 的变化关系。分别将曲线c、d 与曲线b 交点的数值代入
的表达式(
与
的溶度积表达式类型相同)，可得溶度积分别为
与
，已知
，则曲线c、d 分别代表
、
与pH 的变化关系。
【详解】A．据分析，曲线a 表示
对应的变化关系，故A 错误；
B．由分析知，
，
，故B 错误；
C．将点
代入
中，得
，该点
，利用
算得该点的
，
，
，故C 正确；
D．据分析，曲线a、b 分别代表
、
与pH 的变化关系，曲线c、d 分别代表
、
与pH 的变化关系，当
时，横坐标值a<b<c<d，故
，故D 错误；
故答案为C。
5．（2025•四川德阳•二模）常温下，在柠檬酸
和
的混合液中滴加
溶液，混合液
中
[
，
代表
]与
的关系如图所示。下列
说法正确的是
A.
代表
与
的关系
B.
点溶液中有
沉淀
C. d 点的坐标为(4.5，2)
D.
溶液呈酸性
【答案】D
【解析】
【分析】
的溶液中滴加KOH 溶液生成Cd(OH)2沉淀，pH 越大，
越小，其对应的
越大，则L4 可反映
与pH 的关系；柠檬酸为三元弱酸，与碱反应逐渐转为
H2R- 、HR2- 、R3- ，其三步电离平衡常数：
，
，
，由于
，则
，则L1、L2、
L3分别反映
与pH 的关系。
【详解】A．结合分析知，L1代表
与pH 的关系，A 错误；
B．图中L4上的点达到了沉淀溶解平衡，对比L4上与c 点同pH 的点可知，c 点的
较小，则c
点溶液中c(Cd2+)与c2(OH−)的乘积小于Ksp[Cd(OH)2]，c 点溶液中无Cd(OH)2，B 错误；
C．结合b 点坐标可知，
，d 点在L3上，且d 点的
=2，则d 点的
，故d 点坐标：(4.4，2)， C 错误；
D．
是酸式盐，能电离使溶液呈酸性，也能水解使溶液呈碱性，则其水溶液的酸碱性取决于
H2R-的电离程度和水解程度的相对大小，由图知H2R-的电离平衡常数
，H2R-的水解平衡常数
，则电离程度大于水解程度，
溶液呈酸性，
D 正确；
故选D。
6．（2025•四川攀枝花第三高级中学•二模）一定温度下，分别向体积均为20mL 等浓度的NaCl 溶液和
溶液中滴加等浓度的
溶液，滴加过程中
和
随加入
溶液体积（V）的变化关系如图所示。下列说法错误的是
A.
与
溶液滴定反应对应曲线②
B. a、b、c 三点溶液中
的大小关系为：b＞c＞a
C. 该温度下，
的平衡常数
D. 相同实验条件下，若把NaCl 溶液改为等浓度的NaBr，滴定终点由a 点将向d 点方向移动
【答案】B
【解析】
【分析】NaCl 溶液和
溶液与
溶液反应的离子方程式分别为：
、
，在相同浓度的NaCl 和
溶液中加入相同浓度的AgNO3溶液，
Cl-浓度减小的更快，
浓度减小的慢，所以曲线①表示
，曲线②表示
，
由图可知，
（曲线①）所示反应在加入20mL 溶液后恰好沉淀完全，根据a 点计算：
，
（曲线②）所示反应在加入
40mL 溶液后恰好沉淀完全，根据b 点计算：
。
【详解】A．有分析可知，曲线②表示
，故A 正确；
B．由分析知a 点c（Ag+）=10-4.9mol/L，b 点c（Ag+）=2×10-4mol/L，c 点时AgCl 已完全沉淀，即
，a、b、c 三点溶液中c(Ag+)的大小关系为：c＞b
＞a；故B 错误；
C．该温度下，
的平衡常数
，故C 正确；
D．由于
，若把NaCl 溶液改为等浓度的NaBr，滴定终点由a 点将向d 点方
向移动，故D 正确；
故选B。
7．（2025•四川雅安•二模）常温下，难溶物
与
在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，若定义其
坐标图示：
，
表示
或
。下列说法正确的是
A. M 表示
的沉淀溶解平衡曲线
B. 常温下，
的分散系在c 点时为悬浊液
C.
