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热点强化练 6 含硫化合物的制备和性质探究
1．(2020·湖南长郡中学高三月考)实验室利用SO 和Cl 在活性炭作用下制取
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SO Cl ，原理为SO (g)＋Cl (g)SO Cl (l) ΔH＝－97.3 kJ/mol。装置如图所示
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(部分装置已省略)。已知SO Cl 的熔点为－54.1 ℃，沸点为69.1 ℃，遇水能发生
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剧烈反应并产生白雾。下列说法正确的是( )
A．乙中盛放的试剂为无水氯化钙
B．制备过程中需要将装置甲置于冰水浴中
C．用来冷却的水应该从a口入，b口出
D．可用硝酸与亚硫酸钠反应制备二氧化硫
答案 B
解析 乙的作用是吸收未反应完的二氧化硫、氯气，防止污染空气，并吸收空
气中的水蒸气，防止水蒸气进入甲中导致SO Cl 水解，故乙中盛放的试剂应该是
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碱石灰，无水氯化钙只能吸收水，A选项错误；根据题目中热化学方程式可知，
ΔH<0，则该反应为放热反应，降低温度使平衡正向移动，有利于提高SO Cl 产率，
2 2
B选项正确；冷凝水应从冷凝管的下口进，上口出，故用来冷却的水应该从b口入，
a口出，C选项错误；硝酸具有氧化性，能把二氧化硫氧化成硫酸，故不可用硝酸
与亚硫酸钠反应制备二氧化硫，D选项错误。
2．(2020·福建泉州高三月考)探究硫酰氯(SO Cl ，易水解液体)在催化剂作用
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下加热分解的产物，实验装置如图所示。下列说法错误的是( )
A．装置甲中出现黄绿色证明分解产物中有 Cl
2
B．装置乙可除去 Cl
2C．装置丙可证明分解产物含有 SO
2
D．SO Cl 水解时生成 SO 和HCl
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答案 D
解析 分解的产物中只有氯气为黄绿色，则装置甲中出现黄绿色证明分解产
物中有Cl ，A说法正确；四氯化碳、氯气均为非极性分子，根据相似相溶原理，装
2
置乙可除去Cl ，B说法正确；二氧化硫具有还原性，可使高锰酸钾溶液褪色，装
2
置丙可证明分解产物含有SO ，C说法正确；SO Cl 水解时生成硫酸和HCl，D说
2 2 2
法错误。
3．Na S O 是常用的防腐剂和漂白剂。可利用烟道气中的SO 生产Na S O ，
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其流程如下：
下列说法正确的是( )
A．上述制备过程所涉及的物质中有一种酸性氧化物
B．Na S O 作防腐剂和SO 作漂白剂时，均表现还原性
2 2 5 2
C．上述流程中的Na CO 饱和溶液和Na CO 固体不可互换
2 3 2 3
D．实验室模拟“结晶脱水”时用到的仪器只有蒸发皿、玻璃棒、烧杯、漏斗
答案 C
解析 上述制备过程所涉及的物质中有两种酸性氧化物——二氧化硫和二
氧化碳，故A错误；SO 作漂白剂时，未发生氧化还原反应，没有表现还原性，故B
2
错误；根据上述分析，上述流程中的Na CO 饱和溶液和Na CO 固体不可互换，
2 3 2 3
否则得不到过饱和的NaHSO 溶液，故C正确；“结晶脱水”是酒精灯进行加热，
3
不需要漏斗，故D错误。
4．(2020·吉林高三一模)氰化钠是一种剧毒物质，工业上常用硫代硫酸钠溶液
处理废水中的氰化钠。硫代硫酸钠的工业制备原理为：2Na S＋Na CO ＋
2 2 3
4SO ===3Na S O ＋CO 。某化学兴趣小组拟用该原理在实验室制备硫代硫酸钠，
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并使用硫代硫酸钠溶液对氰化钠溶液进行统一解毒销毁。
实验Ⅰ.实验室通过如图所示装置制备Na S O 晶体
2 2 3(1)盛装浓硫酸的仪器名称是_____________________________________。
(2)a装置中发生的化学反应方程式为
___________________________________________________________________。
(3)反应开始后，c中先有淡黄色浑浊产生，后又变为澄清，此浑浊物可能是
________(填化学式)。
(4)实验结束后，在 e 处最好连接盛________________(填“NaOH 溶液”
“水”“CCl ”中的一种)的注射器。
4
实验Ⅱ.产品纯度的检测
(5)已知：Na S O ·5H O的摩尔质量为248 g·mol－1；2Na S O ＋I ===2NaI＋
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Na S O 。取晶体样品0.100 0 g，加水溶解后，滴入几滴淀粉溶液，用 0.010 00
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mol·L－1碘水滴定到终点时，消耗碘水溶液15.00 mL。滴定过程中可能造成实验
结果偏高的是________(填字母)。
A．锥形瓶未用Na S O 溶液润洗
2 2 3
B．锥形瓶中溶液变蓝后立刻停止滴定，进行读数
