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第 09 讲 盐类的水解
1.变化观念与平衡思想：认识盐类水解有一定限度，理解盐类水解的概念，能正确书写盐
类水解的离子方程式和化学方程式。了解影响盐类水解平衡的因素，能多角度、动态地分
析外界条件对盐类水解平衡的影响。
2.证据推理与模型认知：通过实验分析、推理等方法认识盐类水解的实质、掌握盐溶液呈
酸、碱性的原因和规律，能根据盐的组成判断溶液的酸、碱性。
3.科学探究与创新意识：了解盐类水解在生产生活、化学实验、科学研究中的应用。能发
现和提出有关盐类水解的问题，并设计探究方案，进行实验探究。
一、盐溶液的酸碱性及原因
1．盐类水解
(1)概念：在水溶液中，盐电离出来的离子与水电离出来的H＋或OH－结合生成弱电解质的
反应，叫做盐类的水解。
(2)实质：生成弱酸或弱碱，使水的电离平衡被破坏而建立起新的平衡。
2.盐类水解的规律：
（1）规律：有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
（2）类型：
是否 溶液的
盐的类型 实例 水解的离子 溶液的pH
水解 酸碱性
强酸强碱盐 NaCl、KNO 否 中性 pH＝7
3
强酸弱碱盐 NH Cl、Cu(NO ) 是 NH、Cu2＋ 酸性 pH＜7
4 3 2
弱酸强碱盐 CHCOONa、NaCO 是 CHCOO－、CO 碱性 pH>7
3 2 3 3
二、盐类水解方程式的书写
1．盐类水解程度一般很小，水解时通常不生成沉淀和气体，书写水解的离子方程式时，一
般用“ ”连接，产物不标“↑”或“↓”。如：
(1)NaClO：ClO－＋HO HClO＋OH－；
2
(2)(NH )SO ：NH＋HO NH ·H O＋H＋。
4 2 4 2 3 2
2．多元弱酸根离子的水解分步进行，水解以第一步为主。如：
NaCO：CO＋HO HCO＋OH－、
2 3 2
HCO＋HO HCO＋OH－。
2 2 3
3．多元弱碱阳离子水解反应过程复杂，只要求一步写到底。
如：AlCl ：Al3＋＋3HO Al(OH) ＋3H＋。
3 2 34．弱酸弱碱盐中阴、阳离子水解相互促进。
(1)NH与S2－、HCO、CO、CHCOO－等组成的盐虽然水解相互促进，但水解程度较小，书
3
写时仍用“ ”表示。如：NH＋CHCOO－＋HO CHCOOH＋NH ·H O。
3 2 3 3 2
(2)Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO，Fe3＋与CO、HCO等组成的盐水解相互促进非常彻
底，生成气体和沉淀，书写时用“===”表示。如Al3＋＋3HCO===Al(OH) ↓＋3CO↑。(一般
3 2
要有弱碱沉淀生成)
三、影响盐类水解的主要因素
1.影响盐类水解平衡的因素
(1)内因：形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。如水解程度：NaCO＞NaSO ，NaCO
2 3 2 3 2 3
＞NaHCO 。
3
(2)外因
2．实验探究反应条件对盐类水解程度的影响
已知FeCl 发生水解反应的离子方程式：Fe3＋＋3HO Fe(OH) ＋3H＋，根据实验操作填
3 2 3
写下表：
影响因素 实验步骤 实验现象 解释
加入FeCl 固
3
溶液颜色变深， 加入FeCl 固体，c(Fe3＋)增大，水解平
3
盐的浓度 体，再测溶液的
溶液的pH变小 衡向正反应方向移动
pH
加入盐酸，c(H＋)增大，水解平衡向逆
加盐酸后，测溶 溶液颜色变浅，
反应方向移动，但c(H＋)仍比原平衡
溶液的酸 液的pH 溶液的pH变小
中c(H＋)大
碱度
加入少量NaOH 加入氢氧化钠后，OH－消耗H＋，c(H
产生红褐色沉淀
溶液 ＋)减小，水解平衡向正反应方向移动
温度 升高温度 溶液颜色变深 升高温度，水解平衡正向移动
3．盐的水解常数
(1)表达式
以CHCOONa为例
3
CHCOO－＋HO CHCOOH＋OH－
3 2 3
K ＝，只与温度有关。
h
(2)与对应弱酸电离常数的关系
K＝
a
所以，K ·K＝K 或K ＝。
h a w h
由此可看出，弱酸或弱碱的电离常数越小(越弱)，其生成的盐水解的程度就越大。
四、盐类水解的应用