的平衡常数
D. 向b 点溶液中加入
饱和溶液，析出
固体
【答案】D
【解析】
【分析】横坐标表示阳离子浓度的负对数，纵坐标表示金属阳离子浓度的负对数。
Ksp(Y2X)=c2(Y+)∙c(X2-)，Ksp(ZX)=c(Z2+)∙c(X2-)，X2-改变相同量时，Y+浓度变化量大于Z2+浓度的变化量，
所以N 表示Y2X 的溶解平衡曲线，M 表示ZX 的溶解平衡曲线。根据a 点数据Ksp(ZX)=10-35.2，根据b
点数据Ksp(Y2X)=10-49.2。
【详解】A．根据以上分析，N 表示
的沉淀溶解平衡曲线，故A 错误；
B．常温下，c 点在M 斜线上方，在金属阳离子浓度不变时，纵坐标越大，表示相应的阴离子浓度越小，
因此c 点Qc=c(Z2+)∙c(X2-)＜Ksp(ZX)，因此c 点形成的是ZX 的不饱和溶液，故B 错误；
C．
的平衡常数
，故C
错误；
D．b 为ZX 的饱和溶液，向b 点溶液中加入
饱和溶液，X2-浓度增大，由于Ksp 不变，ZX 固体会
析出，故D 正确；
选D。
滴定曲线
1．（2025•四川南充第一中学•二模）已知
，25℃时，
的
，
。
常温下，用
NaOH 溶液滴定20mL
溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不
正确的是
题型四
A. a、b、c、d 四点对应的溶液中水的电离程度a<b<c<d
B. c 点所对应的溶液中各粒子浓度满足
C. 当加入NaOH 溶液的体积为20mL 时，溶液中
D. a 点加入NaOH 溶液的体积
【答案】D
【解析】
【详解】A．向H₂A 溶液中滴加NaOH 溶液，水的电离程度会越来越大，当刚好中和时(d 点)，水的电
离程度最大，故A 正确；
B．c 点的pH 值为7.19，结合
可知此时
，且存在电荷守恒
，两者结合可知所对应的溶液中的各粒子浓度满足
，故B 正确；
C．当加入NaOH 溶液的体积为20mL 时，溶液中溶质为NaHA，其中
的电离常数为
，
水解常数
，即电离程度大于水解程度，所以有
，故C
正确；
D．用
NaOH 溶液滴定20 mL
溶液，a 点溶液中溶质为
和NaHA，
，则
，若恰好是10mLNaOH，反应开始得到的溶液中存在
，但由于水解和电离最后溶液呈酸性，平衡时，因此所加NaOH 溶液的体积小于10
mL，故D 错误；
故选D。
2．（2025•四川宜宾第三中学•二模）室温下实验室用
的氢氧化钠溶液滴定20mL0.01mol/L 醋
酸溶液，滴定曲线如图所示[设I= lg
]下列有关叙述正确的是
A. 该条件下，醋酸的电离度(已电离的醋酸分子数与原醋酸分子数的比)约为1%
B.
点处加入的NaOH 溶液体积为20mL
C. x
y
z 的过程中，水的电离程度逐渐增大
D. y
z 的曲线上任意一点，始终存在c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH)
【答案】A
【解析】
【分析】
【详解】A．根据x 点的I=6 可知，lg
=6，故
=106，结合Kw=c(OH-)c(H+)=10-14可计算
出c(H+)=10-4mol/L，电离的醋酸浓度为10-4mol/L，故该条件下，醋酸的电离度约为
，A 正确；
B．y 点处lg
=0，即c(H+)=c(OH-)，NaOH 与CH3COOH 恰好反应时溶液为碱性，若溶液呈中性，
V(NaOH 溶液)＜20，B 错误；
C．酸或碱抑制水的电离，可水解的盐促进水的电离，x
y
z 的过程中，溶液由CH3COOH 变为
CH3COONa，再到NaOH 过量，水的电离程度先增大后减小，C 错误；
D．c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH)为质子守恒，只有两者恰好完全反应时才成立，D 错误；
故选A。