C．滴定到终点时仰视读数
D．滴定管尖嘴内滴定前无气泡，滴定到终点出现气泡
答案 (1)分液漏斗 (2)H SO (浓)＋Na SO ===Na SO ＋SO ↑＋H O (3)S
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(4)NaOH溶液 (5)C
解析 (1)盛装浓硫酸的仪器名称是分液漏斗；
(2)a装置中浓硫酸和亚硫酸钠固体反应制备二氧化硫，化学反应方程式为
H SO (浓)＋Na SO ===Na SO ＋SO ↑＋H O；
2 4 2 3 2 4 2 2
(3)二氧化硫与水反应生成亚硫酸，类似二氧化硫与硫化氢的反应，酸性条件
下，亚硫酸氧化硫离子生成S单质，所以此浑浊物是S；
(4)实验结束后，装置b中还有残留的二氧化硫，尾气中有未反应的二氧化硫
为防止污染空气，应用NaOH溶液吸收，则在e处最好连接盛NaOH溶液的注射
器；
(5)锥形瓶未用Na S O 溶液润洗，对实验结果无影响，故A不选；锥形瓶中溶
2 2 3液变蓝后立刻停止滴定，进行读数，消耗碘水的体积偏小，造成实验结果偏低，故
B不选；滴定到终点时仰视读数，读取的碘水体积偏大，造成实验结果偏高，故C
选；滴定管尖嘴内滴定前无气泡，滴定到终点出现气泡，碘水体积偏小，造成实验
结果偏低，故D不选；答案选C。
5．(2020·广东广州高三开学考试)焦亚硫酸钠(Na S O )是常用的食品抗氧化
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剂之一。某研究小组进行如下实验：
实验一 焦亚硫酸钠的制取
采用如图装置(实验前已除尽装置内的空气)制取 Na S O ，装置Ⅲ中有
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Na S O 黄色晶体析出，发生的反应为：Na SO ＋SO ===Na S O 。
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(1)装置Ⅱ的作用之一是观察SO 的生成速率，盛装的试剂为
2
___________________________________________________________________。
(2)要从装置Ⅲ中获得已析出的晶体，可采取的分离方法是
__________________________________________________________________。
实验二 焦亚硫酸钠的性质：Na S O 溶于水即生成NaHSO
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(3)证明NaHSO 溶液中HSO的电离程度大于水解程度，可采用的实验方法
3
是________(填序号)。
a．测定溶液的pH b．加入Ba(OH) 溶液
2
c．加入盐酸 d．加入品红溶液
e．用蓝色石蕊试纸检测
(4)检验Na S O 晶体在空气中已被氧化的实验方案是
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_______________________________________________________________。
实验三 葡萄酒中抗氧化剂残留量的测定
(5)葡萄酒常用Na S O 作抗氧化剂。测定某葡萄酒中抗氧化剂的残留量(以游
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离SO 计算)的方案如下：
2
溶液出现蓝色且30 s内不褪色
(已知：滴定时化学方程式为：SO ＋I ＋2H O===H SO ＋2HI)
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在上述实验过程中，若有部分HI被空气氧化，则测得结果________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。
答案 (1)饱和NaHSO 溶液 (2)过滤 (3)ae (4)取少量Na S O 晶体于试
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管中，加适量水溶解，滴加足量盐酸，振荡，再滴入氯化钡溶液，有白色沉淀生成
(5)偏低
解析 (1)二氧化硫易溶于水，不溶于饱和亚硫酸氢钠溶液，为防止二氧化硫
溶于水，同时能观察SO 的生成速率，装置Ⅱ中应盛有饱和亚硫酸氢钠溶液；
2
(2)装置Ⅲ中析出的固体为Na S O 黄色晶体，固液分离应采用过滤的方法；
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(3)NaHSO 溶液中HSO的电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，测定溶液的
3
pH，可以确定溶液酸碱性；酸性溶液可以使湿润蓝色石蕊试纸变红，而加入
Ba(OH) 溶液、HCl溶液、品红溶液都不能说明溶液呈酸性；
2
(4)Na S O 中S元素的化合价为＋4价，可能会被空气中氧气氧化为＋6价的
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硫酸根离子，检验Na S O 晶体在空气中已被氧化实际上就是用盐酸、氯化钡溶
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液检验样品中是否含有硫酸根离子，检验的步骤为取少量Na S O 晶体于试管中