1．在化学实验中的应用
应用 举例
判断溶液的酸碱性 FeCl 溶液显酸性，原因是Fe3＋＋3HO Fe(OH) ＋3H＋
3 2 3相同浓度的NaX、NaY、NaZ溶液的pH分别为8、9、10，则酸性：
判断酸性强弱
HX>HY>HZ
配制或贮存易水解 配制CuSO 溶液时，加入少量HSO ，抑制Cu2＋水解；贮存NaCO 溶
4 2 4 2 3
的盐溶液 液不能用磨口玻璃塞
胶体的制取 制取Fe(OH) 胶体的离子反应：Fe3＋＋3HO=====Fe(OH) (胶体)＋3H＋
3 2 3
将挥发性酸的弱碱盐如AlCl 、FeCl 溶液蒸干时，在通HCl的气流中
3 3
制备无水盐
加热蒸干
Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO；Fe3＋与HCO、CO、AlO；NH与
判断离子是否共存
AlO、SiO因相互促进水解强烈而不能大量共存
判断中和反应至中 如NH ·H O与HCl反应至中性，NH ·H O过量，CHCOOH与NaOH
3 2 3 2 3
性的试剂用量 反应至中性时CHCOOH过量
3
如用TiCl 制备TiO，其反应的化学方程式为
4 2
制备无机化合物 TiCl ＋(x＋2)H O===TiO·xHO↓＋4HCl
4 2 2 2
加入大量的水，同时加热，促使水解趋于完全
2.在生产生活中的应用
泡沫灭火器 泡沫灭火器中药品成分为NaHCO 与Al (SO )，发生的反应为Al3＋＋
3 2 4 3
原理 3HCO===Al(OH) ↓＋3CO↑
3 2
作净水剂 明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3HO Al(OH) (胶体)＋3H＋
2 3
化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不得混合施用
NH Cl溶液与ZnCl 溶液可作焊接时的除锈剂，原理为NH＋HO
4 2 2
除锈剂
NH ·H O＋H＋、Zn2＋＋2HO Zn(OH) ＋2H＋
3 2 2 2
热纯碱去污
加热，促进NaCO 的水解，使c(OH－)增大，去污能力增强
2 3
能力强
3. 盐溶液蒸干灼烧后所得产物的判断
(1)强酸强碱盐溶液和水解生成难挥发性酸的盐溶液，蒸干后一般得到原物质，如NaCl溶
液蒸干得NaCl固体，CuSO 溶液蒸干得CuSO 固体。
4 4
(2)盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干后一般得到对应的弱碱，如AlCl 、FeCl 溶液蒸干
3 3
后一般得到Al(OH) 、Fe(OH) ，若灼烧则会生成Al O、Fe O。
3 3 2 3 2 3
(3)酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后可得到原物质，如NaCO 溶液蒸干得NaCO 固体。
2 3 2 3
(4)考虑盐受热时是否分解。因为Ca(HCO )、NaHCO 、NH Cl固体受热易分解，因此蒸干
3 2 3 4
灼烧后分别为Ca(HCO )→CaCO ；NaHCO →NaCO；NH Cl→NH↑＋HCl↑。
3 2 3 3 2 3 4 3
(5)还原性盐在蒸干时会被O 氧化，如NaSO 溶液蒸干得到NaSO ；FeSO 溶液蒸干得到
2 2 3 2 4 4
Fe (SO )。
2 4 3
五、溶液中的守恒关系
1．电荷守恒规律
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO 溶液中存在着Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，存在
3
如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。
2．物料守恒规律
电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素的原子总是守恒的，或两
种原子的数目比是固定的。如NaHCO 溶液中存在着Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，存在
3
如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。
3．质子守恒规律
如NaS水溶液中的质子转移情况图示如下：
2
即给出H＋后剩余微粒浓度之和等于得到H＋后生成微粒浓度之和，故由图可得NaS水溶液
2
中质子守恒式：c(H O＋)＋2c(H S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H S)＋c(HS－)＝c(OH－)。
3 2 2
质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。
六、溶液中离子浓度比较的四种类型
1．不同溶液中同一离子浓度比较
要考虑溶液中其他离子对该离子的影响，如：在相同浓度的下列溶液中①NH Cl，
4
②CHCOONH，③NH HSO ，④(NH )SO ，⑤(NH )CO，c(NH)由大到小的顺序：
3 4 4 4 4 2 4 4 2 3
④>⑤>③>①>②。
2．弱酸溶液中离子浓度大小比较
(1)HClO溶液中存在的电离平衡有：HClO H＋＋ClO－，HO H＋＋OH－，溶液中微粒
2
有HO、HClO、H＋、OH－、ClO－，由于HClO电离程度小，且HO的电离程度更小，所
2 2
以溶液中微粒浓度由大到小的顺序(H O除外)是c(HClO)>c(H＋)>c(ClO－)>c(OH－)。
2
(2)碳酸的电离方程式是HCO HCO＋H＋，HCO H＋＋CO。碳酸溶液中存在的微粒
2 3
有HO、HCO、H＋、HCO、CO、OH－。
2 2 3
碳酸是弱酸，第一步电离很微弱，第二步电离更微弱。推测其溶液中粒子浓度由大到小的
顺序(水分子除外)是c(H CO)>c(H＋)>c(HCO)>c(CO)>c(OH－)。
2 3
3．单一溶液中离子浓度大小的比较
(1)氯化铵溶液
①先分析NH Cl溶液中的电离、水解过程。
4
电离：NH Cl===NH＋Cl－、HO H＋＋OH－。
4 2
水解：NH＋HO NH ·H O＋H＋。
2 3 2
判断溶液中存在的离子有NH、Cl－、H＋、OH－。
②再根据其电离和水解程度的相对大小，比较确定氯化铵溶液中离子浓度由大到小的顺序
是c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)。
(2)碳酸钠溶液①先分析NaCO 溶液中的电离、水解过程：
2 3
电离：NaCO===2Na＋＋CO、HO H＋＋OH－。
2 3 2
水解：CO＋HO HCO＋OH－、HCO＋HO HCO＋OH－。
2 2 2 3
溶液中存在的离子有Na＋、CO、HCO、OH－、H＋。
②溶液中离子浓度由大到小的顺序是c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)。
(3)碳酸氢钠溶液
①分析NaHCO 溶液中的电离、水解过程：
3
电离：NaHCO ===Na＋＋HCO、HCO H＋＋CO、HO H＋＋OH－。
3 2
水解：HCO＋HO HCO＋OH－。
2 2 3
溶液中存在的离子有Na＋、HCO、CO、H＋、OH－。
②由于HCO的电离程度小于HCO的水解程度，所以溶液中离子浓度由大到小的顺序是
c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)>c(CO)。
(4)亚硫酸氢钠溶液
①先分析NaHSO 溶液中的电离、水解过程。
3
电离：NaHSO===Na＋＋HSO、HSO H＋＋SO、HO H＋＋OH－。
3 2
水解：HSO＋HO HSO ＋OH－。
2 2 3
溶液中存在离子有：Na＋、HSO、H＋、SO、OH－。
②由于HSO的电离程度大于HSO的水解程度，所以溶液中离子浓度由大到小顺序为：
c(Na＋)>c(HSO)>c(H＋)>c(SO)>c(OH－)。
4．混合溶液中各离子浓度比较，根据电离程度、水解程度的相对大小综合分析
(1)分子的电离程度大于对应离子的水解程度
在0.1 mol·L－1NH Cl和0.1 mol·L－1的氨水混合溶液中：由于NH ·H O的电离程度大于NH
4 3 2
的水解程度，导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为c(NH)>c(Cl－)>c(OH