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加入适量水溶解，滴加足量盐酸，振荡，再滴加氯化钡溶液，有白色沉淀生成；
(5)若有部分HI被空气氧化又生成I ，导致消耗标准I 溶液的体积偏小，则测
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得结果偏低。
6．(2020·重庆高三月考)亚硝酰硫酸(NOSO H)是一种浅黄色或蓝紫色液体，
4
遇水分解，溶于浓硫酸不分解，主要用于染料、医药领域的重氮化反应中取代亚
硝酸钠，有效降低硫酸使用量，增加反应的流动性，不产生无机盐，从而可以降低
成本，提高产品质量，使染料成品色泽鲜艳、固色能力强，并减少污水。实验室用
如图装置(夹持装置略)制备少量NOSO H，并测定产品的纯度。
4
(1)导管a的作用是______________________________________________。
(2)装置B中浓HNO 与SO 在浓H SO 作用下反应制得NOSO H。
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①该反应必须维持体系温度不得高于20 ℃，采取的措施除了加快搅拌速度
外，还可以将三颈烧瓶置于________中。
②开始时，反应缓慢，待生成少量NOSO H后，温度变化不大，但反应速率明
4
显加快，其原因是________________________________________________
__________________________________________________________________。③该实验装置存在可能导致NOSO H产量降低的缺陷是
4
______________________________________________________________。
④装置C的作用是______________________________________________。
⑤已知亚硝酸不稳定，易分解，发生反应2HNO ===NO ↑＋NO↑＋H O。请
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写出NOSO H遇水分解时发生反应的化学方程式
4
___________________________________________________________________。
(3)已知：2KMnO ＋5NOSO H＋2H O===K SO ＋2MnSO ＋5HNO ＋
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2H SO 。在上述反应中NOSO H体现了________(填“氧化”或“还原”)性。
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答案 (1)平衡分液漏斗与烧瓶内的压强，使浓硫酸顺利流下 (2)①冷水浴
②生成的 NOSO H 作该反应的催化剂 ③装置 A 中的水蒸气会进入 B 中使
4
NOSO H 水解 ④防止空气中的水蒸气进入 B 中使 NOSO H 水解；吸收尾气
4 4
SO ，防止污染环境 ⑤2NOSO H＋H O===2H SO (浓)＋NO↑＋NO ↑ (3)还
2 4 2 2 4 2
原
解析 装置A是利用亚硫酸钠和浓硫酸反应：Na SO ＋H SO ===Na SO ＋
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SO ↑＋H O制取SO ，制取的SO 通入B装置中，HNO 与SO 在浓H SO 作用
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下在冷水浴中反应制得NOSO H，由于亚硝酰硫酸(NOSO H)遇水分解，且装置A
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中制得的SO 属于大气污染物，不能直接排放到大气中，则装置C中的碱石灰的
2
作用是吸收SO ，防止空气中的水蒸气进入装置B中。
2
(1)根据分析，导管a的作用是平衡分液漏斗与烧瓶内的压强，使浓硫酸顺利
流下；
(2)①该反应必须维持体系温度不得高于20 ℃，采取的措施除了加快搅拌速
度外，还可以将三颈烧瓶置于冷水浴中；
②开始反应缓慢，待生成少量NOSO H后，温度变化不大，但反应速度明显
4
加快，其原因是：生成的NOSO H作为反应的催化剂；
4
③由于亚硝酰硫酸(NOSO H)遇水分解，该实验装置存在可能导致NOSO H
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产量降低的缺陷是装置A中的水蒸气会进入B中使NOSO H水解；
4
④根据分析，装置C的作用是防止空气中的水蒸气进入B中使NOSO H水解
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吸收尾气SO ，防止污染环境；
2
⑤已知亚硝酸不稳定，易分解，发生反应2HNO ===NO ↑＋NO↑＋H O。
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NOSO H遇水分解时发生反应的化学方程式 2NOSO H＋H O===2H SO ＋NO↑
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＋NO ↑；
2
(3)在上述反应中NOSO H转化为硫酸盐和硝酸，硫元素的化合价没有发生
4变化，N元素的化合价由＋3价升高到＋5价，失电子发生氧化反应，体现了还原
性。