－)>c(H＋)。
(2)分子的电离程度小于对应离子的水解程度
在0.1 mol·L－1的HCN和0.1 mol·L－1的NaCN混合溶液中：由于HCN的电离程度小于CN－
的水解程度，导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为c(Na＋)>c(CN－)>c(OH
－)>c(H＋)，且c(HCN)>c(Na＋)＝0.1 mol·L－1。
考点一 盐类水解实质及规律
例1．下列溶液因盐的水解而呈酸性的是
A． 溶液 B． 溶液 C． 溶液 D． 溶液
考点二 盐类水解方程式
例2．下列离子方程式中，属于水解反应的是A．
B．
C．
D．
考点三 溶液中微粒数目的比较
例3．NH Cl溶液中离子浓度的大小关系正确的是
4
A．
B．
C．
D．
考点四 影响盐类水解平衡的因素
例4．下列关于盐类水解的说法正确的是
A．在NaS溶液中加入少量NaS固体，NaS的水解程度增大
2 2 2
B．将CuSO 溶液由20℃加热到60℃，溶液的pH增大
4
C．向CHCOONa溶液中加水，溶液中 的比值增大
3
D．常温下，0.1mol/L的NaB溶液的pH=8，溶液中c(Na+)=c(B-)+c(HB)=0.1mol/L
考点五 盐类水解的综合应用
例5．下列与盐类水解有关的叙述正确的是
A．用NaOH标准溶液滴定未知浓度醋酸时，可选用甲基橙作指示剂
B．将镁条投入到NH Cl溶液中观察到有气体放出
4
C．配制FeCl 溶液，可加入少量稀硫酸，以防止溶液浑浊
3
D．在空气中加热MgCl ·6H O晶体制备无水MgCl 固体
2 2 2
考点六 离子浓度大小比较
例6．常温下，将0.1 mol∙L−1NaOH溶液滴加到20mL0.1 mol∙L−1二元弱酸HA溶液中，混
2
合溶液的pH随NaOH溶液滴入量的关系如图所示。下列叙述不正确的是A．K (H A)≈10−3
a1 2
B．b处溶质为NaHA，所以促进水的电离
C．b点时溶液中存在c(Na+)>c(HA﹣)>c(H+)>c(A2﹣)>c(H A)
2
D．c点时溶液中存在c(Na+)﹣c(HA﹣)−2c(A2﹣)＝10−4.5−10﹣9.5
1．25℃，下列物质的水溶液因水解呈酸性的是
A． B．KOH C． D．
2．下列微粒能促进水的电离的是
A． B． C． D．
3．下列过程或现象与盐类水解无关的是
A．纯碱溶液去油污 B．铁在潮湿的环境下生锈
C．用氯化铵溶液除铁锈 D．浓硫化钠溶液有臭味
4．下列化学实验操作错误的是
A．配制 溶液：将 晶体溶于浓盐酸中，再加蒸馏水稀释至所需浓度
B．制备 胶体：向沸水中滴加 饱和溶液后加热至体系呈红褐色，停止加热
C．洗涤试管内的油污：向试管中加入饱和 溶液，加热并振荡
D．制备无水 固体：蒸发 溶液至溶剂蒸干后再灼烧
5．下列关于盐类水解的应用，说法不正确的是
A． 水溶液蒸发结晶能得到
B．常温下， 溶液不能保存在玻璃试剂瓶中
C．配制氯化铁溶液时，先将氯化铁固体溶于盐酸中
D．使用泡沫灭火器时，混合 溶液与 溶液
6．下列措施能使NaClO溶液的水解平衡正向移动，水解程度反而减小的是
A．增大NaClO溶液浓度 B．加水稀释
C．升高温度 D．加入适量NaOH固体
7．能够使CHCOONa溶液pH增大且水解程度也增大的条件是
3
A．加水 B．升温 C．加压 D．加CHCOONa固体
3
8．在其他条件不变的情况下，升高温度，下列数值不一定增大的是
①水解平衡常数 ②化学平衡常数 ③水的离子积 ④物质的溶解度
A．②③ B．②④ C．③④ D．①④
9．要使0.01mol/LK CO 溶液中的c( )更接近0.01mol/L，可以采取的措施是
2 3A．通入CO B．加入NaCO 固体
2 2 3
C．加热 D．加入适量KOH固体
10．设N 为阿伏加德罗常数的数值，下列有关说法正确的是
A
A．1mol/LNa S溶液中S2-的数目小于N
2 A
B．常温下，1LpH=3的醋酸溶液中的H+数目为10-3N
A
C．若1L0.2mol•L-1的FeCl 溶液完全水解形成胶体，则胶体微粒数为0.2N
3 A
D．1molN 和3molH 充入密闭容器，一定条件下充分反应得到2N 个NH 分子
2 2 A 3
11．0.1mol/L 溶液中，由于 的水解，使得 。如果要使
更接近于0.1mol/L，可采取的措施是
A．加入少量氢氧化钠 B．加入少量水
C．加入少量盐酸 D．加热
12．常温下，稀释0.1 mol·L-1 CHCOONa溶液，图中的横坐标表示加水的量，则纵坐标可
3
以表示的是
A．CHCOO-水解的平衡常数 B．溶液的pH
3
C．溶液中CHCOOH数目 D．溶液中c(CHCOO-)
3 3
13．下列离子方程式正确的是
A． 的水解方程：
B．铜与稀硝酸反应：
C．向含 的溶液中加入含 的溶液：
D． 溶液中吸收少量 [已知： ：
14．草酸( )是二元弱酸，常温下，下列有关草酸及草酸盐溶液的叙述错误的是
A．在 溶液中
B．在 溶液中
C．在 溶液中D．在 和 混合溶液中
15．室温下，通过下列实验探究NaHCO 溶液的性质。
3
实
实验操作和现象
验
1 用pH计测定0.05 mol∙L−1NaHCO 溶液的pH，测得pH约为8.3
3
向10mL0.05 mol∙L−1NaHCO 溶液中滴加10mL0.05 mol∙L−1NaOH溶液，反应结束，
3
2
测得pH约为11.3
向10mL0.05 mol∙L−1NaHCO 溶液中滴加10mL0.05 mol∙L−1盐酸，反应结束，测得pH
3
3
约为4.3
4 向浓NaHCO 溶液中加入浓Al (SO ) 溶液，有气体和沉淀生成
3 2 4 3
下列有关说法正确的是
A．NaHCO 溶液中 的电离程度大于水解程度
3
B．实验2滴加过程中：c( ) + 2c( ) + c(OH-)逐渐增大
C．实验3滴加过程中：c(Na+)＝c( ) + c( ) + c(H CO)
2 3
D．实验4中生成的气体是CO
2
16．三元弱酸亚砷酸( )在溶液中存在多种微粒形态，各种微粒的物质的量分数与溶
液pH的关系如图所示。向1 溶液中滴加NaOH溶液，关于该过程的说法
错误的是
A． 的一级电离平衡常数
B． 的电离平衡常数小于水解平衡常数
C．pH=b时
D．pH=12，存在的含砷微粒有 、 、 、
17．下列实验操作能达到实验目的的是实验目的 实验操作
A 制备Fe(OH) 胶体 将NaOH浓溶液滴加到饱和FeCl 溶液中
3 3
B 由MgCl 溶液制备无水MgCl 将MgCl 溶液加热蒸干
2 2 2
C 测定醋酸钠溶液pH 用玻璃棒蘸取溶液，点在湿润的pH试纸上
D 制取次氯酸浓度较高的溶液 将Cl 通入碳酸氢钠溶液中
2
18．室温下，下列各溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是
A． 溶液中：
B．氨水与氯化铵的混合溶液中可能存在：
C． 溶液和 溶液等浓度等体积混合后的溶液中(忽略体积变化，混合
后 )：
D． 溶液与 溶液中都存在关系式：
19．某同学在实验室探究NaHCO 的性质：常温下，配制0.10mol/LNaHCO 溶液，测其pH
3 3
为8.4；取少量该溶液滴加CaCl 溶液至pH=7，滴加过程中产生白色沉淀，但无气体放出。
2
下列说法不正确的是
A．NaHCO 溶液呈碱性的原因是HCO 的水解程度大于电离程度
3
B．加入CaCl 促进了HCO 的水解
2
C．反应的离子方程式是2HCO +Ca2+=CaCO ↓+H CO
3 2 3
D．反应后的溶液中存在：c(Na+)+2c(Ca2+)=c(HCO )+2c(CO )+c(Cl-)
20．运用盐类水解知识回答下列问题：
(1)在实验室配制好的NaF溶液应保存在___________中。
A．带磨口玻璃塞的玻璃瓶 B．带橡胶塞的玻璃瓶 C．塑料瓶
(2)泡沫灭火器灭火时硫酸铝与碳酸氢钠溶液发生的离子反应方程式是___________。
(3)已知 受热时发生水解： ，为了得
到纯的无水 的合理方法是___________。
(4)为了除去 酸性溶液中的 ，可在加热搅拌的条件加入一种试剂，这种试剂是
___________。
A．CuO B． C． D．NaOH
(5)海洋约占地球表面积的71％。海水中主要含( 、 ， 、 、 、 、、 、 、 等离子。海水呈弱碱性(约为8.1)，海水的弱碱性有利于海洋生
物利用碳酸钙形成介壳。
①请从化学角度分析海水呈弱碱性的原因：___________。
②夏天时，海水的pH会___________(填“升高”“降低”或“不变”)，其原因是
___________。
